JPS605526B2 - リン酸‐シリカ組成物の貯蔵安定性を改良する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はリン酸ーシリカ組成物の貯蔵安定性を改良する
方法に関するものであり、更に詳しくはリンのオキシ酸
とシリカを混合焼成して得られるリン酸−シリカ組成物
（以下単にリン酸−シリカ組成物という）を主成分とす
る粉末に亜鉛粉末を混合してリン酸−シリカ組成物の吸
湿性を低下させ、その貯蔵安定性を改良する方法に関す
るものである。

リン酸−シリカ組成物は白色顔料、防錆顔料として、あ
るいは水溶性ケイ酸塩水溶液を用いる塗料、接着剤パテ
等の硬化促進剤または耐水性付与剤として使用されてい
る。

一方リン酸−シリカ組成物には乾燥剤としての用途もあ
り大気中に曝露しておくと空気中の水分を強く吸収する
性質を示す。この性質は乾燥剤として用いる場合は極め
て好ましいものであるが顔料あるいは水溶性ケイ酸塩水
溶液の硬化促進剤または耐水性付与剤として使用する場
合は透緑性の小さい包装材料で包装しておいても徐々に
水分を吸収し、そのためにリン酸ーシリカ組成物の性質
が変化し、結合剤あるいは水濠性ケイ酸塩水溶液への混
合不良、ゲル化時間の変化等種々問題を生ずることがあ
る。混合不良の原因は吸収した水分によってリン酸−シ
リカ組成物中の縮合リン酸の加水分解が進行し結合剤あ
るいは水溶性ケイ酸塩水溶液に混合した場合、急速にリ
ン酸が熔出してリン酸ーシリカ組成物粉末表面で結合剤
あるいは水溶性ケイ酸水溶液と反応し不溶性の被膜を形
成することによるものであり、水溶性ケイ酸塩水溶液ゲ
ル化時間の変化も混合したときのリン酸溶出速度が吸湿
前に比べて大きくなっていることによるものと考えられ
る。このことは本発明者等がリン酸ーシリカ組成物を空
気中に曝露し、吸湿量、由、混合性について調べた表−
１の結果からも明らかである。表一１において吸湿量は
温度２５ｏ０、相対湿度７５％の空気中での重量増加割
合をｐＨ‘まあらかじめ母を１０．５に調整した水酸化
ナトリウム水溶液１００の‘にリン酸ーシリカ組成物１
夕を投入して１分間燈拝した後の水溶液のｐＨをそれぞ
れ示している。また混合性はＪＩＳ３号ケイ酸ナトリウ
ム水溶液中に混合したときの分散の良否を判定したもの
である。表−１ 注 ○ 混合性良 △ 混合性はあまり良くないが一応混合可能 × 混合性不良 本発明の目的は上記リン酸−シリカ組成物の吸湿性を低
下させて貯蔵安定性を改良することにあり、これによっ
て結合剤あるいは水溶性ケイ酸塩水溶液への混合性の低
下を防止するとともに水溶性ケイ酸塩の硬化促進剤また
は耐水性付与剤としてゲル化時間の変化を抑えることに
ある。

本発明者等はこれらの目的を達成するためリン酸−シリ
カ組成物粉末の吸湿低下方法としてシリカの種類、リン
酸とシリカの割合、混合物の焼成条件等について種々検
討し、さきに有効な方法を見出したが、これらリン酸−
シリカ組成物の製造条件を特定範囲にとどめることはリ
ン酸ーシリカ組成物の性質および用途を限定することと
なり利用面から見れば好ましくない方法であった。

