JPS6064627A - 疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプセル - Google Patents
疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプセルInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、疎水性の揮発性物質を芯物質として内蔵させ
にマイクロカプセルおよびその製造方法に関する。
にマイクロカプセルおよびその製造方法に関する。
疎水性の揮発性物質１例えば低沸点留分を含む香料、農
薬等においてはその保存上の有効成分の揮散防止又はそ
の使用上の人畜に対する安全性の向上環の観点から、こ
れら物質のマイクロカプセル化が要望されていた。
薬等においてはその保存上の有効成分の揮散防止又はそ
の使用上の人畜に対する安全性の向上環の観点から、こ
れら物質のマイクロカプセル化が要望されていた。
従来、疎水性有機化合物のマイクロカプセル化について
種々の方法が提案されているが（例えば特公昭４２−７
７１号）、従来法では、マイクロカプセルの壁膜につい
て完全に緻密な構造を有するものの形成が不可能である
ため、マイクロカプセルにおける芯物質の保持性が不十
分であり、したがって、芯物質として揮発性物質を適用
するときにはそのマイクロカプセル化工程およびマイク
ロカプセルの乾燥粉末化工程で該物質の揮散する割合が
高くなってカプセル化の収率を低下させる原因となり、
加うるに、この揮散によりマイクロカプセルの壁膜に微
細孔（ミクロポア）を形成する原因ともなって、得られ
たマイクロカプセルの耐熱性および耐溶剤性を著しく低
減させるに至る重大な欠点がみられる。
種々の方法が提案されているが（例えば特公昭４２−７
７１号）、従来法では、マイクロカプセルの壁膜につい
て完全に緻密な構造を有するものの形成が不可能である
ため、マイクロカプセルにおける芯物質の保持性が不十
分であり、したがって、芯物質として揮発性物質を適用
するときにはそのマイクロカプセル化工程およびマイク
ロカプセルの乾燥粉末化工程で該物質の揮散する割合が
高くなってカプセル化の収率を低下させる原因となり、
加うるに、この揮散によりマイクロカプセルの壁膜に微
細孔（ミクロポア）を形成する原因ともなって、得られ
たマイクロカプセルの耐熱性および耐溶剤性を著しく低
減させるに至る重大な欠点がみられる。
発明の目的
本発明は上述したような現状に鑑みてなされたものであ
って、疎水性の揮発性物質、特に有機化合物を完全に緻
密な構造を有する壁膜でマイクロカプセル化することに
より芯物質としての上記揮発性物質がマイクロカプセル
化工程および乾燥工程で揮散することのないマイクロカ
プセルを提供することを目的とする。１本発明のその他
の目的はμ下の記載から明りようになるであろう。
って、疎水性の揮発性物質、特に有機化合物を完全に緻
密な構造を有する壁膜でマイクロカプセル化することに
より芯物質としての上記揮発性物質がマイクロカプセル
化工程および乾燥工程で揮散することのないマイクロカ
プセルを提供することを目的とする。１本発明のその他
の目的はμ下の記載から明りようになるであろう。
以下本発明の詳細な説明する。
発明の構成
本発明の構成上の特徴は、（イ）疎水性の揮発性物質を
芯物質とするマイクロカプセルにおいて。
芯物質とするマイクロカプセルにおいて。
マイクロカプセルの壁膜材が多価イソシアネートの界面
重合による重合体と、水溶性力チオニック尿素樹脂およ
びアミノ樹脂プレポリマーをアニオニツク界面活性剤の
存在下で重縮合させて成る樹脂とから形成されているこ
と、および（ロ）アミノ樹脂プレポリマーの１ｌｉｉｌ
もしくは２種μ上と水溶性力チオニック尿素樹脂および
アニオニツク界面活性剤とを含有する水系混合液に、多
価イソシアネートを添加した疎水性の揮発性物質を分散
させたものを、酸触媒の存在下に反応させて該揮発性物
質をマイクロカプセル化することにある。
重合による重合体と、水溶性力チオニック尿素樹脂およ
びアミノ樹脂プレポリマーをアニオニツク界面活性剤の
存在下で重縮合させて成る樹脂とから形成されているこ
と、および（ロ）アミノ樹脂プレポリマーの１ｌｉｉｌ
もしくは２種μ上と水溶性力チオニック尿素樹脂および
アニオニツク界面活性剤とを含有する水系混合液に、多
価イソシアネートを添加した疎水性の揮発性物質を分散
させたものを、酸触媒の存在下に反応させて該揮発性物
質をマイクロカプセル化することにある。
すなわち、本発明は、マイクロカプセルに内蔵させる芯
物質としての疎水性の揮発性物質の表面に、多価イソシ
アネートのポリマー、水溶性力チオニック尿素樹脂およ
びアミノ樹脂プレポリマー（アミノプラストプレポリマ
ー）を水系媒体中で反応させて得られる複合壁膜を形成
させることにより完全に緻密な膜構造を有するマイクロ
カプセルが得られるという知見に基づくものである。
物質としての疎水性の揮発性物質の表面に、多価イソシ
アネートのポリマー、水溶性力チオニック尿素樹脂およ
びアミノ樹脂プレポリマー（アミノプラストプレポリマ
ー）を水系媒体中で反応させて得られる複合壁膜を形成
させることにより完全に緻密な膜構造を有するマイクロ
カプセルが得られるという知見に基づくものである。
本発明において上述したような複合壁膜を形成させるに
は、芯物質としての疎水性の揮発性物質に多価インシア
ネートを含有させたものを、アミノ樹脂プレポリマーと
水溶性力チオニック尿素樹脂およびアニオニツク界面活
性剤とを含有する水溶液中に分散させ、酸触媒の存在下
で水溶性力チオニック尿素樹脂とアニオニック界面活性
剤によるコンプレックスコアセルベーションを生起サセ
つつ、アミノ樹脂プレポリマーと水浴性力チオニック尿
素樹脂を重縮合させて系内に分散して込る上記揮発性物
質粒子を被覆する疎水性高分子壁膜を形成させてマイク
ロカプセル化するものである。
は、芯物質としての疎水性の揮発性物質に多価インシア
ネートを含有させたものを、アミノ樹脂プレポリマーと
水溶性力チオニック尿素樹脂およびアニオニツク界面活
性剤とを含有する水溶液中に分散させ、酸触媒の存在下
で水溶性力チオニック尿素樹脂とアニオニック界面活性
剤によるコンプレックスコアセルベーションを生起サセ
つつ、アミノ樹脂プレポリマーと水浴性力チオニック尿
素樹脂を重縮合させて系内に分散して込る上記揮発性物
質粒子を被覆する疎水性高分子壁膜を形成させてマイク
ロカプセル化するものである。
なお、この際芯物質に含有させた多価イソシアネートは
該８物の界面ヤ水、アミノ樹脂プレポリマーもしくは水
溶性力チオニック尿素樹脂と反応して疎水性高分子膜を
形成することにより芯物質の被覆を更に完全にするのに
役立つものである。
該８物の界面ヤ水、アミノ樹脂プレポリマーもしくは水
溶性力チオニック尿素樹脂と反応して疎水性高分子膜を
形成することにより芯物質の被覆を更に完全にするのに
役立つものである。
因に、多価インシアネートと水又は多価アミンとを界面
重合させてマイクロカプセル化を行う手法は知られてい
るが（特公昭４２−７７１号公＠）、この方法では界面
重合により形成される壁膜はボリュリア化合物から成る
単一膜であって十分に緻密な構造のものが得られないの
で、揮発性物質を芯物質とする場合にはその保持力が著
しく低下することが避けられず、したがって、揮発性物
質のマイクロカプセル化としては実用性に乏しい。
重合させてマイクロカプセル化を行う手法は知られてい
