JPS604558A - 黄橙ないし赤橙色色素の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、色素に係るものであり、優れた品質の黄橙
〜赤橙色累を工業的に有利に収得することを目的とする
。

オキアミ（Ｅｕｐｂａｕｓｉａ　５ｕｐｃｒｂａ　）は
、黄橙２赤橙色素アヌクキザンチンを含有する生物であ
ること、％　）ｌｉ”＋に漁獲できること、その他を理
由として色素原料に採用されているか、その市販色素に
は、多くの欠点かある。■特有の異臭を伴なうこと、■
定色か良くないこと、■光により退色しやすいこ表、そ
の他である。

発明者はイＩＩ［究の結果、次の知見を得た。オキアミ
色素中に介在ないしは結合する飽和脂肪酸やそのグリセ
ロール、ステロール等の脂質が酸化分解して異臭を放ち
、又、その過程で生ずる反応物が色素の退色の一因とな
っていること、さらには、それらの脂質と色素が効率良
く分罐できないため、低濃度の色素しか得られず、発色
不良の原因と々っている。この発明は、これらめ知見に
もとつい゛て創出されたものである。以下に、その詳ａ
＋を脳：すする。

原料は、オキアミの生体−！たけそれらのＬｉｒと炸体
を、溶剤で浸漬し、色素を溶出して後、その浴剤を留去
させた組色素液を用いる。浴剤には、アセトン、１１−
ヘギザン、酢酸エチル等の有機溶剤か用いられる。

脂質の除去は、脂質の分解と、その除去の２工程により
達成される。脂質の分解には、リバーセを用いた酵素的
な方法と、アルカリ剤を用いた化学的な方法がある。

分解後のグリセリン、脂肪酸の除去には、希アルカリで
抽出する方法、超臨界ガスで抽出・分離する方法と分子
蒸留による蒸留法とかある。

丑ず、酵素による分解であるか、損色素面１部に７１　
して要すれは、約０１〜１部（’ｒｊＬ量、以下同じ）
の水を加えて後、ｐ　ＩＪ、　７．　ＯＫ　Ｋｌｌ’ｌ
聚した後、少ｆｆ′Ｌの水に溶解したリバーセを、組色
素ｉｔり１７当たり５０〜２００旧）１も（国１ｇ単位
、以下同じ）加え、約３ぎ〜４０’Ｃで１０〜４０時間
攪拌する。

次いで約８０〜１００°Ｃに加温し、酵素を失活させる
と共に静置して、上部の色素油層を分１ハ１１する。

アルカリによる脂質の分解は、色素液１部に約（）、１
〜０．５部の水酸化カリウム、その他のアルカリ賀と、
約５部のエチルアルコールを加え、撹拌ドに１〜５時間
還流した後、希硫酸水でｐ　１４３．　Ｑ以１ゞにし、
常法によシ上部の色素液層を分１ｉ１１１する。

欠いで、分離した脂ＩＪ、７ｊ酸グリセリン及びその他
の脂質の除去であるが、超臨界ガス抽出は超臨界′Ｃ０
２により高圧下で、等温減圧又は等正温度変化で抽、１
１−１１．′・分離される。温度は４０°Ｃ前後が好適
である。分子蒸留は約１０　”’１１．”ｏｒｒ−１０
”Ｔｏｒｒで約１４０〜１９０°Ｃ付近で行なえば色素
の分解が少なく、分解した脂質孕効率よく除去できる。

希アルカリによる洗浄は約０．０１〜０．０５Ｎ程度の
酢苛性ソーダ水で脂質分解後の色素液を洗汀ｌする方法
である。

以上のようにして得た色素はこの冗明の目的とする高酔
度で発色かよく、特異臭も除去できた比較的安定性の優
れた高品位のオキア、Ｈ（Ｂ素であった。

この色素？要すれは、Ｐ」び無臭な油脂で濃度調整又は
、）ＪＡ水性の界面活性剤等によって乳化し水分散タイ
プに調製して、目的とするオキアミ色素を得る。

このオキアミ色素ヲ貧品に添加することによって１ｆ（
（明な黄橙〜橙赤色が得られる。又、官能検査により、
その食品の風味にたいして、この色素は影響を与えない
ものであった。

