JPS606295B2 - ガラス体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光フアィバおよびこれに関連する光学部材のガ
ラス体を製造する方法に関する。

光ファィバをはじめとする種々の光学部品として用いる
ガラス体には所定の屈折率分布をつける必要がある。

この所定の屈折率分布をつけた光を伝送するガラス体を
作るためには、通常母材としてのガラスの屈折率と異な
る屈折率を与える元素を母材ガラス中に濃度分布がつく
ようにドーピングする。

その方法としては「ドーパントに変化し得る原料ガスを
含む混合ガスを気相分解してドープト。ガラスを形成す
る方法や「あるガラス中の成分をそれと接触する他のガ
ラスまたは溶融塩中等の成分とイオン交換する方法の他
に「多孔質ガラスにドーパント乃至ドーパントに変化す
る化合物を含浸させその後「 目的の濃度分布になるよ
うにドーパント乃至ドーパントに変化する化合物（以下
スタッフィング剤とよぶ）を脱ドーピングする方法があ
る。この最後の方法としては「特開昭５０一２８３３９
、特開昭５１一１３５９１５特開昭５１一１２６２０７
をはじめとする一連の明細書にそ詳細が示されている。

多孔質ガラスにＭｏｌｅｃＭａｒＳｔ山ｆｉｎｇ（分子
充てん）する方法においてドーパントの濃度分布を決定
する重要な工程は、スタッフィング剤を多孔質ガラスの
連結孔内に充てんした後、その一部を熔解‘除去し目的
の濃度分布にする段階であり、そのようにして得られた
状態を固定し乾燥し、さらに、連結孔内のスタッフィン
グ剤の熱分解とコラプスの工程を経て、光ファイバー用
のプレフオーム及び光学用ガラス製品を得ている。しか
し「従来の方法では、スタッフィング剤を気孔内に固定
した後は乾燥・分解・コラプスの各工程を連続して行な
っているため、スタッフイング剤を溶解・除去する条件
を種々変化させても１回の脱ドーピング工程内では目的
の濃度分布を得ることは難しい。例えば、円柱状多孔質
ガラスの中心部のスタッフィング剤の濃度を高く保持し
、屈折率差の大きい放物線状プロフアィルを持ったガラ
ス体を得ようとする場合、スタッフィング剤を含まない
溶媒中で脱ドーピングしても、あるいは最初はスタッフ
ィング剤を中程度の濃度に含む溶液で続いて溶媒のみで
脱ドーピングしても、目的とする屈折率プロフアィルを
得るのは難しい。その原因は「スタッフィング剤の織孔
内における拡散や溶解・析出の挙動が温度や脱ドーピン
グ時間等に依存しているためであろう。とくに、２種類
のスタッフィング剤を別々のプロフアイルに１回のドー
ピング工程内で作ることは非常に難しい。本発明はこの
ような欠点を除去する方法を提供するものでありその特
色とする点は多孔質ガラス体を形成する連結孔に充填せ
しめたスタッフィング剤の一部を溶媒中に溶解除去した
後連結孔内の該スタッフィング剤を熱分解して固定する
工程において、残存する連結孔に対して前記工程の一部
又はすべての方法を繰返し所望のドーパント濃度分布を
得ることを特徴とする。

この新しい多重ドーピングという概念はドーピング工程
の単なる繰返しではなく、一度ドーピングしても再利用
可能な気孔がなお十分に残存することと、先行するスタ
ッフィング剤を孔内で易動度が低い化学状態または物理
状態に変化させれば後続するドーピング操作によって影
響されることなくその濃度分布を維持できるという特性
をふまえて利用した点に特徴がある。一般に乾燥工程の
前後では多重ドーピングできる状態は整っておらず、加
熱分解工程の後ではじめて再ドーピングするに十分な連
結孔が得られかつ先行してドープされたものがその濃度
分布をかえない程度に固定化される。このような条件下
で再度ドーピングすれば、従来困難であったドーパント
が中心部に高濃度の放物線分布を持つ円柱状ガラス棒の
製造や「 ２種類のドーパントが別々の分布を持つガラ
ス体の製造等が可能となる。その結果として、高屈折率
差をつけたガラス体や「１回のドーピングで得られる屈
折率分布を補修改善されたガラス体や、第１のドーパン
トによる屈折率分布と第２のドーパントによる屈折率以
外の特性分布とを兼ねそなえたガラス体等が得られる。
本発明の多重ドーピング法について代表的な方法を以下
詳しく説明する。