るが（特公昭４２−７７１号公＠）、この方法では界面
重合により形成される壁膜はボリュリア化合物から成る
単一膜であって十分に緻密な構造のものが得られないの
で、揮発性物質を芯物質とする場合にはその保持力が著
しく低下することが避けられず、したがって、揮発性物
質のマイクロカプセル化としては実用性に乏しい。
しかるに、本発明によるマイクロカプセル化では、多価
インシアネートを含有する芯物質を、互いに電荷が異符
号である水溶性カチオニツク尿素）樹脂とアニオニツク
界面活性剤、更にはアミノ樹脂プレポリマーが共存して
ｈる系中に分散させて膜の形成を行うものであるから、
完全に緻密な構造の複合膜から成る壁膜を形成すること
が可能となる。そして、上記壁膜で芯物質を被覆して成
るマイクロカプセルは乾燥中ることにより自由流動性を
呈すると共に耐溶剤性および耐熱性の優れた粉末カプセ
ルになし潜るので、有機溶媒、Ｉｋ薬および香料等のよ
うな疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプセ
ルとして有効に適用し得る。
インシアネートを含有する芯物質を、互いに電荷が異符
号である水溶性カチオニツク尿素）樹脂とアニオニツク
界面活性剤、更にはアミノ樹脂プレポリマーが共存して
ｈる系中に分散させて膜の形成を行うものであるから、
完全に緻密な構造の複合膜から成る壁膜を形成すること
が可能となる。そして、上記壁膜で芯物質を被覆して成
るマイクロカプセルは乾燥中ることにより自由流動性を
呈すると共に耐溶剤性および耐熱性の優れた粉末カプセ
ルになし潜るので、有機溶媒、Ｉｋ薬および香料等のよ
うな疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプセ
ルとして有効に適用し得る。
本発明において、マイクロカプセルに内蔵させる芯物質
としての疎水性の揮発性物質は、１００℃で３０１＋ｍ
Ｈｇ ｔｌ上の蒸気圧を有する物質、特に有機化合物で
あって１例えばベンゼン、トルエン。
としての疎水性の揮発性物質は、１００℃で３０１＋ｍ
Ｈｇ ｔｌ上の蒸気圧を有する物質、特に有機化合物で
あって１例えばベンゼン、トルエン。
キシレン、ヘキサン、ヘプタン、トリクロルエチレン、
テトラクロルエチレン、四塩化炭素およびこれらの２種
以上の混合物、低沸点化合物を含む各種香料、例えばメ
トキシベンゼン、安息香虐メチル、イノ吉草酸エチル、
イノチオシアン酸アリル、カプロン酸エチル、テトラヒ
ドロリナロール。
テトラクロルエチレン、四塩化炭素およびこれらの２種
以上の混合物、低沸点化合物を含む各種香料、例えばメ
トキシベンゼン、安息香虐メチル、イノ吉草酸エチル、
イノチオシアン酸アリル、カプロン酸エチル、テトラヒ
ドロリナロール。
プロピオン酸イソアミルおよびこれらの２種以上の混合
物、天然から抽出された香料、低沸点農薬。
物、天然から抽出された香料、低沸点農薬。
例ｔ ばビス（２−クロロ−１−メチルエチル）エーテ
ル（ＤＣＩＰ ）、、３−アリール−２−メチル−４オ
キソ−２−シクロペンテニル（アレスリン）等を例示し
得る。なお、１００℃で３０龍Ｔ（ｇ以下の蒸気圧を有
する化合物を上掲の物質と混合したものも芯物質として
用い得る。
ル（ＤＣＩＰ ）、、３−アリール−２−メチル−４オ
キソ−２−シクロペンテニル（アレスリン）等を例示し
得る。なお、１００℃で３０龍Ｔ（ｇ以下の蒸気圧を有
する化合物を上掲の物質と混合したものも芯物質として
用い得る。
本発明に係るマイクロカプセルの製造に際して芯物質と
しての揮発性物質に含有させる多価インシアネートは、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物で
あって、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
−ジイソシアネート。
しての揮発性物質に含有させる多価インシアネートは、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物で
あって、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
−ジイソシアネート。
ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ−
フェニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイン
シアネート、トリレンジイソシアネートの付加体である
Ｎ、Ｎ’（４，４’−ジメチル−３゜３′−ジフェニル
ジイソシアネート）ウレジオンおよび４．４’４１−ト
リメチル−３，３’、３１１−トリインシアネー） ２
，４．６−トリフエニルシアヌレー）等ｔ−例示し得る
。また、市販品であるコロネー）ＨＬおよびコロネート
しく日本ポリウレタンＫＫＭ）並びにデスモジュールＴ
Ｔ、 Ｌ、 Ｍ、 Ｎ、 Ｒ，’（バイエル社製）等も
使用し侵る。
フェニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイン
シアネート、トリレンジイソシアネートの付加体である
Ｎ、Ｎ’（４，４’−ジメチル−３゜３′−ジフェニル
ジイソシアネート）ウレジオンおよび４．４’４１−ト
リメチル−３，３’、３１１−トリインシアネー） ２
，４．６−トリフエニルシアヌレー）等ｔ−例示し得る
。また、市販品であるコロネー）ＨＬおよびコロネート
しく日本ポリウレタンＫＫＭ）並びにデスモジュールＴ
Ｔ、 Ｌ、 Ｍ、 Ｎ、 Ｒ，’（バイエル社製）等も
使用し侵る。
これらの多価イソシアネートは芯物質としての疎水性の
揮発性物質に対して０，１〜５０重量部。
揮発性物質に対して０，１〜５０重量部。
好ましくは０．５〜２０重量部の捕−で含有させる。
なお、多価インシアネートはマイクロカプセル化に用い
るアミノ樹脂（アミノブラスト）プレポリマー１００重
量部に対して１〜１００重量部、好ましくけ５〜５０重
量部の割合になるように芯物質に含有させてもよい。
るアミノ樹脂（アミノブラスト）プレポリマー１００重
量部に対して１〜１００重量部、好ましくけ５〜５０重
量部の割合になるように芯物質に含有させてもよい。
本発明でマイクロカプセル化に用いるアミノ樹脂プレポ
リマーとしては、尿素ホルムアルデヒド樹脂プレポリマ
ー（以下ＵＰプレポリマーと略す）、メラミンホルムア
ルデヒド樹脂プｌ／ポリマー（以下Ｍ］？’フレポリマ
ーと略す）、チオ尿素ホルムアルデヒド樹脂プレポリマ
ー（以下ＴＴＪＦプレポリマーと略す）、メラミン尿素
ホルムアルデヒド樹脂プレポリマー（以下ＭＵＦプレポ
リマーと略す）、メラミン−チオ尿素ホルムアルデヒド
樹脂プレポリマー（以下ＭＴＵＦプレポリマーと略す）
、尿Ｘ−チオ尿素ホルムアルデヒド樹脂プレポリマー（
以下ＵＴＵＦと略す）、メラミン−尿素−チオ尿素ホル
ムアルデヒド樹脂プレポリマー（以下ＭＵＴＵＦプレポ
リマーと略す）を例示し得る。
リマーとしては、尿素ホルムアルデヒド樹脂プレポリマ
ー（以下ＵＰプレポリマーと略す）、メラミンホルムア
ルデヒド樹脂プｌ／ポリマー（以下Ｍ］？’フレポリマ
ーと略す）、チオ尿素ホルムアルデヒド樹脂プレポリマ
ー（以下ＴＴＪＦプレポリマーと略す）、メラミン尿素
ホルムアルデヒド樹脂プレポリマー（以下ＭＵＦプレポ
リマーと略す）、メラミン−チオ尿素ホルムアルデヒド
樹脂プレポリマー（以下ＭＴＵＦプレポリマーと略す）
、尿Ｘ−チオ尿素ホルムアルデヒド樹脂プレポリマー（