ところがたまたまリン酸−シリカ組成物の亜鉛粉末を混
合して大気中に放置しておいたところ、長期間経過後も
水溶性ケイ酸塩水溶液への混合性が低下しないことを見
出し詳細な検討を行なった結果、本発明を完成した。本
発明でいう、リン酸−シリカ組成物とはケィ石、ケィ砂
等の結晶性シリカ、石英ガラス等のガラス質シリカおよ
びシリカヒドロゲル、ホワイトカーボン、シリカゲル等
のゲル状シリカから選ばれた１種または２種以上の混合
物をシリカ成分とし、これにオルトリン酸、ピロリン酸
、メタリン酸、亜リン酸等のリンのオキシ酸水溶液を混
合して乾燥後４００℃以上の温度で焼成し粉砕したもの
であって必要に応じて粉砕後再度４００ｑｏ以上で焼成
したものでもよい。

焼成温度が４００午０よりも低いとたとえ本発明の方法
を用いても吸湿性を低下させることができない。またこ
れら組成物にはその基本的な性質を変えない程度の配合
物、添加物等を含んでいてもよい。これらリン酸−シリ
カ組成物の製造方法については特公昭４６−４０８６０
同４６一４２７１１、同４７−２３２８３、同４７−２
３２８４、同４７−３７４８９同４８一１１３３３同４
８一２１７２０、および本発明者等の特開昭５０−２４
３２２、侍開昭５０一１５３７９４などに記載されてい
る。リン酸−シリカ組成物に混合される亜鉛粉末として
は、金属亜鉛粉末、酸化亜鉛粉末、塩基性炭酸亜鉛粉末
を単独または２種以上を組み合せて使用する。

これらリン酸ーシリカ組成物に混合する亜鉛粉末の粒径
はリン酸−シリカ組成物の粒径と同程度かそれ以下であ
ることが望ましい。

粒径の大きい亜鉛粉末を使用すると吸湿性低下効果が悪
化する。またこれら亜鉛粉末配合量はリン酸ーシリカ組
成物１０の重量部に対し５重量部以上あれば効果を発揮
し、一般に配合量を増加するほど吸湿性は低下する。た
だ、あまり配合量を増加するとリン酸ーシリカ組成物本
来の使用目的を阻害することとなるので好ましくない。
上記のように亜鉛粉末を配合したリン酸−シリカ組成物
はそのまま大気中に曝露しておいてもその性質の変化は
４・さし・が長期間保存する場合は透緑性のない材料で
包装しておくことが望ましく、この方法によってリン酸
−シリカ組成物を半永久的に貯蔵しておくことが可能と
なる。

以下実施例について説明する。

実施例 １ Ｐ２０５１モルに対してＳｉ０２３モルになるように８
５％オルトリン酸水溶液とシリカゲルを混合し２００℃
で乾燥した後、９００℃で１時間焼成し、７５肌仏以下
に粉砕したリン酸ーシリカ組成物を試験に供する直前に
４００ｑｏで２時間乾燥し、その２夕を１１０℃で２時
間乾燥した亜鉛粉末２夕と混合し１０の‘の大きさの同
じ秤量びんに入れ温度２５℃、相対湿度７０％の雰囲気
中に保持して重量の増加割合を測定して吸湿率を求めた
。

なお、ＮＯ．１およびＮＯ．５〜７は比較例で、それぞ
れリン酸−シリカ焼成物単独、金属鉄粉末混合、金属ア
ルミニウム粉末混合および酸化チタン粉末（アナターゼ
型）混合の場合である。また、比較のためリン酸−シリ
カ組成物単独、粉末単独の吸湿率も測定した。結果を表
一２に示す。表−２ 実施例 ２ リン酸−シリカ組成物と金属亜鉛粉末、又は塩基性炭酸
亜鉛粉末の混合割合を変更した以外は美施例１と同様の
原料、方法で吸湿率を測定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ リン酸のオキシ酸とシリカを４００℃以上の温度で
   混合焼成して得られるリン酸−シリカ組成物を主成分と
   する粉末に金属亜鉛、酸化亜鉛および塩基性炭酸亜鉛か
   らなる群から選ばれた少なくとも１種の粉末を混合する
   ことを特徴とするリン酸−シリカ組成物の貯蔵安定性を
   改良する方法。