出発材となる代表的な多孔質ガラスとしては、ナトリウ
ムとカリウムを含むホウケィ酸ガラスを熱処理し・分相
し・軟相を酸で溶解除去して作った連結孔を有する気孔
率約５０％紬孔径約７０Ａのシリカ分９５％以上のガラ
ス体が用い得る。その形状としては直径約１仇伽長さ約
２５狐の円柱状が「光ファイバー用のプレフオームを作
るのによく用いられる。ガラス化したときシリカより高
い屈折率を与える元素の硝酸塩を紬孔内に分子充てん（
以下スタッフィングと呼ぶ）したのち、その一部を除去
する工程（以下アン・スタッフィングと呼ぶ）で、濃度
分布をつくる。通常硝酸塩は高温で溶解度が高いので約
１００００の飽和溶液にガラス棒を浸して硝酸塩水溶液
をスタッフィングする。次に約１００ｑ０の水の中にそ
のガラス棒を浸して紬孔中の硝酸塩をァン・スタッフィ
ングする。硝酸塩の濃度分布が中心部で高くガラス榛表
面で低くなったとき、ガラス棒を約０℃の水の中に移し
温度を下げ、水溶液の溶解度を下げて過飽和の硝酸塩が
細孔内に沈澱析出するようにする。このスタッフイング
とアン・スタッフイングの工程としては、溶媒の種類、
温度、浸債時間等により種々の方法が可能である。約０
℃でも水に溶けている硝酸塩はかなりの量があるため、
次の乾燥工程で紬孔内を移動し易い。そのため、エチル
アルコールのような親水性でかつ硝酸塩に対し低い溶解
度を持つ有機溶媒中にガラス棒を浸しできるだけ多くの
硝酸塩を析出させる。次に真空ポンプを用い約０℃の低
温で徐々にエチルアルコールを減圧除去して、ガラス棒
を乾燥する。この段階で得られるガラス棒には硝酸塩が
固体で充てんされており、連結孔がかなり目詰りした状
態にあるため再度スタッフィングしようとしても、困難
である。また、この段階では、他の硝酸塩の水溶液に入
れて、第２次のスタッフィングをしようとしても先にド
ープされた元素の硝酸塩は水に溶けてその濃度分布をく
ずしてしまう。そのため池種類のドーパソトを、それ個
有の分布にドーピングすることは困難である。さらに、
最初にスタッフィングされる硝酸塩の量は、多孔質ガラ
スの細孔の容積と１００ｑ○の硝酸塩の溶解度によって
決まり、それ以上のスタッフィングは通常の方法では困
難である。さて、多重ドーピングとは、上記のようにし
て乾燥工程を経たガラス棒を加熱し、紬孔内の硝酸塩を
熱分解した後、室温に戻し第２次のスタッフイングとア
ン・スタッフイングを行うことである。

熱分解は真空下で徐々に約４００〜５００ｑｏまで加熱
してゆくとおこり、スタッフィング剤の硝酸塩はドーパ
ントである酸化物に変化する。この酸化分解を完全に行
うために約６００℃まで加熱すると酸化物はさらに紬孔
内で若干ガラス化し「水に対して溶解度が低い状態にな
る。また硝酸塩が酸化物になると密度が大きくなるため
細孔内の目詰り状態は緩和され、第２次のスタッフィン
グが容易になる。約６００ｑｏまで加熱したものを室温
に戻すと第１次のスタッフィングのときと同様に取扱い
える多孔質ガラス体が得られる。このような第２次以降
のドーピングは残孔が得られる限り何回でも行うことが
でき「種々の多重ドーピングが可能となる。第２次以降
のスタッフィングは、第１次のスタッフィングと同機に
行い得るし、第２次以降のアン・スタッフィング工程も
、スタッフイング工程と同様に先行するドーピング工程
に制限されることなく自由にその条件を設定できる。し
たがって目的とするガラスの特性が高屈折率を求める場
合は、第１次のスタッフイングのときと同じ硝酸塩を用
いてドーパント濃度を高めれば高屈折率のガラスが得ら
れる。また、第１次のドーピングで得られる屈折率分布
のうち一部分を低い屈折率分布に修正したい場合には、
ホウ酸のような屈折率を低める元素を含む化合物をスタ
ッフィングすることで可能となる。さらに屈折率分布以
外のガラス特性を得るために他の化合物をスタッフィン
グすることもできる。但し、スタッフイングされる容積
は、第１次のときより減少していることを考慮する必要
がある。多重ドーピングした後、最終のガラス製品を得
るには、通常乾燥・熱分解後６００ｑ０から約９００こ
０まで昇温しコラプスして残孔を封じガラス化を完全に
行う。