以下ＵＴＵＦと略す）、メラミン−尿素−チオ尿素ホル
ムアルデヒド樹脂プレポリマー（以下ＭＵＴＵＦプレポ
リマーと略す）を例示し得る。
ここで、 ＭＦプレポリマーとは、モノメチロールメラ
ミンからヘキサメチロールメラミンに至るメチロールメ
ラミン又はこれらメチロール化度の異なるメチロールメ
ラミンの混合物又は上記メチロールメラミンとメラミン
唐ホルムアルデヒドとの混合物を意味し、更にはメラミ
ンとホルムアルデヒドの反応を更にすすめたオリゴマー
、すなわち重合度２〜１００メチロールメラミンの塩酸
処理等によって得られた透明なコロイド水溶液であって
もよい。このＭＦプレポリマーはメラミンとホルマリン
との混合物をアルカリ性で加熱することにより容易に生
成することができ、この水系反応液はそのままカプセル
化に供することができる。
ミンからヘキサメチロールメラミンに至るメチロールメ
ラミン又はこれらメチロール化度の異なるメチロールメ
ラミンの混合物又は上記メチロールメラミンとメラミン
唐ホルムアルデヒドとの混合物を意味し、更にはメラミ
ンとホルムアルデヒドの反応を更にすすめたオリゴマー
、すなわち重合度２〜１００メチロールメラミンの塩酸
処理等によって得られた透明なコロイド水溶液であって
もよい。このＭＦプレポリマーはメラミンとホルマリン
との混合物をアルカリ性で加熱することにより容易に生
成することができ、この水系反応液はそのままカプセル
化に供することができる。
ＵＦプレポリマーはモノメチロール尿素からテトラメチ
ロール尿素に至るメチロール化尿素又はこれらメチロー
ル化度の異なるメチロール尿素の混合物又は前記メチロ
ール尿素と尿素とホルムアルデヒドとの混合物を意味し
、さらには尿素とホルムアルデヒドの反応をさらにすす
めたオリゴマー、すなわち重合度２〜５で親水基を持っ
た透明なコロイド溶液であってもよい。
ロール尿素に至るメチロール化尿素又はこれらメチロー
ル化度の異なるメチロール尿素の混合物又は前記メチロ
ール尿素と尿素とホルムアルデヒドとの混合物を意味し
、さらには尿素とホルムアルデヒドの反応をさらにすす
めたオリゴマー、すなわち重合度２〜５で親水基を持っ
た透明なコロイド溶液であってもよい。
また、ＴＵＦプレポリマーはモノメチロールチオ尿素か
らテトラメチロールチオ尿素に至るメチロール化チオ尿
素又はこれらメチロール化度の異なるメチロールチオ尿
素の混合物又は前記メチロールチオ尿素とチオ尿素とホ
ルムアルデヒドとの混合物を意味し、又はチオ尿素とホ
ルムアルデヒドの反応をさらにすすめたオリゴマー、す
なわち重合度２〜５で親水基を持った透明なコロイド溶
液であってもよい。
らテトラメチロールチオ尿素に至るメチロール化チオ尿
素又はこれらメチロール化度の異なるメチロールチオ尿
素の混合物又は前記メチロールチオ尿素とチオ尿素とホ
ルムアルデヒドとの混合物を意味し、又はチオ尿素とホ
ルムアルデヒドの反応をさらにすすめたオリゴマー、す
なわち重合度２〜５で親水基を持った透明なコロイド溶
液であってもよい。
一方、メラミン、尿素、チオ尿素の２つ又はそれ以上の
ものとホルムアルデヒドをアルカリ性で加熱することに
よって得られるＭＵＦプレポリマー、ＭＴＵＦプレポリ
マー、ＵＴＵＦプレポリマー。
ものとホルムアルデヒドをアルカリ性で加熱することに
よって得られるＭＵＦプレポリマー、ＭＴＵＦプレポリ
マー、ＵＴＵＦプレポリマー。
ＭＴＪＴＵＦプレポリマー等も単独又はこの中から二種
以上の混合物及び前記ＭＦプレポリマー、ＴＵＦプレポ
リマー、ＵＦプレポリマーと併用して用いられる。
以上の混合物及び前記ＭＦプレポリマー、ＴＵＦプレポ
リマー、ＵＦプレポリマーと併用して用いられる。
々お、原料のメラミン、尿素、チオ尿素およびホルムア
ルデヒドの比は膜形成に重要な影響を与える。ホルムア
ルデヒドはタラオフ１モルに対し１０〜９．０モル、好
ましくは１．６〜７，０モル及び尿素１モルに対し０．
６〜４．０モル、好ましくは０．８〜３．０モル、又、
チオ尿素１モルに対し０．６〜４．０モル、好ましくは
０．８〜３．０モルの割合になる址とする。又、メラミ
ン、尿素、チオ尿素の比は任意の址が選Ｖｆ、ハ、る。
ルデヒドの比は膜形成に重要な影響を与える。ホルムア
ルデヒドはタラオフ１モルに対し１０〜９．０モル、好
ましくは１．６〜７，０モル及び尿素１モルに対し０．
６〜４．０モル、好ましくは０．８〜３．０モル、又、
チオ尿素１モルに対し０．６〜４．０モル、好ましくは
０．８〜３．０モルの割合になる址とする。又、メラミ
ン、尿素、チオ尿素の比は任意の址が選Ｖｆ、ハ、る。
このような割合は微小カプセルの璧膜形成をコントロー
ルし、目的に合った膜強度、透過性等を付与せしめるた
めに選ばれる。
ルし、目的に合った膜強度、透過性等を付与せしめるた
めに選ばれる。
これらのアミノプラストプレポリマーはマイクロカプセ
ル化に除しては芯物質としての疎水性の揮発性物負１１
１ ＶＣ封して樹脂分として０．Ｏ１〜１゜０Ｉの範Ｈ
の量で用いるのが好ましい。
ル化に除しては芯物質としての疎水性の揮発性物負１１
１ ＶＣ封して樹脂分として０．Ｏ１〜１゜０Ｉの範Ｈ
の量で用いるのが好ましい。
また１本発明においてマイクロカプセル化に用いる水溶
性力チオニック尿素樹脂は、尿素ホルムアルデヒド樹脂
にカナオニツクな変性剤を導入したものであシ１例えば
尿素ホルムアルデヒドプレポリマーに変性剤としてテト
ラエチレンペンタミン、ジアミノエタノール、ジシアン
ジアミド、ジエチルアばノエタノール、グアニール尿素
又はこれらに類するものを加えて公知の方法で一止合し
て容易に得られる。アミン樹脂プレポリマーに対する水
溶性力チオニック尿素樹脂の割合は重量比−でｌ対０．
０１乃至２０の範囲であることが好ましい。
性力チオニック尿素樹脂は、尿素ホルムアルデヒド樹脂
にカナオニツクな変性剤を導入したものであシ１例えば
尿素ホルムアルデヒドプレポリマーに変性剤としてテト
ラエチレンペンタミン、ジアミノエタノール、ジシアン
ジアミド、ジエチルアばノエタノール、グアニール尿素
又はこれらに類するものを加えて公知の方法で一止合し
て容易に得られる。アミン樹脂プレポリマーに対する水
溶性力チオニック尿素樹脂の割合は重量比−でｌ対０．
０１乃至２０の範囲であることが好ましい。
なお、カナオニック尿素樹脂の市販品としては、ユーラ
ｉンＰ１５００（三井東圧社製３８優水溶液）がある。
ｉンＰ１５００（三井東圧社製３８優水溶液）がある。
また、アニオニツク界面活性剤としては脂肪酸塩類、高
級アルコール硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン
酸塩類等を例示し得るが、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダがＯＩＬい。
級アルコール硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン
酸塩類等を例示し得るが、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダがＯＩＬい。
このアニオニック界面活性剤の使用量は水溶性力チオニ
ツク尿素樹脂１型址部に対し０．０１〜０．１重は部に
することにより広いｐＨ領域即ちｐＨ１５〜６５の範囲
で安定な分散液を得ることができる。
ツク尿素樹脂１型址部に対し０．０１〜０．１重は部に
することにより広いｐＨ領域即ちｐＨ１５〜６５の範囲
で安定な分散液を得ることができる。
更に、本発明でマイクロカプセル化のための反応を促進
