JPS604911B2

JPS604911B2 - ほうろう製品

Info

Publication number: JPS604911B2
Application number: JP55055905A
Authority: JP
Inventors: 久光高橋; 政行石原
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1980-04-26
Filing date: 1980-04-26
Publication date: 1985-02-07
Also published as: JPS56152968A

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、浴槽、鍋、やかん、温水ボイラーなどとし
て使われるほうろう製品に関するものである。

従来、このようなほうろう製品は、鋼板などの基材を所
定の形状に成形（プレス成形、プランキングなど）し、
これに脱脂、酸洗などの前処理を施したのち、先ず下袖
掛けを行ない、ついで上納掛けを行って製造されてきた
。

下紬掛けは、基材に対する密着性を高めるために行なわ
れるもので、そのための下紬薬は、金属と膨張率が近似
であるものが用いられ、また、金属−ガラス間の組織変
化を連続的にする目的でコバルト、ニッケル、マンガン
、モリブデンなどの酸化物が添加されているのが普通で
ある。上紬掛けは下柚掛けの行なわれた表面に行なわれ
、そのための上純薬は、融着温度が下純薬よりも低く、
酸化チタン、酸化ジルコニウムなどの乳白剤が添加され
ているのが普通であり、必要に応じて他の着色剤が添加
されていることもある。従来のほうろう製品は上記のよ
うにして製造されるので、その耐蝕Ｉ性は、もっぱら上
柚薬の耐蝕性に左右される。

そのため、従釆のほうろう製品は、長時間熱水にさらさ
れると表面に近いところから次第に可溶性成分′（Ｎａ
２０，Ｂ２０３など）が藩出し、浸蝕をうけ易いという
欠点があった。したがって、浴槽、鍋、やかん、温水ボ
イラーなどとして使用する場合に、長時間の使用で表面
光沢が失われたり、表面がざらついてきたりするという
問題が生じた。しかし、上記可溶性成分は紬薬の焼成温
度を下げるために添加されるものであるから、これを省
略することは困難である。この発明は以上に述べたよう
な事情に鑑みなされたもので、長時間熱水にさらされて
も浸蝕を受けにくいほうろう製品を提供するものである
。

以下にこれについて説明する。この発明にかかるほうろ
う製品は、ほうろう表面に、Ｓｉ０２を９０重量％以上
含む被膜を形成してなることを特徴としている。

第１図はこの発明にかかるほうろう製品の実施例の構造
をあらわす説明図である。図において、基材（鋼板）１
の表面に下紬層２が形成されており、その下柚層の上に
上納層３が形成されている。ここまでは通常のほうろう
製品に常用されている構造となっているが、このほうろ
う製品では上層３の外面に、さらに、シリカ質の被膜４
が形成されている。このシリカ質の被膜４は、Ｓｉ０２
を９０重量％以上含んでおり、したがって、このような
被膜を設けておくことにより、ほうろう製品の耐蝕性が
著しく向上するのである。上記被膜中にＳ三０２以外の
成分（特にアルカリ成分）が１０重量％より多くなると
、被膜の耐煮沸性が低下したり、被膜に白華現象が生じ
やすくなったりする。彼薬４の厚みは用途に応じて適当
に選べばよいが、普通は１〜１０ムとするのが好ましい
。

１仏より薄いとピンホールなどの欠陥が生じやすく、摩
擦などにより損傷を受けやすい。

また、１０Ａより厚くするのは、被膜の形成が難しくな
り、形成される被膜の透明度が低下する傾向がある。ほ
うろう表面にシリカ質の被膜を形成するには、■有機ケ
イ素化合物（例えば、テトラェトキシシランなどのオル
ガノアルコキシシラン、ことにテトラァルコキシシラン
）溶液を塗布し、熱分解させてＳｉ０２被膜を形成する
方法、■水ガラスを塗布し、焼き付けたのち、酸性溶液
を作用させて脱アルカリ処理を行なっておく方法などが
ある。

■は工程が簡単であり、■は製造条件の管理が容易であ
るという利点をそれぞれそなえている。■の方法で被膜
を形成する場合に、Ｓｉ０２の他にＰ２０３やＢ２０３
の成分を加えておくことは差支えない。このように、発
明にかかるほうろう製品は、ほうろう表面に安定なシリ
カ質の被膜を形成してなるので、このような被膜をもた
ない従来のほうろう製品に較べて耐蝕性の点できわめて
すぐれているのである。

このため、熱水に長時間接触しても表面光沢が失われて
くるようなことはない。被膜の厚みによっては美麗な干
渉縞があらわれ、外観上も好ましい場合が多い。なお、
この発明によると、結果的には製品の寿命が伸びるので
、被膜の形成によるコストアップ分はこれによって充分
吸収できると考えられる。〔実施例〕厚み２肌のほうろう用鋼板を基材として準備し、これに
従来より広く採用されている下記の前処理を施した。

