JPS6069109A - ブチレンポリマ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、コーキング剤、シーラントおよび油添加剤中
で使用するのに特に適する新規イソブチレンポリマー；
芳香族炭化水素特に単核芳香族炭化氷菓のアルキル化に
おいて使用するのに特に適した新規ポリブテン−１ポリ
マー；並びに、インブチレンポリマー類の収率が従来法
よシも改善さく３） れるこの種のポリマーの改良製造方法；に関するもので
ある。

通常ガス状のオレフィンを固体塩化アルミニウムあるい
は液状塩化アルミニウム錯体によって粘稠液状ポリマー
へ転化し得ることは以前から知られている。このようガ
重合のための周知の通常使用されるオレフィン供給原料
油はｒＢ−Ｂ溜分」とよばれる石油精製のブタン−およ
びブチレン−含有流である。代表的なブタン−ブチレン
製油工程流を塩化アルミニウムで以て重合させて約９０
０から約５０００の範囲の分子量をもつポリマーを生成
させることは確立された技術である。

この方法においては、重合温度とこの種のＢ−Ｂ製油工
程流中のインブチレンモノマーの転化パーセントとの正
当な選択によって、塩化アルミニウムによる代表的ブタ
ン−ブチレン製油工程流の重合から得られる主要生成物
は、分子量が約９００から約５０００の範囲にあるポリ
マーである。合計ポリマーの約１０チから約８０％を示
す約９００以下の分子量ヲもつポリマーはベンゼン、キ
シン（４） ンおよびトルエンのような単核芳香族のアルキル化に用
いられてきたが、しかし、この種のポリマーからのアル
キレートの収率は望ましくない低収率をもたらしている
。

本発明は分子量が９００から５０００のポリブテンポリ
マーおよび分子量が４００から１５００のポリブテン−
１ポリマーを製造する改良方法に関するものである。ポ
リブテンポリマーはモノマーが主としてイソブチレンで
ある液状ポリマーと定義される。ポリブテン−１ポリマ
ーはモノマー類がイソブチレン、ブテン−１、およびシ
ス−２−ブテンである液状ポリマーと定義される。トラ
ンス−２−ブテンは高温条件（約６５°Ｆ）（約１８℃
）下においてポリブテン−１用モノマーとして少量反応
するけれども、ポリブテン−１のモノマーとして定義さ
れない。

インブチレンおよびノルマルブチレン類のポリマー類は
それらポリマーの製造法と同じく、知られている。これ
までは、この種のポリマー類をｆ５） つくる有利な方法は分溜または化学的手段によって精製
されたイソブチレンを使用することであると考えられて
きた。この精製の目的はインブチレンの重合を被毒させ
るよう作用する存在化合物の実質上すべてまたは大部分
を除去することである。

ブテン−２、シス−およびトランス−ブテン−１の両方
を含む２個よシ多くの炭素原子の、イソブチレン以外の
すレフインは「毒」と考えられ、有機硫黄含有化合物、
アルキルハロゲン化物、ハロゲン酸、高分子量炭化水素
、およびフリーデルクラフト触媒と安定錯体を形成し得
る一般的にすべての硫黄−１窒素−１および酸素−化合
物も同様である。もう一つの方法は事前精製なしでイソ
ブチレンを重合させることであ）；未反応炭化水素は生
成物溶液から追い出し、従って分溜または化学的手段に
よる精製の必要性を回避するものである。

これらの方法は米国特許第２，２９６，８９９　；２．
８８４，９１６　；　２，６８　Ｔ、Ｔ　２０；２，６
５７，２４６：２．７　？　５，５７γ：２，８５６，
８９４；８，５０１，５５１；（６） および８，７０５，８８４号において教示されており、
これらはここに文献として組入れられている。

しかし、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテンおよ
びブテン−１の毒物を除く分溜はその分溜される原料流
から実質的な量のイソブチレンを取除き、従ってもとの
供給原料流から得ることができるイソブチレンポリマー
の収率を減少させる。