するのに用いる酸触媒としては、ギ酸。
するのに用いる酸触媒としては、ギ酸。
酢酸又はくえん酸のような低分子カルボン酸、塩酸、硝
酸又はリン酸のような無機塩、或は硫酸アルミニウム、
オキシ塩化チタン、塩化マグネシウム、塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモ
ニウムのような酸性塩又は加水分解し易い塩などを例示
し得、これらは単独ま、＋：は混合して使用できる。
酸又はリン酸のような無機塩、或は硫酸アルミニウム、
オキシ塩化チタン、塩化マグネシウム、塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモ
ニウムのような酸性塩又は加水分解し易い塩などを例示
し得、これらは単独ま、＋：は混合して使用できる。
次に、上述したような多価イソシアネート、アミノ樹脂
プレポリマー、水溶性カナオニツク尿素樹脂およびアニ
オニツク界面活性剤を用いて、疎水性の揮発性物質（有
機化合物）をマイクロカプセル化する方法について説明
する。
プレポリマー、水溶性カナオニツク尿素樹脂およびアニ
オニツク界面活性剤を用いて、疎水性の揮発性物質（有
機化合物）をマイクロカプセル化する方法について説明
する。
まず、多価イソシアネートを含有させた疎水性の揮発性
物質を、少なくとも水溶性力チーオニツク尿素樹脂とア
ニオニツク界面活性剤が存在する水系混合液と適当な乳
化手段、例えばホモジナイザー、攪拌機、超音波等を用
いて、上記揮発性物質が適当な大きさの液滴となるよう
に乳化分散させる。この際アミノ樹脂プレポリマーは乳
化前に上記水系混合液中に予め存在させておいてもよ−
が、乳化の途中又は乳化後に一度にもしくは数回に分け
て添加してもよい。
物質を、少なくとも水溶性力チーオニツク尿素樹脂とア
ニオニツク界面活性剤が存在する水系混合液と適当な乳
化手段、例えばホモジナイザー、攪拌機、超音波等を用
いて、上記揮発性物質が適当な大きさの液滴となるよう
に乳化分散させる。この際アミノ樹脂プレポリマーは乳
化前に上記水系混合液中に予め存在させておいてもよ−
が、乳化の途中又は乳化後に一度にもしくは数回に分け
て添加してもよい。
このようにして得られるアミン樹ｌ旨プレポリマーを含
む分散液を緩徐に攪拌しながら該液に酸触媒を加え、ｐ
Ｈ１５〜６．０．温度１５〜６０℃で２〜５０時間反応
させることによりマイクロカプセル化が行われる。
む分散液を緩徐に攪拌しながら該液に酸触媒を加え、ｐ
Ｈ１５〜６．０．温度１５〜６０℃で２〜５０時間反応
させることによりマイクロカプセル化が行われる。
なお、この反応過程中適当量の水を加えてもよい。
上述のようにしてマイクロカプセル化して得られるマイ
クロカプセルの壁膜は、前述したようＫ。
クロカプセルの壁膜は、前述したようＫ。
多価インシアネートの界面重合による重合体と、水溶性
カナオニツク尿素樹脂およびアミノ樹脂プレポリマーを
アニオニツク界面活性剤の存在下で重縮合させて成る樹
脂とから形成される接合膜であって、完全に緻密な膜構
造を有するので、該壁膜に内蔵さ、れる芯物質としての
揮発性物質はマイクロカプセルの乾燥工程でも揮散する
ことがなく有効に保持される。したがって、前述したよ
うに。
カナオニツク尿素樹脂およびアミノ樹脂プレポリマーを
アニオニツク界面活性剤の存在下で重縮合させて成る樹
脂とから形成される接合膜であって、完全に緻密な膜構
造を有するので、該壁膜に内蔵さ、れる芯物質としての
揮発性物質はマイクロカプセルの乾燥工程でも揮散する
ことがなく有効に保持される。したがって、前述したよ
うに。
有機酵媒、香料および農薬等の疎水性の揮発性有機化合
物のマイクロカプセル化に本発明を応用すると、これら
揮発性有機化合物の保存上の揮散防止および使用上の安
全性の点で有益である。
物のマイクロカプセル化に本発明を応用すると、これら
揮発性有機化合物の保存上の揮散防止および使用上の安
全性の点で有益である。
以下１（実施例を示して本発明を足に具体的に説明する
。
。
実施例 ｌ
メラミン６３ｇと２ ％ Ｎａ（’ＩＨ水酸液でｐＨ９
，０に調整シたホルマリン（３７ｑｂホルムアルデヒド
水溶液以下同じ）１６２Ｉｉを混合し７０℃で反応させ
メラミンが溶解したら直ちに水２２５ｇを加えてそのま
ま３分間攪拌してメラミンホルムアルデヒドプレポリマ
ー水溶液（以下Ｍ４Ｆプレポリマーと云う。Ｍ４Ｆはメ
ラミン１モルに対しホルムアルデヒド４モルであること
−を示す。以下同じ）を調製した。
，０に調整シたホルマリン（３７ｑｂホルムアルデヒド
水溶液以下同じ）１６２Ｉｉを混合し７０℃で反応させ
メラミンが溶解したら直ちに水２２５ｇを加えてそのま
ま３分間攪拌してメラミンホルムアルデヒドプレポリマ
ー水溶液（以下Ｍ４Ｆプレポリマーと云う。Ｍ４Ｆはメ
ラミン１モルに対しホルムアルデヒド４モルであること
−を示す。以下同じ）を調製した。
別に、トリエタノールアミンでｐＨ８，５に＝＋ｇｍし
たホルマリン１４６ｇと尿素６０Ｐを混合し、７０℃で
１時間反応させて尿素ホルムアルデヒドプレポリマー水
醪液（以下Ｕ １．８ Ｆプレポリマーと百う）を得た
。
たホルマリン１４６ｇと尿素６０Ｐを混合し、７０℃で
１時間反応させて尿素ホルムアルデヒドプレポリマー水
醪液（以下Ｕ １．８ Ｆプレポリマーと百う）を得た
。
３７優ホルムアルデヒド水溶液１６２．９と尿素６０１
１を混合攪拌し、この混合物にトリエタノールアインを
加えｐＩＴを８８に脚聚した後、温度７０℃で３０分間
反応させた。この反応混合物４０ＩＩを取り、これに水
２４ｇとテトラエチレンペンタミン３ｇを加え、温度７
０℃で攪拌しながら１５係塩酸でＴ）Ｈを３に６１４整
し、１時間反応させた。この反応に伴いｐＨが低下−す
るので反応生成物にｌθ係カセイソーダ水溶液を加えて
そのｐＨを３に調整しなおし、温度を５５℃に下げて反
応を続は粘度が２０ （１ｃｐｓと々つた時点で１０係
カセイソーダ水溶液で中和し、水４００ｇを加え水１δ
件カチオニツク尿素樹脂の水溶液を伽に０ 本例ではキシレンを芯物質としてマイクロカプセル化を
行った。
１を混合攪拌し、この混合物にトリエタノールアインを
加えｐＩＴを８８に脚聚した後、温度７０℃で３０分間
反応させた。この反応混合物４０ＩＩを取り、これに水
２４ｇとテトラエチレンペンタミン３ｇを加え、温度７
０℃で攪拌しながら１５係塩酸でＴ）Ｈを３に６１４整
し、１時間反応させた。この反応に伴いｐＨが低下−す
るので反応生成物にｌθ係カセイソーダ水溶液を加えて
そのｐＨを３に調整しなおし、温度を５５℃に下げて反
応を続は粘度が２０ （１ｃｐｓと々つた時点で１０係
カセイソーダ水溶液で中和し、水４００ｇを加え水１δ
件カチオニツク尿素樹脂の水溶液を伽に０ 本例ではキシレンを芯物質としてマイクロカプセル化を
行った。
Ｍ ４１ｉ’プレポリマー１００ Ｌ ＴＪｌ、８Ｆ’
プレポリマー５ＯＬ 上述のカチオニツク尿素樹脂１４
４．！ｉ’。
プレポリマー５ＯＬ 上述のカチオニツク尿素樹脂１４
４．！ｉ’。
水６５ｇ及びトリエタノールアミン１ｇの混合液をｌｏ
％クエン酸水溶液でｐＨ４，８に調整した後。
％クエン酸水溶液でｐＨ４，８に調整した後。
６Ｌｆ６ネオペレツクス水溶液（アルキルペンセンスル
ホン酸ソ７ダ水溶液、花王アトラス社製）ａＩＩを加え
Ａ液とした。このＡ液中に、多価イソシアネートとして
市販品のコロネートＬ（日本ポリウレタンＫＫ製）３ｇ
を含有させたキシレンを平均粒子径が５〜２０μになる
ように分散させ′につ得られた分散液にゆっくり攪拌し