以下にこの発明の効果の実験例を記す。

試験結果 （オキアミ色素） （Ｍ色例）着色濃度 実施例１ オキアミ色素液（色素含量１９９　’１％）１００２に
、水１．００　ｍｌを加えた液を希イ流酸でｐｌＪ７．
Ｑに調整、次いでリパーセ（３０，０００ｕｎｉも／Ｆ
）０．５７を５０ｓｔの水に溶かした酵素液を添加した
後、３８°Ｃ・２５　ｌＩ、＋Ｊ１ｉｌ撹拌した。次い
で９０’Ｃ・３０分間加熱後、静置して上層の色素全労
ｔａｌｌ　Ｌだ。

この色素液を、１７０°Ｃ／１０　Ｔ、ｏｒｒて分子蒸
溜し、低ん１（点のクリセリン脂肪酸、臭気成分をｉ余
去し、脱臭した粕製儂絹液１．８．０１ｉ’（色素含量
ｇ　７　Ｑ　＋ＪＩｙ％）を得た。

この精製色素面をバターク！Ｊ　−ムＩ／ＣＯ，０３１
％添加着色したところ、未精製品に比へて異臭も少なく
　、＋ｉ、ｔｌ明な（【＞色に着色できた。

実施例２ オキアミ色素液（色素含量１９９　ｙｎｙ％）１００ｆ
ｉ　、９５　％　エ　チ　ルア　ル　コ　−　ル　５　
０　０　Ｖ　ＶＣ吉ｆ１イＩ−カリ３０Ｓ’を溶解した
液に加え、攪拌下に、窒素力ヌを吹き込みながら約２時
間還流し、中性脂質を分離した。その後、希硫酸でｐ　
ｌ−１−２，５ににパｄ整し、多毒の塩水を加えた後、
ジエチルエーテルにて常法により色素油分を抽出した。

エーテルを留去した色素液を炭酸カフによシ４０〜４５
°Ｃで超臨界ガス抽出をＫｉったところ、色素以外の油
分が選択的に抽出され、脱臭し捕製されたオキアミ色素
液全高収率で得た。

この色素液〔色素含量１７８％、１０．３ｆｉ’）を用
い、えびせんべいに０．１１％で着色したところ非常に
鮮明に橙色に着色でき、異味、異臭は感じられなかった
。

特許出願人 三栄化羊」−業株式会社 手続補正用（方式） １知件の表示 １１Ｂ和５８年特許願第１１４・０２７号２、拍明の名
称 黄橙〜赤橙色色素の製造法 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　郵便番号５６１ ５補正の対象 願書第１頁の発明の名称の欄及び明＃ｄｌｌ書第１頁の
発１す１（５補Ｗの内容 （１）願用第１頁をここに添イχ１の願損第１頁に差し
力・える。

（２）明細が）第１頁の発明の名称を「黄橙ないし赤］
登色的素の製法」と補正する。

７添付１１１川の１」録 （１）補正願、Ｊ１の第１頁・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ｌ　ｇｌ（手続補正〒１（（自発） 昭和５９年Δ月２７日 １事件の表示 昭和５８年特許願第１１４・０２７号 ２発明の名称 黄橙ないし赤橙色色素のＬ点’ｔｌ：：３、補正をする
者 事件との関係　特許出、願人 郵便番号 トヨナカ　／　−ｖシワチョウ 住所　大阪府冑Φ市三和町ｌＴ目１番ｌＪ号別紙のとお
り 補　正　明　細　μ） ］発明の名称 黄橙ないし赤橙色色素の製法 ２特許請求の範囲 オキアミの溶剤抽出液について、そのｐＨを中性にして
後、リパーゼあるいは、アルカリを添加して、脂肪酸そ
の他の夾雑物を分解して液系とし、これを分子蒸溜し、
又は希アルカリを用いて洗浄することを牛、“１徴とす
る黄橙ないし赤橙色素の製法。