ブテン−１を除く同時分溜を併用しあるいは併用するこ
となくシス−２−ブテンおよびトランス−２−ブテンの
分溜すると測定可能量のインブチレンが価値の低い塔底
物として製油工程へ戻されることになる。例えば、５２
．４％のシス−２−ブテンおよび４５．０％のトランス
−２−ブテンを除去する代表的分溜（５８段の塔を使用
して）において、４８．０％のシス−２−ブテンおよび
４０．１％のトランス−２−ブテンを除く分溜の場合よ
シも約８．６倍多くのイソブチレンが除去されることが
発見されている。

従って、本発明の一つの目的は分子量が９００から６０
００で単核芳香族炭化水素のアルキル化（１） に適するインブチレンポリマー類をブテン−インブチレ
ン原料流からつくる改善方法を提供することである。本
発明のもう一つの目的は分子量が４００から１５００で
ある、ポリブテン−１ポリマー類として知られるインブ
チレン、ブテン−１、シス−２−ブテンのポリマー類を
つくる改良方法を提供することであシ、これらのポリマ
ーはモーター油添加剤用のスルホン酸塩への転化に適し
ている。本発明のもう一つの目的は供給が不足している
ブチレンポリマーの供給をブテン−イソブチレン供給原
料油から増すことである。本発明のその他の目的および
利点は詳細説明がすすむにつれて明らかになるであろう
。

発明の総括 分子量が９００から５０００のインブチレンポリマーを
ブテン−イソブチレン流からつくシかつ約４００から約
１５００の分子量をもつイソブチレン、ブテン−１およ
びシス−２−ブテンポリマー類をつくる方法であって；
その場合、６−１２重ｔチのシス−２−ブテン、８−１
５重量係のト（８） ランス−２−ブテンおよび８−８５重量−のイソブチレ
ンを含む供給原料流を分溜して上記シス−２−ブテンの
約５０重量％よシ多くない量を除き：そして、イソブチ
レンポリマーを約８５重量％までのインブチレン、約１
２重量％までのシス−２−ブテン、約１５重量１ｓｔで
のトランス−２−ブテン、約６から１４重量−のブテン
−１を含む上記分溜供給原料流から重合させ、かつ、ポ
リブテン−１ポリマーを６重量係よ）多くないイソブチ
レンを含む供給原料流から重合させ；イソブチレンポリ
マーは約０°Ｆ（−１８℃）から約７５°Ｆ（２４℃）
の範囲の温度において重合させ、かつイソブチレン、ブ
テン−１、およびシス−２−ブテンのポリマー１ポリマ
ーは約８０℃から約１４０℃の範囲の温度において重合
させる。

発明の詳細 な説明の方法は、１２重量係以下のシス−２−ブテン、
１５重量％以下のトランス−２−ブテンおよび８−８５
重量％のイソブチレンを含む供給原料流を分溜して多く
ても約５０重量％のシス−（９） ２−ブテンを除く、イソブチレンポリマー製造方法に関
するものである。分溜はシス−２−ブテンを所望水準へ
除く最も経済的外方法と考えられるけれども、分子篩、
選択的溶剤などの使用のようなその他の手段を適当であ
るならば使用できる。

トランス−２−ブテンはシス−２−ブテン除去の結果と
してのみ分溜される。はじめから存在するシス−２−ブ
テンの５０から６０重量％諺よびトランス−２−ブテン
の６０から７０重量％は反応器供給原料流中に残る。

本発明の方法は分溜塔と２段の液相重合系を用いる。塩
化アルミニウム触媒を軽分子量ポリマー中のスラリーと
して添加するかあるいはブタン中に溶解または分散させ
る。触媒は、以後はｒＢ−Ｂ留分」とよぶ約８５重量％
までのイソブチレンを含む分溜製油工程流と、製油工程
からの供給原料流が分溜されて多くて約５０重量％のシ
ス−２−ブテン含量を除いてしまったのち、第一重合に
おいて反応させられる。この第一反応器の反応器温度は
約０”Ｆ（−１８℃）から約７５“Ｆ（２４℃）（ｌＯ
） の範囲にある。反応器生成物を次にフラッシュしてイソ
ブチレンポリマーを含む塔底留分と約５重量％までのイ
ソブチレンを含む塔頂溜升が得られ、そして、シス−２
−ブテン、トランス−２−ブテンおよびブテン−１が取
出される。このような反応器生成物は以後は「リーン（
ｌｅａｎ）Ｂ−Ｂ溜升」とよぶ。塔頂溜升けそこで添加
した塩化アルミニウムおよび促進剤と混合する。反応器
温度は約８０″Ｆ（−１℃）から１４０°Ｐ（６０℃）
の範囲にある。この第二反応器の反応生成物はそこでフ
ラッシュして、インブチレン、シス−２−ブテン、およ
びブテン−１のポリブテン−１ポリマーを含む塔底留分
が得られる。この塔頂物は製油工程へ戻す。促進剤はこ
の第二重合反応において肝要である。第二重合反応器中
に促進剤が存在しないときには、反応はおこらない。代
表的促進剤はイソプロピルクロライド、ｔ−ブチルクロ
ライド、水および塩化水素である。促進剤の濃度は１０
０から１０００　ｐｐｍの範囲にある。