３脱脂…・・・１２
％アルカリ脱脂液（８０午０）に１０分間浸薄水洗・
・・・・・４０ｏ〜５０二０の温水に浸債酸洗・・・
・・・１０％ＱＳ０４水溶液（８０ｏｏ）に７分間浸債
４ニッケル処理・・・１２％
ＮｉＳ０４水溶液（８０００）に５分間浸糟中和…・
・・１％ＮａＣ０３水溶液（８０００）に１分間浸債乾
燥・・・・・・１０００〜１３０ｑｏの空気中で乾燥
上記前処理を終えた基材に下記の下柚薬を約１５０仏の
厚みに塗布し、８５０℃で５分間焼成した。

なお、下紬薬はポットミルで粉砕混合して調製したが、
そのときの粒度は、紬薬５０ｃｃを２００メッシュのフ
ルィ網上で水洗した場合のフルィ網上の残量であらわせ
ば、３〜４〔夕／５０ｃｃ／２００メッシュＯＮ〕であ
った。（下純薬の配合）０フリツト＃２２３２（日本フェロー社製）３箱重
量部（以下「部」と略す）フリット＃２２３６（日本フ
ェロー社製）３３部フリット＃２２４０（日本フェロ
ー社製）３４部ケィ石５部粘
土５部ＮａＮ〇２０．２邦含
水ホウ砂０．５部水
５碇郡つぎに、このう
えから下記配合になる上納薬を約１５０ｒの厚みに塗布
し、８２０００で５分間焼成した。

これらの操作により表面に下紬層と上紬層とをそなえた
ほうろう材が得られた。（上紬薬配合）フリット＃ＸＦ−１０５（日本フェロー社製）１〇〇部
顔料ＮＦ３１２６（日本フェロー社製）７部粘土
５部ＫＣＩ
Ｏ．５部水
５礎部上納薬もポットミルで調製したが、その
ときの粒度は、３〜４〔タノ５０ｃｃ／２００メッシュ
ＯＮ〕であった。

得られたほうろう材には下記＜実施例１＞および＜実施
例０＞に示す被膜形成処理を施し、その耐貧虫性を調べ
た。

く比較例＞として、被膜を形成していないほうろう材に
ついても同機な試験を行なった。それらの結果は第１表
に示されている。く実施例１＞ケイ酸ソーダ３号の１の
重量％水溶液を２５ｏ〜３０℃の液温を保ち、これに
上記ほうろう材を浸潰したのちゆっくりと引き上げ、約
５分間風乾した。

これを約１００℃に保たれた乾燥器中に入れ、１５分間
保持したのち、ひきつづき、１５０℃の乾燥器中で１０
分間保持し、さらに３５０℃の乾燥器中で１５分間保持
して焼付けを行なった。その後、この材料を、約６０ｄ
ｏに保たれた硝酸アルミニウムの５％水溶液に１■ト間
浸潰して脱アルカリ処理を施したのち、充分水洗し、乾
燥させた。以上の被膜形成処理を２回操り返し、目的と
するほうろう製品を得た。＜実施例ロ＞テトラエトキシシリケート（テトラエトキシシラン）の
３％サク酸ブチル溶液に常温で前記ほう＊ろう材を浸潰
しゆっくりと引き上げたのち約５分間風乾した。

これを約１００ｑｏの乾燥器中に入れ、３雌ふ間保持し
たのち、さらに３５０ｑｏの乾燥器中で３粉ご間保持し
て被膜形成を行なった。実施例１，Ｄで得られた製品に
おける被膜中のＳｉＱ舎量は、いずれも９０重量％を下
廻ってし、なかつた。

く比較例＞比較例として、ほうろう材を用いた。

第１表第１表の試験方法はつぎのとおりである。

〔１｝耐酸スポットテスト：１０％ＨＣＩ水溶液を含
浸させたろ紙を試料表面に１時間のせ、その後の試料表
面の侵され方の程度をＡＡ，Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄという５段
階の評点で評価した。

侵され方の程度はＡＡがもっとも少ないことを示し、以
下Ａ，Ｂ，Ｃの順に大きくＤがもっとも大きい。‘２｝
耐アルカリスポットテスト：ＩＮＮａＯＨ水溶液を含
浸させたろ紙を試料表面に１時間のせ、その後の試料表
面の侵され方の程度を‘１’の場合と同様に５段階で評
価した。

‘３｝耐煮沸テスト：試料を沸とう水中に５０餌時間
浸潰したのちの外観の変価を調べた。

【図面の簡単な説明】

図面は、ほうろう製品の断面図である。図は実施例をあらわす。１…基材、２…下紬層、３…上
柚層、４…被膜。

Claims

【特許請求の範囲】１ほうろう表面に、ＳｉＯ＿２を９０重量％以上含む
被膜を形成してなるほうろう製品。２被膜の厚みが１〜１０μである特許請求の範囲第１
項記載のほうろう製品。