；３、明の詳細な説明 この究明は、色素に係るものであり、優れた品′αの黄
橙ないし赤橙色素を工業的に右利に収得することを目的
とする。

メキ７　ミ（Ｅｕｒ市ａｕｓｉａ　５ｕｐｅｒｂａ　）
は、黄橙ないし赤澄色素アスクギザンチンを含有する生
物であること、多量に漁獲できること、その化を理由と
して色素原＊゛トに採用されているが、その市販色素に
は、多くの欠点がある。■特有の異臭を伴なうこと、■
発〔１３が良くないこと、■光により退色しやすいこと
、その１１ハである。

のグリセリンエステルその曲の脂質が・唆１′ヒ分１１
イして異臭を放ち、又、その過程で生ずる反応物が色素
の退色の一因となっていること、さらには、それらの脂
質と色素が効率良く分＋＃ＩＩできないため、低濃度の
色素しか得られず、金色不良の］東回となっている。こ
の発明は、これらの知見にもとづいて０１１出されたも
のである。以「に、その詳細を１ｊ）２明する。

Ｉｊ！：零斗は、オキアミの牛（本寸たはそれらの乾・
即（本を溶剤で浸漬し、色素を射出して後、その溶剤を
留去させた粗色素液を用いる。溶剤には、アセトン、ｎ
−ヘキサン、酢酸エチルその能の有機ｍ剤が用いられる
。

脂質の除去は、脂質の分解と、その除去の２工程により
達成される。脂質の分解には、リパーゼを用いた酵素的
な方法と、アルカリ剤を用いた化学的な方法がある。

分解後のグリセリン、脂肪酸の除去には、希アルカリで
抽出する方法と分子蒸留による蒸留法とがある。

１ず、酵素による分解であるが、組色素液１部に’ｔ］
して要すれば、約０．１〜１部（重量、以下同じ）の水
を加えたのち、ｐ　Ｈ７，０に調整し、少量の水に溶解
したリパーゼを、粗色素？＆１Ｆ？当たり５０〜２０　
Ｏｒ＋’１位（国］祭単位、以下同じ）　ｊｌ＋え、約
３５″〜４１０　”Ｃで１０〜４．０時間攪拌する。つ
いで約８０〜１００’Ｃに加温し、酵素を失活させると
共に静置して、」二部の色素油層を分離する。

アルカリによる脂質の分解は、色素液１部に約０１〜０
５部の水酸化カリウム、その他のアルカリ質と、約５部
のエチルアルコールを加え、攪拌下に１〜５時間還流し
たのち、希硫酸水でｐ　Ｈ３，０以下にし、常法により
上部の色素液層を分ＩＩＩする。

ついで、分則した脂肪酸グリセリンエステル及びその池
の脂質の除去であるが、分子蒸留は約］’０　”ＴＯｒ
ｒ−Ｉ　Ｑ　Ｔｏｒｒ　で約１４嗜０−１９０°Ｃイ：
１近でイーＴなえば色素の分解が少なく、分解した脂質
を〃ノ率よく除去できる。希アルカリによる洗ａＩは０
．０１〜０．０５Ｎ程度の希苛性ソーダ水でＹ喧質分解
後の色素液を洗浄する方法である。