総括すれば、本発明は１２重量％までのシス−２−ブテ
ン、１５重量％までのトランス−２−ブテン８よび８５
重量％までのイソブチレンかう成る炭化水素供給原料流
からイソブチレンポリマー類をつくる方法から成シ、こ
の方法は、（α）上記供給原料流を分溜して上記シスー
２−ブテンの多くて約５０重量％を除き；（ｂ）　イソ
ブチレンを含むｃ＋−ＩｓＷ化水素混合物と塩化アルミ
ニウム触媒とを液相中で約０”Ｆ（−１８℃）から約７
５℃（２４℃）の温度において反応させて上記イソブチ
レンを重合し、９００から約５０００の分子量のインブ
チレンポリマー類とブテン−１、シス−２−ブテンおよ
びトランス−２−ブテンを含む未反応炭化水素とから成
る反応混合物を形成し；（Ｃ）該反応混合物をフラッシ
ュ蒸留して未反応炭化水素混合物溜升（１１）から約９
００から約５０００の分子量のポリブテンポリマー類を
回収し；（一液相において該溜升（Ｕ）を塩化アルミニ
ウムおよび促進剤から成る触媒系と約８０”ｐ（−ｔｃ
）から約１４０′Ｆ（６０℃）の温度において反応させ
て上記溜升（１１）中のブチレン類を重合しかつブチレ
ンポリマー類含有反応混合物を形成させ；そして、（ｅ
）分子量が約４００−９００の範囲のポリブテン−１ポ
リマー類を該反応混合物から分離する；ことから成る。

段階（力に詔ける生成物混合物から分離されるブチレン
ポリマーは分溜して約４００から約９００の範囲の分子
量をもつポリブテン−１ポリマー溜分が得られる。段階
（Ｃ）および（力における炭化水素溜升（Ｉｔ）は 重量％ プロパン　０−１０ プロピレン　０−１０ ループタン　０−２０ イソブタン　０−５０ ブテン−１０−１６ シスー２−ブテン　０−９ トランス−２−ブテン　０−１０ インブチレン　０−５ ペンタン　０−２ から成る。

本発明はさらに以下の特定実施例を参照して解（１３） 説する。しかし、本発明の詳細説明は、好ましい具体化
金示しているけれども、説明のためだけのものとして与
えられていることは理解されるべきである。各種の変更
と修正が本発明の精神と範囲内で当業者にとってはこの
詳細説明から明らかであるからである。

実施例Ｉ シス−２−ブテン、トランス−２−ブテンおよびブテン
−１の毒物を除く分溜は分溜される流から実質的量のイ
ソブチレンを除くことが発見されたが、この量は代表的
には製油工程の「スロップ」流へ戻され、従ってもとの
供給原料流からのインブチレンポリマーの収率を低下さ
せる。

代表的供給原料流は５８段分溜塔中で分溜された。塔頂
生成物はさらにインブチレンポリマーをつくるようにさ
らに処理された。塔底生成物は製油工程へ戻されて「ス
ロップ」流中に含められる。

塔供給原料分析は次の通シであった： ｒ１４） ・′　分−’／。

プロパン　５．０ プロピレン　５．０ イソブタン　２９．９ ｎ−ブタン　１６．９ ブテン−１９，０ インブチレン　１０．９ トランス−２−ブテン　１０．９ シス−２−ブテン　８．０ イソインタン　５．０ １．８−ブタジェン　０．５ 塔は４５．０重量％のトランス−２−ブテンと５２．４
重量％のシス−２−ブテンを除くよう操作した。

