JPS6043902B2 - weldable cemented carbide - Google Patents

weldable cemented carbide

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JPS6043902B2
JPS6043902B2 JP16517578A JP16517578A JPS6043902B2 JP S6043902 B2 JPS6043902 B2 JP S6043902B2 JP 16517578 A JP16517578 A JP 16517578A JP 16517578 A JP16517578 A JP 16517578A JP S6043902 B2 JPS6043902 B2 JP S6043902B2
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JP
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cemented carbide
cobalt
weldable
carbide
resistant
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JP16517578A
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景一 小堀
俊二 尾添
幸夫 篠崎
勝利 成瀬
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Tungaloy Corp
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Toshiba Tungaloy Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、炭化タングステンを基礎にした溶接可能な超
硬合金に関し、特にその合金中のWC粒径、結合材を選
択して耐熱衝撃性を高め、溶接棒の溶融を利用して母材
金属に簡単に溶接できるようにしたものある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a weldable cemented carbide based on tungsten carbide, and in particular selects the WC grain size and binder in the alloy to enhance thermal shock resistance and improve the meltability of the welding rod. There are some that make it easy to weld to the base metal by using.

超硬合金は、高い硬さ、圧縮強度、耐摩耗性および耐食
性を有しているため、従来から切削工具、耐摩耗工具、
土木鉱山工具等各面に応用されている。
Cemented carbide has high hardness, compressive strength, wear resistance, and corrosion resistance, so it has traditionally been used as cutting tools, wear-resistant tools,
It is applied to various aspects such as civil engineering and mining tools.

また、最近では、化学工業、機械工業等の耐食、耐摩部
材として利用される傾向も強くなつている。しかしなが
ら、その利用の仕方は、スローアウエイ式を除き、必要
箇所に超硬チップをろう付けする方法が採られている。
Moreover, recently, there has been a strong tendency for them to be used as corrosion-resistant and wear-resistant members in the chemical industry, mechanical industry, and the like. However, except for the throw-away type, the method of using it is to braze carbide tips to the necessary locations.

したがつて、ろう材の特性上その接合強度が弱くなり、
またろう切れ等によつて剥離現象を呈したりして問題に
なることがある。また、これらの超硬チップが使用中に
摩3耗したりあるいは欠損したとき、その現場で容易に
取替え作業ができることが要求されている。しカルなが
ら、ろう付け方法では、これを満たせない場合が多い。
そこで、発明者等は、超硬合金が上記分野において、よ
り広範に利用されるためには、溶接棒の溶接によつて簡
単な溶接を可能とする超硬合金が提供されるべきである
と考えるに至つた。
Therefore, due to the characteristics of the brazing filler metal, the bonding strength becomes weaker.
Further, peeling may occur due to breakage of the solder, which may cause problems. Furthermore, when these carbide tips become worn or broken during use, it is required that they can be easily replaced on site. However, brazing methods often cannot meet this requirement.
Therefore, the inventors believe that in order for cemented carbide to be used more widely in the above fields, a cemented carbide that can be easily welded by welding rods should be provided. I got to thinking.

そして、種々検討した結果、WCの粒径および結合材を
選択することにより、耐熱衡撃性を改善すれば、溶接可
能な超硬合金が提供できることを知見した。本発明は、
上記の知見に基づきなされたもので、ニッケルおよびコ
バルトを結合材とした炭化タングステン基の超硬合金に
おいて、その合金中の炭化タングステンの粒径が4〜8
μmであり、前記ニッケルおよびコバルトの総含有量が
、15〜3呼量%である溶接可能な超硬合金および前記
炭化タングステンの一部チタン、タンタル、ニオブ、バ
ナジウムおよびクロムを基礎とする1種又は2種以上の
炭化物、窒化物および炭窒化物で15体積%以下置換す
るようにした溶接可能な超硬合金を提供するものである
As a result of various studies, it was found that a weldable cemented carbide could be provided by improving the thermal shock resistance by selecting the grain size of WC and the binder. The present invention
This was made based on the above knowledge, and in a tungsten carbide-based cemented carbide using nickel and cobalt as a binder, the grain size of tungsten carbide in the alloy is 4 to 8.
A weldable cemented carbide having a total content of nickel and cobalt of 15 to 3 nominal weight % and a part of the tungsten carbide based on titanium, tantalum, niobium, vanadium and chromium. Alternatively, the present invention provides a weldable cemented carbide in which 15% by volume or less is replaced with two or more types of carbides, nitrides, and carbonitrides.