ながら温度を３０℃に（持して１０チクエン酸水溶液を
加えてｐＩ（１６にして反応させた。１時間反応させた
後、得られた反応液に２００ｇの水を加え、さらに１時
間経過後、クエン酸を加えてｐＩ−１３，０にした後引
続き２５時間攪拌を続けてマイクロカプセル化ヲ完了さ
せた。得られたマイクロカプセルを分離１７、水洗後３
５℃の熱風乾燥器中で乾燥し、平均粒径５〜２０μの粉
末カプセルを１４だ。
ホン酸ソ７ダ水溶液、花王アトラス社製）ａＩＩを加え
Ａ液とした。このＡ液中に、多価イソシアネートとして
市販品のコロネートＬ（日本ポリウレタンＫＫ製）３ｇ
を含有させたキシレンを平均粒子径が５〜２０μになる
ように分散させ′につ得られた分散液にゆっくり攪拌し
ながら温度を３０℃に（持して１０チクエン酸水溶液を
加えてｐＩ（１６にして反応させた。１時間反応させた
後、得られた反応液に２００ｇの水を加え、さらに１時
間経過後、クエン酸を加えてｐＩ−１３，０にした後引
続き２５時間攪拌を続けてマイクロカプセル化ヲ完了さ
せた。得られたマイクロカプセルを分離１７、水洗後３
５℃の熱風乾燥器中で乾燥し、平均粒径５〜２０μの粉
末カプセルを１４だ。
実施例２〜９
実施例１に記載のマイクロカプセル化において多価イン
シアネート並びにアミノ樹脂プレポリマーとして下記表
１に示す種％および址のものを用い、かつ得られるマイ
クロカプセルの粒径の範囲を表１に示すようにコントロ
ールする以外実施例１Ｖｃ記載したと同様な手順でマイ
クロカプセル化を行った。捷だ、各側で用いたアミノ樹
脂プレポリマーの調製は下記のようにして行った。
シアネート並びにアミノ樹脂プレポリマーとして下記表
１に示す種％および址のものを用い、かつ得られるマイ
クロカプセルの粒径の範囲を表１に示すようにコントロ
ールする以外実施例１Ｖｃ記載したと同様な手順でマイ
クロカプセル化を行った。捷だ、各側で用いたアミノ樹
脂プレポリマーの調製は下記のようにして行った。
表 １
注） ※（１）は４．４’、 ４〃−トリメチル−ａ、
ａ％ ３＃−）ジイソシアネート２．４．６− ）リ
フェニルシアヌレートを示す。
ａ％ ３＃−）ジイソシアネート２．４．６− ）リ
フェニルシアヌレートを示す。
績２）はＮ、 Ｎ’ （４、４’−ジメチル３．３′−
ジフェニルジイソシアネート）ウレジオンを示す。
ジフェニルジイソシアネート）ウレジオンを示す。
ＴＥ０１．８Ｆプレポリマーの製造法ニトリエタノール
アミンでｐＩ（８，５に調整したホルマリン１４６９と
チオ尿素７６９を混合し７０℃で１時間反応させてチオ
尿素ホルムアルデヒドプレポリマー水６グ液を作成した
。
アミンでｐＩ（８，５に調整したホルマリン１４６９と
チオ尿素７６９を混合し７０℃で１時間反応させてチオ
尿素ホルムアルデヒドプレポリマー水６グ液を作成した
。
ＭＴＵ４Ｆプレポリマーの製造法：
メラミン６３．９とチオ尿素ａｓｇと２係ＮａＯＨ水癖
液でｐＨ９，０に調整したホル互リン３２４ｇを混合し
７０℃で反応させメラミンとチオ尿素が溶解したら直ち
に水４２５ｇを加えてそのまま室温に冷却した。
液でｐＨ９，０に調整したホル互リン３２４ｇを混合し
７０℃で反応させメラミンとチオ尿素が溶解したら直ち
に水４２５ｇを加えてそのまま室温に冷却した。
ＭＴＵＴＴ５Ｆプレポリマーの製造法：メラミン４２ｇ
とチオ尿素２５ｇ、尿素２（１をトリエタノールアミン
でｐＨ０，５に調整したホルマリン４０５ｇと混合し、
７０℃で１時間反応させ室温に冷却した。
とチオ尿素２５ｇ、尿素２（１をトリエタノールアミン
でｐＨ０，５に調整したホルマリン４０５ｇと混合し、
７０℃で１時間反応させ室温に冷却した。
ＭＵ４Ｆ’プレポリマーの製造法：
メラミン６３ｇ、尿素３０．！ｉｌを）リエタノールア
ミンでｐＨ８，５に調整したホルマリン３２４ｇと混合
し７０℃で３０分間反ル６させた抜水２２５ｇを加えて
、そのまま室温に冷却した。
ミンでｐＨ８，５に調整したホルマリン３２４ｇと混合
し７０℃で３０分間反ル６させた抜水２２５ｇを加えて
、そのまま室温に冷却した。
欠番で、上記実施例１〜１１で傅られｆｃ粉末カプセル
のカプセル化収率、揮発性および耐溶剤性を下記測定法
に基づき調べた結果を表２に示す。なお、比較として下
記比較例１〜２により製造したマイクロカプセルについ
ても同様にして調べた結果を表２に併わせで示した。
のカプセル化収率、揮発性および耐溶剤性を下記測定法
に基づき調べた結果を表２に示す。なお、比較として下
記比較例１〜２により製造したマイクロカプセルについ
ても同様にして調べた結果を表２に併わせで示した。
測定法：
＋＋） 揮発性は芯物質の残存率で表わした１１１）耐
溶剤性は粉末カプセルｔｙを２０ｍ１のアセトン中に浸
漬し、２０℃で２４時間後にアセトン中にｄ解した芯物
質の量を測定し、カプセル中に残存する芯物質に対する
割合（＠で示しに０ｉＶ）マイクロカプセル中の芯物質
の測定は粉末カプセルの約１ｇを秤量して小型ボールミ
ル（１００ｍｅ）に入れ、３０分間でカプセルを破壊し
た後、アセトン２０ゴを用いて芯物質を抽出し、ガスク
ロマトグラフィにより定量した。
溶剤性は粉末カプセルｔｙを２０ｍ１のアセトン中に浸
漬し、２０℃で２４時間後にアセトン中にｄ解した芯物
質の量を測定し、カプセル中に残存する芯物質に対する
割合（＠で示しに０ｉＶ）マイクロカプセル中の芯物質
の測定は粉末カプセルの約１ｇを秤量して小型ボールミ
ル（１００ｍｅ）に入れ、３０分間でカプセルを破壊し
た後、アセトン２０ゴを用いて芯物質を抽出し、ガスク
ロマトグラフィにより定量した。
比較例１
多価インシアネートとしてのコロネートＬをキシレン（
芯物質）に含有させることを除いては実施例１に記載と
同様の手順でマイクロカプセル化を行った。なお、この
例では乳化お・よび重合段階でカプセル化されないキシ
レンの存在が与られた。
芯物質）に含有させることを除いては実施例１に記載と
同様の手順でマイクロカプセル化を行った。なお、この
例では乳化お・よび重合段階でカプセル化されないキシ
レンの存在が与られた。
比較例２
コロネー）Ｌをキシレンに含有さすないことおよびカチ
オニツク尿素樹脂１４４ｇと６係ネオペレックス水溶液
３ｇに代えて水１４１Ｆｌを用いることのほかは実施例
１に記載したと同様の手順でマイクロカプセル化を行っ
た。々お、この例では芯物質としてのキシレンの可成り
の着がカプセル化されないで系内の上部にいわゆるフリ
ーオイルとして層を形成１７に０ 表 ２ 表２にみられるように１本発明に係るマイクロカプセル
の優位性が理解し得る。
オニツク尿素樹脂１４４ｇと６係ネオペレックス水溶液
３ｇに代えて水１４１Ｆｌを用いることのほかは実施例
１に記載したと同様の手順でマイクロカプセル化を行っ
た。々お、この例では芯物質としてのキシレンの可成り
の着がカプセル化されないで系内の上部にいわゆるフリ
ーオイルとして層を形成１７に０ 表 ２ 表２にみられるように１本発明に係るマイクロカプセル
の優位性が理解し得る。
実施例 １２
Ｍ ４ Ｆプレポリマー１５．ｏｇ、ニーラミンＰ１５
００（三井東圧社製カチオニツク尿素樹脂３８チ水溶ｉ
）ａｇ＋水３０９およびトリエタノールア２ンｏ、 Ｂ
ｓ ＩＩを混合ｔ、、この混合液を１０％クエン酸水
溶液でｐＨ５，７に調整した後、該混合液にｎ −ドテ
シルベンゼンスルホン酸ソーダの１ｏ’Ａ水溶液０４５
ｇを加えてＡ液とした。別にアニソール。
００（三井東圧社製カチオニツク尿素樹脂３８チ水溶ｉ
）ａｇ＋水３０９およびトリエタノールア２ンｏ、 Ｂ
ｓ ＩＩを混合ｔ、、この混合液を１０％クエン酸水