操作条件と結果は次の通）であった： 操作条件 段数　５８　供給原料油圧力、ｐｓｉα１６０塔底温度
“Ｆ　１ｇ７．９　供給原料油温度、’Ｐ　１５９塔底
圧、　ｐｅｔａ　１５４　塔頂温度、”Ｆ　１５１塔底
抜出し　塔頂圧力、　ｐｅｔａ　１４８−供給速度の％
　２８．２　供給速度 −ボンド／時　５１５１１　−ポンド／時　２２２，０
１７一モル／時　８６４　−モル／時　８９６９．２一
温度、”ｌｉ’　１５９ 操作結果 除去したトランス−２−ブテン（廃棄へ）はじめの供給
油の重量％　４５．０ 除去したシス−２−ブテン（廃棄へ） はじめの供給油の重量％　５２．４ 除去したイソブチレン（廃棄へ） はじめの供給油の重量％　７．４９ 重合したイソブチレン 扛じめの供給油の重量％　９２．５１ 塔生成物分析値は次の通シであった： 実、施例１−ｍＶ 塔についての操作条件（塔底温度と塔底抜出し速度）紘
実施例■−■において順次に変更してシス−２−ブテン
およびトランス−２−ブテンの除去量を制限した。その
他の条件は実施例Ｉの場合と同じである。操作条件と結
果は次の通シであった： 操作条件 廃棄への塔底物 一ポンド／時　４８，８００　８７，８７５　８８５８
４−モル／時　７２０　６２５　５５０ −分析値（重ＩＳ）　１９１８　１９４４　１９ａ６プ
ロパン　−−− プロピレン　−−− ４’）”：１１１７　Ｌｌ　Ｏ，８０，１ルーブタン　
８Ｑ、６　２９．１　２６．８ブテン−Ｉ　Ｌ６　α５
　住２ イソブチレン　Ｌ２　α８０．１ トランス−２−ブテン　２０．６　２α５　１９．８シ
ス−２−ブテン　１９．７　２α６　２Ｌ１イソインタ
ン　２＆２　２＆８　［４ −抜出し碇−供給の％　１９．５　−　−ｒ１７） 操作条件 はじめの供給油の重量％ 重合したインブチレン　９７．９　９９，５　９９．８
実施例Ｉ−ＩＶにおける上記データーは第１図において
プロットした。第１図はイソブチレンの回収率は、トラ
ンス−２−ブテンの除去率が約１１−１８重量％のイソ
ブチレンを富む供給原料流の約４５重量％よシ大きくか
つシス−２−ブテン除去率が約５２重量％よシ大きい場
合には急速に約１００％から減少することを示している
。

実施例Ｖ １２重量％のシス−２−ブテンを含む供給原料流を５８
段の分溜塔中で分溜して存在するシス−２−ブテンの４
４．６重量％を除去した。重合される尽きインブチレン
の回収率は供給原料流中のシ（１８） スー２−ブテン含量が８重量％である第１図のデーター
と一致した。第１図を参照すると、インブチレンのよシ
大きい回収率は存在するシス−２−ブテンの約５０重量
％までの除去率の場合に得ることができ、その場合、供
給原料流は１２重設置までのシス−２−ブテンを含むこ
とができることをデーターは示している。