本発明によれば、高屈折率を与えるスタッフイング剤を
何度もスタッフイングできるので屈折率差の大きいプレ
フオームが得られる。

光ガラスファイバーにした場合、コア部とクラッド部に
大きい屈折率差を持つファイバーは、光学的には大きい
開口数を持つことになるため、ファイバーへの光の導入
がしやすくなる。第１図はそのような高屈折率差を有す
るプレフオームを作る方法を説明する為の一例を示す図
である。第１図に示す曲線１１は第１次のドーピングに
よって得られるドーパント、例えばセシウムの濃度分布
であり、曲線１２，１３は第２次・第３次のドーピング
によって得られる同じドーパント例えばセシウムの積み
重ねられた濃度分布である。従来の方法では極めて高温
で高濃度な溶液をスタッフィングしなければならなかっ
たが、本発明の多重ドーピング法を用いれば第１図に示
すごとくドーパント濃度を積み重ねて高くすることがで
きるので高屈折率差を得るのが容易になる。所望のドー
パント濃度を得るのにスタッフイング溶液の濃度を選定
するのみでなく、ドーピング回数によっても制御できる
ようになる。なお、第１図のクラッド部のドーパント濃
度を低くする方法としては、スタッフィング後温度を下
げて級孔内に沈澱を生じさせ、それを外表面から溶解度
が中くらいな溶媒例えばメタノールで洗浄除去するのが
簡便である。多重ドーピング法を用いれば、屈折率分布
の修正が可能である。

第２図は放物線状屈折率分布の山裾部分を修正する方法
を説明する為の一例を示す図である。屈折率を高めるド
ーパントの濃度分布が曲線２１の場合、屈折率を低める
ドーパント例えばホウ素の濃度分布を曲線２２のように
なるようドーピングすれば、ブレフオームとしての屈折
率分布は曲線２３のように修正される。このように修正
することで広帯域用の光ファイバーに要求される放物線
状の屈折率分布が得られる。このように２種類のドーパ
ントを別々の濃度分布にドーピングするには従来のよう
なアン・スタッフィング溶液の温度と濃度と時間の制御
のみではほとんど不可能である。しかし、本発明の多重
ドーピング法によれば、高い屈折率を与えるドーパント
に変化する化合物例えば硝酸セシウムをスタッフィング
し、第２図の曲線２１のようになるようアン。スタッフ
ィングし「第２次のドーピングでは、低屈折率を与える
ドーパントに変化する化合物例えばホウ酸を曲線２２の
ようになるまでスタッフィングできるので屈折率分布の
修正が可能である。なお第２図のような修正の場合には
第２次のスタッフィング時間の制御でホウ酸の濃度分布
を決めることができるので「第２次のアン。スタッフィ
ング工程は不要である。屈折率分布以外の光学特性を改
善するためにも多重ドーパント法は有用である。