以上のようにして得た色素はとのずと明の目的とする高
濃度で発色がよく、！１．ｌｔ異県も除去できた比１咬
的安定性の優れた寡品位のオキアミ色素−ｃあった。

この色素を、要すれば、再び無欠な油脂で検反調整又は
、親水性の界面活性剤等によって乳（１″、し、水分散
タイプに調製して、目的とするメーキアミ色素を得る。

このオキアミ色素を食品に添加することによって鮮明な
黄橙ないし橙赤色が潜られる。又官能検査によれば、そ
の食品の風味にたいして、この色素は影響を与えないも
のであった。

以下にこの究明の効果の実験例を記す。

試験結果 （着色例）着色濃度 実施例１ オキアミ色素液（色素含量１９９１１ｇ％）１００２に
、水１００ｄを加えた故を希硫酸でｐＨ７，０に調整、
次いでリパーゼ（３０，０００ｕｎｉｔ／？’）　０．
５７を５０＋ｗ４の水に溶かした酵素液を添加した後、
３８′”Ｃ・２５時間攪拌した。次いで９０°Ｃ・３０
分間加熱後、静置して」二層の色素を分用した。

この色素液を、１７０°Ｃ／　１０　”Ｔｏｒｒで分子
蒸留し、低ｎ１（点のグリ−ｌｚ　ＩＪン脂肪酸、臭気
成分を除去し、１呪災したｉｉ！ｉ製濃縮腋］８０グ（
色素含量９７０ｑ％）を得た。

べて異臭も少な（、Ｉ鮮明な橙色に着色できた。

実施例２ オキアミ色素喉（色素含量１９９　”９％）１００！ｉ
’を、９５％エチルアルコール５００７に苛ｉ生力ＩＪ
　３０グを溶解した液に加え、攪拌下に、窒素ガスを吹
き込みながら約２時間還流し、［１，１性脂質を分解し
た。その後、希硫酸でｐ　Ｈ２，５に調整し、多量の塩
水を加えた後、シエチルエーテ／ｌ／にて常法により色
素油分を抽出した。

エーテルを留去した色素液を、１５０〜１８０’“Ｃ／
１０　Ｔｏｒｒで分子蒸留し、低沸点のグリセリン、１
１旨１１／ｉ酸、臭気成分を除去し、脱すした精製？農
縮されたオキアミ色素液（色素含量８３　Ｑ　）ｌ１ｇ
％・１８、６１　）を得た。

この色素液を用い、λびせＡ７ベいに０．２５％で着色
したところ非常にＨ１１η明に橙色に着色でき、異味、
１が島は感じられなかった。。

実施例３ メキアミ色紫面（色素含量１９９１ダ％）１００７を、
１９５％エチルアルコ−／１１５００２に苛１生力ＩＪ
　３０１ｉ’を＃１１イした液に加え、攪拌下に窒素ガ
スを吹き込みながら約２時間還流し、中性脂質を分１１
ｙ６　した。

その俵、希硫酸でｐＨ２〜５　に調整し、多量の塩水を
加えた後、ジエチルエーテルにて常法により色素油分を
抽出した。更に、この色素抽出液を０、　ＯＯ−Ｉ　Ｎ
のへ゛ｉ性ソーダ液１．０　Ｏｍｅで３回洗浄、ｄ？ｌ
ｌｊいて塩水で２回洗顔した。

真空１：でエーテルを留去した色素液１４・、　９　！
ｉ’は、（４，，４４含ｔｉｌｌ　８９０　”１％、で
色素含量も高く又、脱臭されていた。この色素を月１い
、えびせんべいに、（’１．２３％）；９色したところ
非常に鮮明な橙色に着色でき、異１床、５′４臭は感じ
なかった。

特ｉｒＦ出願人 三栄化学Ｔ業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. オキアミの溶剤抽出面について、その１）■（を中性に
   して後、リパーセあるいは、アルカリを添加して、脂肪
   酸その他の夾雑物を分解して液系としこｔｌを超臨界ガ
   ス抽出あるいは分子蒸溜し、又は希アルカリを用いて洗
   浄することを特徴とする黄橙〜赤橙色累の製法。