塔頂物はインブチレンポリマーをつくるために処理した
。塔底生成物は製油工程へ戻され「スロップ」流の中に
含ませた。塔供給原料油の分析値は次の通シであった： プロピレン　５．０ インブタン　２６．７ ３−ブタン　１７．０ ブテン−１９，０ イソブチレン　１１．０ トランス−２−ブテン　１０．０ シス−２−ブテン　１２．０ イソペンタン　５．０ １．８−ブタジェン　− 塔Ｕ４４，５重量％のシス−２−ブテンと３７．１重量
％のトランス−２−ブテンを除くよう操作した。操作条
件と結果は次の通シであった：操作条件 段数　５８　供給原料油圧力、ｐｔｔｉａ　１６０塔底
温蜜、”Ｆ　１９２１　供給原料油温度、”Ｆ　１５９
塔底圧力、　ｐｓｉａ　１５４　塔頂温度、”Ｆ　１４
８塔底抜出し　塔頂圧力　ｐｓｉａ　１４８−供給速度
のｑｋ　２０．０　供給速度−ボンド／時　４８，１８
５　−ボンド／時　２１６，１４８−モル／時　７２０
　−モル／時　８，８６９一温度　−Ｆ　１５９ 操作結果 除去したトランス−２−ブテン（廃棄へ）はじめの供給
油の重量％　８７．１ 除去したシス−２−ブテン（廃棄へ） はじめの供給油の重量％　４４５ 除去したイソブチレン（廃棄へ） はじめの供給油の重量％　Ｌ７ 重合したイソブチレン はじめの供給油の重量％　９＆８ 塔底生成物の分析は次の通シであった：イソブタン　８
２．４　０．２ ルーブタン　１４，４　２７．８ １−ブタン　１０．８　２．０ イソブチレン　１８．５　０．９ トランス−２−ブテン　７．９　１８．６シスー２−ブ
テン　８．８　２６．フ イソペンタン　０．２　２４．８ 上記塔頂生成物は５６°Ｆ（１８℃）の温度において（
Ａｔｃｔｓ触媒を用いて重合させて分子量９５０のイソ
ブチレンポリマーを生成させた。

このイソブチレンポリマーを次にフラッシュさせて、約
２重量％のイソブチレン、９．８重量％のシス−２−ブ
テン、および、８．９重量％のトランス−２−ブテンを
含むインブチレン流をリーンＢ−Ｂ留分として回収した
。

（２１） このリーンＢ−Ｂ留分はここでイソプロピルクロライド
を開始剤として使用して１４０”Ｆ（６０℃）の温度に
おいて重合させた。他の条件は、０．４重量％のＡｔｃ
ｔ、、滞溜時間１時間、であった。

得られたポリブテン−１ポリマーは分子骨は５８０てあ
った。

本発明は付属図面と一緒に読みとられる特定例について
の以下の詳細説明からさらに十分圧記述されるが、これ
らの図面は本明細書の一部を形成するものである： 第２図はＢ−Ｂ部分の重合のための第一重合部分の模型
的フロー線図であシ、第８図はリーンＢ−Ｂ留分の重合
のための第二重合部分の模型的フロー線図である。

本発明拡イソブチレンとノルマルブチレン類との混合物
の液相重合へ応用できるけれども、Ｂ−Ｂ溜升中のブタ
ン類と一緒のイソブチレンおよびノルマルブチレン類の
混合物の重合へ主として向けられている。この実施例に
おいては、装填原料油は次の大約組成をもつＢ−Ｂ製油
工程部分であ（２２） る。

ノーＦ−セント プロパン　５．０ プロピレン　５．０ ４−ブタン　１６．９ イソブタン　２９．９ プアンー１９．０ シス−２−ブテン　８．０ トランス−２−ブテン　１０．０ イソブチレン　１０．９ ぜブタン　５．０ 製油工程Ｂ−Ｂ部分の重合のための三部分の工程につい
て以下に説明する。

第−重合部分 第２図を参照すると、分溜塔１０からの装填用Ｂ−Ｂ供
給原料油は容器１１中で約１０％ＮａＯＨ溶液で以て任
意的に洗滌してメルカプタン硫黄をもし存在するならば
その供給油から除き、次いで分溜塔ま九は乾燥器１２を
通過させて水を除去する。乾燥した供給原料油は次に配
管１７と１個または１個よル多くの熱交換器また紘冷却
器１８中に通して約０−Ｆ（−１８℃）から６５−Ｆ（
１８℃）の温度、適当には約８５°Ｆ（２℃）へ冷却し
た。

冷却した供給原料流は次に配管１９を経て反応器２０の
底へ通し、その中へ装填した。

塩化アルミニウム触媒、Ａｔｃｔ、、Ｈ，ホッパーを経
て軽質ポリブテンポリマーを含む容器２１へ添加する。

得られたスラリーを次に配管２２を経て連続的に反応器
へ添加する。塩化アルミニウムは軽質ポリブテンポリマ
ーへ添加するときには微粉形態にある。この軽質ポリブ
テンポリマーは使用前に予め塩化カルシウム上で乾燥し
たものである。