通常凸型放物線状に屈折率分布をつけた場合、ドーパン
トの濃度分布も凸型放物線状になるが、その場合ドーパ
ント濃度が同じでも伝送される光の波長によって屈折率
が異なるので各種波長の同時伝送を行うと収差が生じる
。それを防止するために「屈折率分布をつけるドーパン
トの凸型放物線状濃度分布と相補するように屈折率に余
り変化を与えないドーパントを凹型放物線状にドープし
、全ドーパント量が均一になるようにすると波長分散が
少ないガラス体が得られる。第３図は〜 ２種類のドー
パントの濃度分布の一例を示している。このような分布
を得るには、第１のドーパント乃至ドーパントに変化す
る化合物をアン・スタッフィングするとき第２のドーパ
ントに変化する化合物をアン・スタッフィング溶液に用
いれば〜相補的な分布が得られると考えられるが２つの
ドーパントの紬孔内での易敷度が異なるため良好な分布
は得られにくい。しかし「多重ドーピング法を用いれば
両者のドーピングは別々に独立しているので、容易に目
的とする分布が得られる。この場合第２のドーパントを
第３図の曲線３２のようにドーピングするのにはスタッ
フイング時間の選定のみで行うことができ、アン。スタ
ッフイング工程は不要となる。さらに本発明によれば〜
以上のような光学的特性の付与のみでなく機械的な特性
を改善することもでき、例えば表面に圧縮の残留応力を
残した強化光ガラスフアィバ…を得ることもできる。第
４図は放物線状の屈折率分布をもち、かつ強度が強化さ
れたファイバーを作る方法を説明する為の図である。第
４図のごとく屈折率分布を与えるドーパントを曲線４１
のごとく第１次のスタッフィングとアン・スタッフィン
グで作りト第２次のスタッフイングとアン・スタッフィ
ングによって第２のドーパントを曲線４２のごとくドー
ピングするのは、本発明を用いれば容易である。第２の
ドーパントとしては、ガラスに多く含まれると膨張係数
が大となるような酸化物を与える元素例えばカリウムな
どがある。曲線４２のごとく表面近傍には第２のドーパ
ントがなく〜かつ、その領域が小さいので、中心部との
膨張係数の違いが表面圧縮応力となる。この圧縮応力は
紙糸後も残留するので強化光ガラスファイバーとなる。
本発明の多重ドーピング法は以上のような屈折率分布が
主特性で、その形状としては光ガラスファイバー状であ
る光学ガラス体のみに有用な方法ではなく、多孔質ガラ
スをもとにしたフィルターや鏡やレンズ等各種のガラス
体の製造にも有用である。

出発材である多孔費ガラスは前記の他にＳＩＣ１４やそ
の他の酸化物になるガスを火炎加水分解して煤状の連結
孔を有する多孔質ガラス体として用いることが出来る。

スタッフィング剤としてはＣ６Ｎ０３の他にＰｂ（Ｎ０
３）２、Ｂｉ（Ｎ０３）３、ＲｂＮ０３、日３８０３を
単独又は混合溶液例えば１５雌ｒのＣｓＮ０３と１５０
釘のＰｂ（Ｎ０３）２を含む１００の‘の水溶液又は１
２０餌のＣｓＮ０３と１００餌のＢｉ（Ｎ０３）３を含
む１００の‘の水溶液を用いることが出釆る。さらにア
ン。

スタッフイング溶媒としては水Ｌエチルアルコー′レ、
メチルアノレコーノレ、インプロピルアルコールを単独
又はこれらの混合溶液例えば水とエチルアルコ−ルが体
積比１：１又は６：４のものなどを使用することが出来
る。以下本発明を実施例に基づいて説明する。

本発明はこれらに記載される内容に限定されるものでは
ない。実施例 １ Ｓｊ０２６な重量％、Ｂ２０３３０重量％、Ｋ２０鶴亀
量％「Ｎａ２０４重量％のホウケィ酸ガラスを溶解し、
直径１仇助長さ２５肌の丸棒を引上げ、それを５５０℃
で９０時間加熱して分相させ、約３０ｏｏ／時間の速度
で４５０ｑｏまで徐冷した。

得られた分相ガラスのアルカリ成分とホウ素の多い軟相
を３規定の塩酸で溶苗し、孔径約７０Ａの連結孔を有す
るガラス榛を得た。９８つ０の純水で紬孔内を約４日間
洗浄した。

この多孔質ガラス榛を硝酸セシウム：ＣｓＮ０３の６８
重量％の温度１０５ｑ０の水溶液に浸潰し「 ３時間ス
夕ッフィングした。室温の水に移し冷却し紬孔内にＣｓ
Ｎ０３を析出沈澱させた。紬孔内に生じた白沈を４０ｏ
ｏのメタノール中で丸錘外表面から徐々に除去した。時
々メタノールを交換し約４時間後、第５図の曲線５１の
ようになっていると考えられるＣｓＮ０３の分布を得た
。中央部は白色不透明で外表面近傍は多孔質ガラス特有
の透明度を有する状態であった。メタノールを０℃のエ
チルアルコールにかえ、１幼時間溶媒の交換を行なった
のち真空ポンプで減圧乾燥した。０℃で１幼時間乾燥し
たのち、引続き真空下で溶媒を除去しながら徐々に加熱
し、４００ｑｏで熱分解し、そのあと６０ぴ０まで加熱
した。