溶液でｐＨ５，７に調整した後、該混合液にｎ −ドテ
シルベンゼンスルホン酸ソーダの１ｏ’Ａ水溶液０４５
ｇを加えてＡ液とした。別にアニソール。
安息香酸ベンジル、エチルイソバレレート酪酸エチルの
各々５ｇづつ（計１５ｇ）混合して調製した香料にコロ
ネートし２ｇを溶解させＢ液とした。
各々５ｇづつ（計１５ｇ）混合して調製した香料にコロ
ネートし２ｇを溶解させＢ液とした。
Ａ液中にホモジナイザーでＢ液を乳化させ、゛Ｂ液液中
上記香料をその平均粒径が２〜１５μｍとなるように分
散させた。次に、この乳化液にその温度を３０℃に保持
しゆつ〈如攪拌しながら、Ｕｌ、８Ｆプレポリマー７．
５ｇを加え、つづいて１０９６クエン酸水溶液で系のｐ
Ｈを３．３に調整した。１時間後得られた混合液に水４
５１ｄ加えてさらに５時間攪拌した後糸の温度を５０℃
に上昇させて２４時間反応させてカプセル化を完了した
。
上記香料をその平均粒径が２〜１５μｍとなるように分
散させた。次に、この乳化液にその温度を３０℃に保持
しゆつ〈如攪拌しながら、Ｕｌ、８Ｆプレポリマー７．
５ｇを加え、つづいて１０９６クエン酸水溶液で系のｐ
Ｈを３．３に調整した。１時間後得られた混合液に水４
５１ｄ加えてさらに５時間攪拌した後糸の温度を５０℃
に上昇させて２４時間反応させてカプセル化を完了した
。
得られたマイクロカプセルスラリーにはカプセル化され
ない香料の存在は見られ々かった。又このスラリーから
マイクロカプセルをメンブランフィルタ−で分離し、水
洗して５０℃の熱風乾係器中で１６時間乾燥して粉末カ
プセルとした。この粉末カプセル１ｇを小型ボールミル
（１００７ｇ／）に入れ３０分間カプセルを破−後、ア
セトン２゜−で香料を抽出し、ガスクロマトグラフィで
香料を定量したところ、カプセル化前のものとほとんど
変らないパターンを示すとともにカプセル化収率も９５
チであった。
ない香料の存在は見られ々かった。又このスラリーから
マイクロカプセルをメンブランフィルタ−で分離し、水
洗して５０℃の熱風乾係器中で１６時間乾燥して粉末カ
プセルとした。この粉末カプセル１ｇを小型ボールミル
（１００７ｇ／）に入れ３０分間カプセルを破−後、ア
セトン２゜−で香料を抽出し、ガスクロマトグラフィで
香料を定量したところ、カプセル化前のものとほとんど
変らないパターンを示すとともにカプセル化収率も９５
チであった。
実施例 １３
ニーラミンＰ１５００ ３ｇとトリエタノールアミン０
．１３７ｉｌとの混合液をｔｏｅギ酸水溶液でｐＨ４，
８に、ｉ１４整後、該混合液にｎ−ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダの１０係水溶液０．４５ Ｊｉ’を加え
。
．１３７ｉｌとの混合液をｔｏｅギ酸水溶液でｐＨ４，
８に、ｉ１４整後、該混合液にｎ−ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダの１０係水溶液０．４５ Ｊｉ’を加え
。
更に水を加えて全体歓を８０−にした後、この混合物中
にコロネー）ＨＬｏ、５Ｆ′ｆ爵解したプロピオン酸イ
ソアミル１５ｒ＋＋ｅを加え、プロピオン酸イソアミル
の粒子径が平均８〜１０μ扉になるようにホモジナイザ
ーで分散させた。次に、上記分散系の温度を３０℃にし
てゆっくり攪拌しながらｌＯチギ酸水溶液でｐＨを３．
５に調整し、そのまま２時間攪拌を続けた後分散液に水
３０−を加え、さらに１０チギ酸でその１）Ｈを３０に
調整した後、温度４５℃にして２００時間反応つづけマ
イクロカプセル化を終了しに０ 併られたマイクロカプセルを、メンブランフィルタ−で
系から分離し、２回水洗後４０℃の熱風乾燥器中で２４
時間乾燥させて上記香料の粉末マイクロカプセルを得た
。この粉末マイクロカプセル２５１９をイソプロパツー
ル３７１１．酢酸エチル１８＃＊酢酸フチル１８ｇ、エ
ナルセロソルブ２ｇの混合ソルベント中にエチルセルロ
ース１５ｇがｉ解しているインキ用ベヒクル中に均一に
分散させフレキソ印刷用インキとしに０このインキの粘
度は８ Ｑ ｃｐｓ／２５℃であった。
にコロネー）ＨＬｏ、５Ｆ′ｆ爵解したプロピオン酸イ
ソアミル１５ｒ＋＋ｅを加え、プロピオン酸イソアミル
の粒子径が平均８〜１０μ扉になるようにホモジナイザ
ーで分散させた。次に、上記分散系の温度を３０℃にし
てゆっくり攪拌しながらｌＯチギ酸水溶液でｐＨを３．
５に調整し、そのまま２時間攪拌を続けた後分散液に水
３０−を加え、さらに１０チギ酸でその１）Ｈを３０に
調整した後、温度４５℃にして２００時間反応つづけマ
イクロカプセル化を終了しに０ 併られたマイクロカプセルを、メンブランフィルタ−で
系から分離し、２回水洗後４０℃の熱風乾燥器中で２４
時間乾燥させて上記香料の粉末マイクロカプセルを得た
。この粉末マイクロカプセル２５１９をイソプロパツー
ル３７１１．酢酸エチル１８＃＊酢酸フチル１８ｇ、エ
ナルセロソルブ２ｇの混合ソルベント中にエチルセルロ
ース１５ｇがｉ解しているインキ用ベヒクル中に均一に
分散させフレキソ印刷用インキとしに０このインキの粘
度は８ Ｑ ｃｐｓ／２５℃であった。
フレキソ印刷１肩により上記インキを５ｏｌ／ｙｌの上
質紙に印刷したところ、ｔ、ｏｇ／ｌｆ（香料換算）の
塗布肚で均一な塗布面を持つ印刷が出来た。この塗布面
をこすると６．１いパイナツプル様の香りがした。
質紙に印刷したところ、ｔ、ｏｇ／ｌｆ（香料換算）の
塗布肚で均一な塗布面を持つ印刷が出来た。この塗布面
をこすると６．１いパイナツプル様の香りがした。
実施例１４
ニーラミンＰ１５００ ３Ｌ水４０１９お・よびトリエ
タノールアミン０．１０＆を混合し６φクエン酸水溶液
でこの混合液のｐＨを５，２に調叙後該混合液にｎ−ド
デシル−ベンゼンスルホン酸ソーダの６チ水ｆ＃液０２
０ｇを加えた後、ＴＤＩの三鎗体１ｇを溶解したアレス
リン１８−を加えアレスリンの粒子径が平均３〜８μｍ
になるようにホモジナイザーで分散さ亡た。次に、この
分散系の温度を３０℃にしてゆっくり階拌しなから６チ
クエン酸で系のｐ′Ｉｉを３６に調整し１時間後分散系
に水４５−を加えた。ひき続き攪拌しながら２０時間反
応させてマイクロカプセル化を終了した。
タノールアミン０．１０＆を混合し６φクエン酸水溶液
でこの混合液のｐＨを５，２に調叙後該混合液にｎ−ド
デシル−ベンゼンスルホン酸ソーダの６チ水ｆ＃液０２
０ｇを加えた後、ＴＤＩの三鎗体１ｇを溶解したアレス
リン１８−を加えアレスリンの粒子径が平均３〜８μｍ
になるようにホモジナイザーで分散さ亡た。次に、この
分散系の温度を３０℃にしてゆっくり階拌しなから６チ
クエン酸で系のｐ′Ｉｉを３６に調整し１時間後分散系
に水４５−を加えた。ひき続き攪拌しながら２０時間反
応させてマイクロカプセル化を終了した。
得られたカプセルスラリー１０＃に１（ＩＰＶＡ（ケン
化度１００％）水溶液２５＋ｎｔを加えて衣裳ケースの
内側にスプレーで塗布した。−午後残存するアレスリン
のＦｉｋを調べたところ、塗布時の８０係が残存してお
り、徐放性の殺虫剤付き衣裳ケースとして有用であるこ
とがわかった。
化度１００％）水溶液２５＋ｎｔを加えて衣裳ケースの
内側にスプレーで塗布した。−午後残存するアレスリン
のＦｉｋを調べたところ、塗布時の８０係が残存してお
り、徐放性の殺虫剤付き衣裳ケースとして有用であるこ
とがわかった。
、軒（′、（ｔｌ慎羽化学Ｔ業株式会社＋’Ｊ、ｊツ・
人 ｒ；ｒ ＩＩＩ 広 豊手続補正書 昭和５９年ｌＯ月１日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１７２７３９号２