重合したインブチレン、塩化アルミニウムー炭化水素複
合体、およびノルマルブチレンおよびブタンのような未
反応炭化水素のような未反応炭化水素、から成る反応器
２０からの生成物流出流を配管８６を経て洗滌容器８５
へ通す。洗滌の目的は塩化アルミニウム触媒の残留ｔｈ
すべで除き純粋な有機生成物混合物を得ることである。

洗滌後の生成物は、インブチレンポリマーと主としてノ
ルマルブチレン類およびブタン類から成る未反応炭化水
素とから成るが、配管２７を経て加熱器２８中へ通し、
そして配管２９を経て、約８０−１００　ｐｓｉｇ　（
５，６−７，０に９／ｃｒｎ”−ゲージ）の圧力におい
て作動し加熱器によって約１２０−１７０′Ｆ（４９−
７７℃）の頂部温度と約２９０−８１０°Ｆ（１４８−
１５４℃）の底部温度をもつフラッシュ塔８０へ送ル。

フラッシュ塔８０においては、未反応炭化水素、主とし
てノルマルブチレン類とブテン類、は塔頂で配管８１を
通して取シ出され、冷却器８２の中で凝縮され、受槽８
８中に捕集される。受槽８８中で捕集したこの凝縮塔頂
物は、以後は「リーンＢ−Ｅ留分」とよび、次の大約の
組成をもつものであるが、 パーセント プロパン　８．１ プロピレン　８．１ ｎ−ブタン　１４．５ （２５） イソブタン　４２．５ ブテン−１１１，７ シスー２−ブテン　５．４ トランス−２−ブテン　７．８ インブチレン　２．０ インタン　０．０ 受槽８８からバルブ付き配管８４を経て取出され、後述
するように第二重合部において重合される。

インブチレンポリマーはフラッシュ塔８０の底から取出
し、周知の手段によって所望分子量のポリマーへ分溜さ
れる。

第二重合部分 第８図を参照すると、受槽８８（第１図）からのリーン
Ｂ−Ｂ留分をパルプ付き配管４０を経て熱変換器４１へ
送り、その中で、約２５′Ｆから約８００’Ｆの温度へ
加熱し、配管４２金経て反応器４８の底へ送る。

塩化アルミニウムを反応器へ前述の通りスラリーとして
添加することができる。あるいは″また、熱ブタン中に
溶かしてこの方式で添加してよい。

（２６） それ紘次に配管４４を経て反応器４８の中へ送シ、その
中でリーンＢ−Ｂ留分供給油と撹拌器のよう力適当な撹
拌手段によって混合する。約８０−１４０°Ｆ（−１℃
−６０℃）の温度を適当な冷凍手段によって反応器中で
維持する。

重合したノルマルブチレン、塩化アルミニウムー炭化水
素複合体、促進剤、およびノルマルブチレン類とブタン
類とのような未反応炭化水素、から成る反応器４８から
の生成物流出物は洗滌容器４６へ配管４５ｔ−経て送っ
て前述のように触媒を除く。促進剤も洗滌容器４６中で
除去する。

ノルマルブチレンポリマー類と未反応炭化水素とから成
る洗滌容器４６からの有機生成物は配管５１を経て加熱
器５２の中へ、そして配管５８を経て、約８０−１００
１ａｉｆｉ　（５，６−１，Ｏｋｇ／ｃｔｎ’ゲージ）
の圧力で作動して頂部温度が約１２０−１７０”Ｆ（４
，９−７７℃）で底部温度が約２９０−８１０”Ｆ’（
１４８−１５４℃）であるフラッシュ塔５４へ送られる
。

フラッシュ塔５４において、未反応炭化水素、主として
ブタン類、は配管５５′ｌ１ｌ−通して塔頂において取
出され、冷却器５６中で凝縮させ、受槽５８中で捕集す
る。

フラッシュ塔５４からの塔頂物は、次の大約成分をもつ
が、受槽５８から配管５９を経て取出される。

７寸−セント プロパン　１０．９ プロピレン　２．フ ルーブタン　１９．８ イソブタン　５８．０ ブテン−１２，０ シス−２−ブテン　１．１ トランス−２−ブテン　５．５ イソブチレン　０．０ ペンタン　０．０ フラツシユ塔５４の底から、ノルマルブチレンポリマー
類は配管６ｏを経て加熱器６１を通ってポリマー分溜ス
トリッピング塔６８へ送られ、そこで、ポリブテン−１
ポリマーは周知の手段にょつて所望分子量のポリマーに
分溜される。