ガラス棒は半透明体で連結孔が残っていた。室温に冷却
し「ガラス棒を２分し、一方を再度１０５００総％のＣ
ｓＮ０３水溶液に入れて第２次のスタッフィングをした
。３時間後室温の水に入れて、紬孔内にＣｓＮ０３の白
沈を生じさせた。

これを４０ｏｏのメタノール中で約１時間洗浄し、第５
図の曲線５２のように白沈領域の分布ができるように第
２次のアソ・スタッフィングを行った。そあと前回と同
様０℃のエチルアルコールに浸し、減圧乾燥した。先に
２分したガラス隆と一緒にし、減圧下で６００００まで
徐々に加熱した。その後、真空下で９００ｑｏまで昇温
速度を５０ｏｏ／時間に上げてコラプスした。得られた
ガラス棒の断面を切り出し、半径方向のＣｓの濃度分布
をエレクトロンマイクロプローブ装置で測定した結果ド
ーピング１回のものは第５図の曲線５１のようになって
いた。ドーピング２回のものは第５図の曲線５３のよう
に、第２回のドーピングでドープされたと考えられる曲
線５２のような分布と曲線５１との和になっていること
を示した。なお、ドーピング１回のものの中心部での屈
折率は、波長０．６３２８仏凧に対ち１．４８１０であ
ったのに、２回ドーピングしたものの中心部の屈折率は
、１．４９１０であった。実施例 ２実施例１と同様に
して多孔質ガラス棒を得た。

これを１０５つ０６８％のＣｓＮ０３水溶液に浸潰して
３時間スタッフィングし、次に１００℃の水中に１０分
間浸しＣｓＮ０３を外表面から溶解除去した。室温のエ
タノールにつけて紬孔内のＣｓＮＱを沈澱させたところ
、中心に近づくほど白色の強い放物線状と考えられる濃
度分布を持った細孔内沈澱が見えた。溶媒を十分エタノ
ールに置換したのち、真空ポンプで減圧乾燥し、つづい
て徐々に加熱分解を行い６２５００まで昇温した。室温
に冷やし、試料を２分し、一方を再度１０５ｑ０６８％
ＣｓＮ０３溶液につけ１時間後第１次のアン・スタッフ
ィングと同じ操作をくりかえした。乾燥後、先に２分し
た他の試料片と一緒に加熱し、最后に９００ｑｏでコラ
プスした。得られた試料を直径約２脚に引伸し、その断
面を円板状に切出し、干渉法で屈折率分布を測定した。
その結果第６図のごとく、１回ドーピングと２回ドーピ
ングの試料から、それぞれ曲線６１と６２のような屈折
率分布を得た。このことから、多重ドーピングによって
中心部の屈折率がより一層高いプレフオームが得られる
ことがわかった。すなわち本発明によって高い関口数の
ファイバーが得られることがわかった。実施例 ３ 実施例１と同様にして多孔質ガラス棒を得た。

ｌｏｇ０６８％ＣｓＮＱ水溶液で第１次のスタッフィン
グをしたのち、１０び０５％ＣｓＮ０３水溶液で第１次
のアン・スタッフイングをした。エチルアルコールに浸
潰してから、乾燥・熱分解後６００℃まで加熱し、その
後室温まで冷やし、試料棒を２分した。そのひとつを１
００ｑｏの飽和ホウ酸：比Ｂ０３水溶液に５分間浸した
後、取出し室温のアセトンに浸したところ広Ｂ０３の薄
い白枕がガラス捧外表面近くに見られた。これを真空下
でゆっくり加熱しはＢＱに熱分解し、つづいて９０ぴ０
まで加熱して残孔をコラプスした。他の試料片も再度真
空下で９００ｑｏまで加熱され、コラプスされた。それ
ぞれのガラス榛断面の屈折率分布を干渉法で頚。定た結
果、第２図の曲線２１と曲線２３のように山裾部の屈折
率分布が改善されていることがわかった。実施例 ４実
施例１と同様にして多孔質ガラス棒を得た。