以下、本発明溶接可能な超硬合金について、その一実施
例を詳細に説明する。
Hereinafter, one embodiment of the weldable cemented carbide of the present invention will be described in detail.

本発明の溶接可能な超硬合金は、炭化タングステン(以
下WCという)を基礎とし、これにニッケル(以TNi
という)およびコバルト(以下COという)からなる結
合材を有するものである。
The weldable cemented carbide of the present invention is based on tungsten carbide (hereinafter referred to as WC), with nickel (hereinafter referred to as TNi) as a base.
) and cobalt (hereinafter referred to as CO).

この場合、WCを基礎としたのは、靭性の点からであり
、またN1+COを結合材としたのは単独のものより耐
熱衡撃性の点ですぐれているからである。また、WC.
(5Ni+COとは、その組成範囲が重要であり、N1
+COは15〜3唾量%(以下単に%という)の範囲で
ある。
In this case, WC was used as the base because of its toughness, and N1+CO was used as the binder because it has better thermal shock resistance than a single material. Also, W.C.
(The composition range of 5Ni+CO is important, and N1
+CO is in the range of 15 to 3 saliva volume % (hereinafter simply referred to as %).

これは、下限については、主として溶接亀裂の発生有無
からであり、上限については、焼結時の反り等の変形が
発生有無およjび耐摩耗性から限定されるべきものであ
る。さらに、WCの粒径については、出発原料の粒径が
問題てはなく、焼結後の粒径が重要である。これは、焼
結条件により粒径を調整できるからである。そして、W
Cの粒径の範囲は、顕微鏡観察によれば4〜8pmであ
る。
The lower limit should be determined mainly by the occurrence of weld cracks, and the upper limit should be determined by the presence or absence of deformation such as warping during sintering and wear resistance. Furthermore, regarding the particle size of WC, the particle size of the starting material does not matter, but the particle size after sintering is important. This is because the particle size can be adjusted by adjusting the sintering conditions. And W
The particle size range of C is 4 to 8 pm according to microscopic observation.

これらの上限、下限については、上記の考え方が適用さ
れる。さらに、溶接可能な超硬合金について、耐摩耗性
およびより高い溶接性(超硬合金の溶けこみ)が要求さ
れる場合には、WCの一部をチタン、タンタル、ニオブ
、バナジウムおよびクロム基礎とする1種又は2種以上
の炭化物、窒化物および炭窒化物で1淋積%以下置換で
きりものである。
The above concept applies to these upper and lower limits. Furthermore, for weldable cemented carbide, if wear resistance and higher weldability (penetration of the cemented carbide) are required, a portion of the WC may be based on titanium, tantalum, niobium, vanadium and chromium. 1 type or more types of carbides, nitrides, and carbonitrides can be substituted by 1% or less by volume.

15体積%を上限としたのは、これをこえると溶接亀裂
の発生のおそれがでてくるからである。
The reason why the upper limit is set at 15% by volume is that if it exceeds this, there is a risk of welding cracks occurring.

実施例1 試料は、第1表に示すようにWCに対し結合材としての
(Ni+CO)をそれぞれ15%、30%として、その
比率(CO/Ni+CO)を変化させるとともに、焼結
温度を1400℃、1450℃、1500℃に分けて作
成した。
Example 1 Samples were prepared by changing the ratio (CO/Ni+CO) of WC with (Ni+CO) as a binder at 15% and 30%, respectively, as shown in Table 1, and at a sintering temperature of 1400°C. , 1450°C, and 1500°C.