ここで述べた発明は比較的高い分子量のイソブチレンポ
リマー類の収量を減らすことなく比較的低い分子量のノ
ルマルブチレンポリマー類の収量を増す方法を提供して
いる。さらに、低分子量ノルマルブチレンポリマーの部
分は第二重合部分反応器の反応温度を調節することによ
って変えることができる。インブチレンポリマー類を本
質上官まない低分子量ノルマルブチレンポリマー類は一
段階弐Ｂ−Ｂ留分重合方法からの副生成物留分として従
来生成された低分子量ポリブテン類よシ高い熱安定性を
もつ。

ここで示すパーセンテージは特記しないかぎ多重量パー
センテージである。

【図面の簡単な説明】

第１図はＢ−Ｅ溜升中のインブチレン回収率とシス−ま
たはトランス−２−ブテン回収率との関係を示すグラフ
であシ、 第２図はＢ−Ｂ部分重合用の、第一重合部分の模型的フ
ロー線図であル、 （２９） 第８図はリーンＢ−Ｅ留分重合のための、第二重合部分
の模型的フロー線図である。 特許出願人　スダンダート・オイル・カンパニー（外５
名） を久０１ 図面の浄書（内容に変更なし） 茎３図 手続補正書 昭和４年　Ｓ月λ／日 １、事件の表示 昭和ｄ年特許願第　７３吋３３　号 ２、発明の名称 フ゛チレン？ＩＴ″ｌＩマー９菟江幻ムロ、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 住所 名　肇テ、　λり７タ′＝ト”・サへ１シ′カン八−−
４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）１２重量％以下のシス−２−ブテン、１５重量％以
   下のトランス−２−ブテンおよび８６重量％以下のイン
   ブチレンから成る炭化水素供給原料流からインブチレン
   ポリマーを製造する方法であって： （α）該原料流を分溜して上記シス−２−ブテンの約５
   ０重量％以下を除き； （６）　イソブチレンを含むＣ＋−Ｓ炭化水素と塩化ア
   ルミニウム触媒とを約０°ｐ（−１８℃）から約７５“
   Ｆ（２４℃）の温度において液相において反応させ、上
   記イソブチレンを重合させかつ分子量が９００ないし約
   ６０００のイソブチレンポリマーとブテン−１、シス−
   ２−ブテンおよびトランス−２−ブテンを含む未反応炭
   化水素とから成る反応混合物を形成させ； （Ｃ）　上記反応混合物をフラッシュ蒸溜して分子量が
   約９００から約５０００のポリブテンポリマーを未反応
   炭化水素混合物溜分（１）から回収し；（の　上記溜分
   （Ｉｔ）を塩化アルミニウムと促進剤とから成る触媒系
   と約８０°ｐ（−ｉ℃）ないし約１４０”Ｆ（６０℃）
   の温度において液相で反応させて、上記溜分（１１）中
   のブチレン類を重合させかつブチレンポリマー類を含む
   反応生成物混合物を形成させ；そして、 （ｇ）　分子量が約４００ないし９００の範囲にあるポ
   リブテン−１ポリマーを上記生成物混合物から分離する
   ； ことから成る方法。 ２）段階（のにおける反応混合物から分離したブチレン
   ポリマー類を分溜して分子量が約４００から約９００の
   範囲内のポリブテン−１ポリマー溜分を得る、特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ８）段階（６）および（力における炭化水素溜分（ＩＩ
   ）が１（−センド ブ。パン　０−１０ プロピレン　０−１０ ループタン　０−２０ イソブタン　０−５０ ブテン−１０−１６ シスー２−ブテン　０−９ トランス−２−ブテン　０−１０ インブチレン　０−５ インタン　０−２ から成る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４）上記促進剤がイソプロピルクロライド、１−ブチル
   クロライド、塩化水素および水から成る群から選ばれる
   、特許請求の範囲第１項に記載の方法。