、発明の名称 疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイ
クロカプセル ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （１１０）呉羽化学工業株式会社４、代理人 住 所 東京都港区東新橋２丁目７番７号新橋国際ヒル
５、補正命令の日付 自発 ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容 明細書を下記のとおり補正する。
人 ｒ；ｒ ＩＩＩ 広 豊手続補正書 昭和５９年ｌＯ月１日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１７２７３９号２
、発明の名称 疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイ
クロカプセル ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （１１０）呉羽化学工業株式会社４、代理人 住 所 東京都港区東新橋２丁目７番７号新橋国際ヒル
５、補正命令の日付 自発 ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容 明細書を下記のとおり補正する。
（１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。
（２）第１目し第１１行〜第１３行の［千オ尿素ポルノ
・アルデヒ１樹脂プレポリマー （以ＦＴＩＪＦプレポ
リマーと略ず）１を削除する。
・アルデヒ１樹脂プレポリマー （以ＦＴＩＪＦプレポ
リマーと略ず）１を削除する。
（コ（）第１１ｐ°、第１６行〜第１８行の［尿素−千
オ尿素ポルムアルデヒド樹脂プレポリマー （以下ＩＪ
ｉ” ＩＪ Ｆと略す）、１を削除する。
オ尿素ポルムアルデヒド樹脂プレポリマー （以下ＩＪ
ｉ” ＩＪ Ｆと略す）、１を削除する。
（４）第１３白、最終行のｒ ［Ｊ Ｔ ［Ｊ Ｆプｌ
／ ホＩＪ ？−１１を削除する。
／ ホＩＪ ？−１１を削除する。
（５）第２１員、第４行にｒ３ｇ、Ｉとあるを［３０１
＋ Ｊとン市正する。
＋ Ｊとン市正する。
２、特許請求の範囲
（１）疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプ
セルにおいて、マイクロカプセルの壁ＩＮ ＋Ａが多価
イソシアネートの界面重合による重合体と、水溶性力チ
オニック尿素樹脂およびアミノ樹脂プレポリマーをアニ
オニツク界面活性剤の存在下で重縮合させて成る樹脂と
から形成されていることを特徴とする上記マイクロカプ
セル。
セルにおいて、マイクロカプセルの壁ＩＮ ＋Ａが多価
イソシアネートの界面重合による重合体と、水溶性力チ
オニック尿素樹脂およびアミノ樹脂プレポリマーをアニ
オニツク界面活性剤の存在下で重縮合させて成る樹脂と
から形成されていることを特徴とする上記マイクロカプ
セル。
（２）疎水性の揮発性物質がｌｏ（）℃で３０ｍｍ１１
ｇ以上の蒸気圧を有する疎水性の揮発性有機化合物であ
る特許請求の範囲第（ＩｌｒＪ’ｉ記載のマイクロカプ
セル。
ｇ以上の蒸気圧を有する疎水性の揮発性有機化合物であ
る特許請求の範囲第（ＩｌｒＪ’ｉ記載のマイクロカプ
セル。
（３）アミノ樹脂プレポリマーの１種もしくは２種以上
と水溶性力チオニック尿素樹脂およびアニオニツク界面
活性剤とを含有する水系混合ｌ＆に、多価イソシアネー
トを含有さ−けた疎水性の揮発性物質を分散させたもの
を、酸触媒の存在下に反応させて該揮発性物質をマイク
ロカプセル化することを特徴とする疎水性の揮発性物質
を芯物質とするマイクロカプセルの製造方法。
と水溶性力チオニック尿素樹脂およびアニオニツク界面
活性剤とを含有する水系混合ｌ＆に、多価イソシアネー
トを含有さ−けた疎水性の揮発性物質を分散させたもの
を、酸触媒の存在下に反応させて該揮発性物質をマイク
ロカプセル化することを特徴とする疎水性の揮発性物質
を芯物質とするマイクロカプセルの製造方法。
（４）疎水性の揮発性物質が１００℃で３０ｍｍｔ１ｇ
以−１−の蒸気圧を有する疎水（！１（７） Ｉｉ１発
性有Ｉ幾化合物である特許請求の範囲第（３）項記載の
製造方法。
以−１−の蒸気圧を有する疎水（！１（７） Ｉｉ１発
性有Ｉ幾化合物である特許請求の範囲第（３）項記載の
製造方法。
（５）多価イソシアーＪ−１・を疎水性の揮発性物質１
００重量部に対して０．１〜５０重量部含有さ−ｌる特
許請求の範囲第（３）項又は第（４）項記載の製Ｊｉ！
［方法。
００重量部に対して０．１〜５０重量部含有さ−ｌる特
許請求の範囲第（３）項又は第（４）項記載の製Ｊｉ！
［方法。
（６）アミノ樹脂プＬ・ポリマーは、メラミン−ホルム
アルデヒドプレポリマー、尿素−ホルムアルデヒＩ−プ
レポリマー、−ノーラミン−尿素ホルムアルデヒドプレ
ポリマー、メラミン−チオ尿素ホルムアルデヒドヒ ４
６４ｊ１Ｍフ゛ｌ／ボリマ−二お、上びメラミン チオ
尿素 尿素ポルＪ・アルデヒｌ”−４７１ＩＩＩプレ、
１ミリマーから成イ】群から選ＩＲされる少くとも１種
のプレポリマー、もしくはメラミン−ホルムアルデヒド
プレポリマーとチオ尿素ホルムアルデヒド円１１：、ｆ
ノ゛１／ポリマーを含むｌ足台プレポリマーである１許
請求の範囲第（３）ｌｒ４記載の製造方法。
アルデヒドプレポリマー、尿素−ホルムアルデヒＩ−プ
レポリマー、−ノーラミン−尿素ホルムアルデヒドプレ
ポリマー、メラミン−チオ尿素ホルムアルデヒドヒ ４
６４ｊ１Ｍフ゛ｌ／ボリマ−二お、上びメラミン チオ
尿素 尿素ポルＪ・アルデヒｌ”−４７１ＩＩＩプレ、
１ミリマーから成イ】群から選ＩＲされる少くとも１種
のプレポリマー、もしくはメラミン−ホルムアルデヒド
プレポリマーとチオ尿素ホルムアルデヒド円１１：、ｆ
ノ゛１／ポリマーを含むｌ足台プレポリマーである１許
請求の範囲第（３）ｌｒ４記載の製造方法。
Claims (6)
- （１）疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプ
セルにおいて、マイクロカプセルの壁膜材が多価イソシ
アネートの界面重合による重合体と、水溶性力チオニッ
ク尿素樹脂およびアミノ樹脂プレポリマーをアニオニツ
ク界面活性剤の存在下で重縮合させて成る樹脂とから形
成されていることを特徴とする上記マイクロカプセル。 - （２）疎水性の揮発性物質が１００℃で３０ｉｍＨｇ以
上の蒸気圧を有する疎水性の揮発性有機化合物である特
許請求の範囲第（１）項記載のマイクロカプセル。 - （３）アミノ樹脂プレポリマーの１種もしくけ２種以上
と水溶性力チオニック尿素樹脂およびアニオニツク界面
活性剤とを含有する水系混合液に、多価イソシアネート
を含有させた疎水性の揮発性物質を分散させた本のを、
酸触媒の存在下に反応させて該揮発性物質をマイクロカ
プセル化することを特徴とする疎水性の揮発性物質を芯
物質とするマイクロカプセルの製造方法。 - （４）疎水性の揮発性物質がｉｏｏ℃で３０ＨＨｇ以上
の蒸気圧を有する疎水性の揮発性有機化合物である特許
請求の範囲第１３）項記載の製造方法。 - （５）多価イソシアネートを疎水性の揮発性物質１００
重址部に対し７て０．１〜５０重葉部會有させる特許請
求の範囲第（３）項又は第（４）項記載の製造方法。 - （６）アミノ樹脂プレポリマーは、メラミン−ホルムア
ルデヒドプレポリマー、尿素−ホルムアルデヒドプレポ