１０５ｑ０、６８％ＣｓＮＱ水溶液に３時間浸簿後、室
温の水に移して紬孔内のＣｓＮ０３を沈澱させた。

これを８０つ○の水に約３０分間浸し、ＣｓＮ０３を表
面から徐々に溶解除去し、放物線状の濃度分布を作った
。室温のメチルアルコールに移しかえたら中心に近くほ
ど白色の強い沈澱が生成した。次に真空ポンプを用いて
メタノールを気化除去したのち、減圧下でゆっくり加熱
したＣｓＮ０３を熱分解した。６２ず０で半透明のガラ
ス体が得られたのでこれを室温まで冷却した。

このガラス榛を１００ｏｏ飽和硝酸カリウム：ＫＮ０３
水溶液で２０分間スタッフィングした。第２次のアン・
スタッフィングは行なわず、前回と同様メタノール浸糟
後・乾燥と熱分解を行なった。減圧下９００℃でコラプ
スして得たガラス棒の断面を切り出し、エレクトロンマ
イクロプローブ装置でＣｓとＫの濃度分布を測定し結果
第３図の曲線３１のようにＣｓが、曲線３２のようにＫ
がドープされていることがわかった。このことから、Ｃ
ｓとＫのドープ量の和がほぼ均一に分布しており、Ｃｓ
の屈折率分布による光の伝送が波長分散されにくくなっ
ていることがわかつた。実施例 ５ 実施例１と同機にして多孔質ガラス棒を得た。

１０５ｏｏ、６８％ＣｓＮ０３水溶液で３時間スタッフ
ィングしたのち「室温の水に移して紬孔内のＣｓＮ０３
を析出沈澱させた。

これを１００午０の水に２０分間浸して外表面からＣｓ
Ｎ０３を溶解除去し、放物線状の分布を作った。室温の
エチルアルコールに移しかえたら、中心に近づくほど白
色度の強い沈澱が生成した。次に真空ポンプを用いエチ
ルアルコ−ルを気化除去し、つづいてゆっくり加熱して
ＣｓＮ０３を熱分解した。６２５℃で半透明のガラス体
が得られたのでこれを室温にまで冷却した。

このガラス棒を１００℃で過飽和になっているＫＮＱ水
溶液に２時間浸潰し、ＫＮ０３約７１％の溶液を紬孔内
にスタッフィングした。これを室温の水で冷却し、ＫＮ
Ｑの沈澱を生成させた。約２０分間流水で洗い、外表面
近傍のＫＮ０３を除去し、透明な層を作った。その後エ
チルアルコールに浸し、減圧乾燥し、熱分解後・コラブ
スしてガラス綾を得た。ガラス榛断面のＣｓとＫの濃度
分布を測定した結果、第４図のごとくＣｓは曲線４１の
ように、Ｋは曲線４２のように分布しており、Ｃが屈折
率分布に支配的であり、Ｋが表面圧縮応力を生じるのに
支配的になっていることがわかった。このガラス榛を紡
糸し、ファイバーに１次コート、２次一トを施したのち
心線強度を測定した結果、Ｋをドープしなかったものよ
り強くなり、多重ドーピングによって機械的強度の向上
も可能なことがわかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は多重ドーピングによる濃度分布を表わし１１，
１２，１３は夫々第１回、第２回、第３回の濃度分布図
、第２図は２１の濃度分布と２２の負の濃度分布を合成
して２３の屈折率分布を得る図「第３図は２種類のドー
パントを夫々３１と３２の濃度にドーピングした分布図
、第４図は２種類のドーパントを夫々４１と４２の濃度
にド−ピングした分布図、第５図は５１と５２の濃度に
ドーピングして５３の合成した濃度分布を得た図、第６
図は放物線状屈折率分布を２度繰返し６１から６２の分
布を得た図を示す。 ズー図 才２図 づ３図 才４図 ７５図 才６図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多孔質ガラス体を形成する連結孔に充填せしめたス
   タツフイング剤の一部を溶媒中に溶解除去した後連結孔
   内の該スタツフイング剤を熱分解して固定する工程にお
   いて、残存する連結孔に対して前記工程の一部又はすべ
   ての方法を繰返し所望のドーパント濃度分布を得た後加
   熱溶解することを特徴としたガラス体の製造方法。 ２ 最初の工程と第２回以降繰返される工程においてス
   タツフイング剤の種類と濃度、溶媒の種類と濃度および
   充填する温度と時間が同一又は異なることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のガラス体の製造方法。