リマー、チオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマー、メラ
ミンー〆素ホルムアルデヒドプレポリマー、メラミン−
チオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマー、尿素−チオ尿
素ホルムアルデヒドプレポリマーおよびメラミン−チオ
尿素−尿素ホルムアルデヒドプレポリマーから成る群か
ら選択される少くとも１種のプレポリマー、もしくはメ
ラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーとチオ尿素ホル
ムアルデヒドプレポリマーを含む混合プレポリマーであ
る特許請求の範囲第（３）項記載の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58172739A JPS6064627A (ja) | 1983-09-19 | 1983-09-19 | 疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプセル |
| US06/647,636 US4610927A (en) | 1983-09-14 | 1984-09-06 | Microcapsules containing a hydrophobic, volatile core substance and their production |
| DE8484306280T DE3472899D1 (en) | 1983-09-14 | 1984-09-13 | Microcapsules containing a hydrophobic, volatile substance |
| EP84306280A EP0142242B1 (en) | 1983-09-14 | 1984-09-13 | Microcapsules containing a hydrophobic, volatile substance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58172739A JPS6064627A (ja) | 1983-09-19 | 1983-09-19 | 疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプセル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6064627A true JPS6064627A (ja) | 1985-04-13 |
| JPH0379061B2 JPH0379061B2 (ja) | 1991-12-17 |
Family
ID=15947415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58172739A Granted JPS6064627A (ja) | 1983-09-14 | 1983-09-19 | 疎水性の揮発性物質を芯物質とするマイクロカプセル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6064627A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62141567A (ja) * | 1985-12-16 | 1987-06-25 | Canon Inc | 電子写真用現像剤の種類の検知方法 |
| JPS63178840A (ja) * | 1987-01-19 | 1988-07-22 | Toppan Moore Co Ltd | 徐放性マイクロカプセル |
| JP2004502519A (ja) * | 2000-06-05 | 2004-01-29 | シンジェンタ リミテッド | 新規マイクロカプセル |
| JP2015510443A (ja) * | 2011-12-22 | 2015-04-09 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | ポリウレアマイクロカプセルの製造方法 |
| JP2017504629A (ja) * | 2014-01-27 | 2017-02-09 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | アミノプラストマイクロカプセルの製造方法 |
| WO2022163781A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 国立大学法人鹿児島大学 | メラミン系樹脂からなる新規な微小中空粒子 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9757330B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-09-12 | Industrial Technology Research Institute | Recipe for in-situ gel, and implant, drug delivery system formed thereby |
-
1983
- 1983-09-19 JP JP58172739A patent/JPS6064627A/ja active Granted
Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
| JPS62141567A (ja) * | 1985-12-16 | 1987-06-25 | Canon Inc | 電子写真用現像剤の種類の検知方法 |
| JPS63178840A (ja) * | 1987-01-19 | 1988-07-22 | Toppan Moore Co Ltd | 徐放性マイクロカプセル |
| JP2004502519A (ja) * | 2000-06-05 | 2004-01-29 | シンジェンタ リミテッド | 新規マイクロカプセル |
| JP2015510443A (ja) * | 2011-12-22 | 2015-04-09 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | ポリウレアマイクロカプセルの製造方法 |
| US11072766B2 (en) | 2011-12-22 | 2021-07-27 | Firmenich Sa | Process for preparing polyurea microcapsules |
| JP2017504629A (ja) * | 2014-01-27 | 2017-02-09 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | アミノプラストマイクロカプセルの製造方法 |
| WO2022163781A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 国立大学法人鹿児島大学 | メラミン系樹脂からなる新規な微小中空粒子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0379061B2 (ja) | 1991-12-17 |
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