(Ni+CO)の量が15%の場合は、WCl7OOg
に7対し(Ni+CO)を300g1超硬ボール4k9
およびアセトン700ccを加えてボールミルで50時
間混合した。
If the amount of (Ni+CO) is 15%, WCl7OOg
7 to (Ni + CO) 300g 1 carbide ball 4k9
Then, 700 cc of acetone was added and mixed in a ball mill for 50 hours.

そして、これらの結合粉末を乾燥しながら成型助剤とし
て40gのパラフィンを加え1t/Cltの圧力で50
×50×40T0Lの圧粉体を成形し、これを真・空炉
で各1時間焼結した、この場合、(Ni+CO)の配合
量(300g)は、CO/Ni+COの比として213
,315,112,215,113,1110,113
0を選択した。また、(Ni+CO)の量が30%の場
合は、WCl4OOgに対し、(Ni+CO)を600
g加えて上記と同様の方法で焼結したものである。
Then, while drying these combined powders, 40g of paraffin was added as a molding aid, and the mixture was heated at a pressure of 1t/Clt to 50g of paraffin.
A green compact of ×50×40T0L was formed and sintered in a vacuum/air furnace for 1 hour each.In this case, the blended amount (300g) of (Ni+CO) was 213 as the ratio of CO/Ni+CO.
,315,112,215,113,1110,113
I chose 0. In addition, when the amount of (Ni + CO) is 30%, (Ni + CO) is 600% for WCl4OOg.
g and sintered in the same manner as above.

なお、これらの試料については、その合金中の粒径を3
μmの範囲に調整した。
In addition, for these samples, the grain size in the alloy was
It was adjusted to a range of μm.

調整可能なのは、ボールミル時WCが粉砕され、出発粒
径よりも細くなるが、焼結時にはWCがNi相、CO相
への溶解析出現象によつてWCが成長するためである。
この傾向は、WC粒径が小さい小さい程、Ni+COが
多い程、また焼結温度が高い程顕著である。次いで、こ
れらの試料表面をサンドブラスト処理した後、200×
300×10顛のステンレス母材(SUS3O4)上に
、Ni−Fe系の溶接棒を使用して各1敗の隅肉溶接し
た。
The reason why it is adjustable is that during ball milling, WC is pulverized and becomes finer than the starting particle size, but during sintering, WC grows due to the phenomenon of dissolution and precipitation of WC into Ni and CO phases.
This tendency becomes more pronounced as the WC particle size becomes smaller, as the amount of Ni+CO increases, and as the sintering temperature increases. Next, after sandblasting the surfaces of these samples, 200×
One fillet weld was performed on a 300 x 10 size stainless steel base material (SUS3O4) using a Ni-Fe welding rod.

したがつて、第1表中の割れ枚数は、1敗あたりのもの
である。この結果は、第1表に示されるとおりであるが
、合金中のWC粒径が3μmの場合には、10枚中3〜
7枚に溶接亀裂が入つた。
Therefore, the number of broken cards in Table 1 is per one loss. The results are shown in Table 1, and when the WC grain size in the alloy is 3 μm, 3 to 3 out of 10
Weld cracks appeared on 7 pieces.

また、剥離強度は、本発明品については、45〜22k
9/WOfL2を示し良好であつた。なお、比較のため
作成したWC−10%Ni,WC−10%COの試料に
ついては、前者が9枚、後者が1敗(全数)に溶接亀裂
が入つていた。第1表の結果から、合金中のWC粒径の
下限は4μmであり、Ni+CO量の下限は15%であ
りることがわかつた。
In addition, the peel strength of the product of the present invention is 45 to 22k.
It showed a good score of 9/WOfL2. In addition, regarding the samples of WC-10%Ni and WC-10%CO prepared for comparison, 9 of the former and 1 of the latter (all samples) had weld cracks. From the results in Table 1, it was found that the lower limit of the WC grain size in the alloy was 4 μm, and the lower limit of the amount of Ni+CO was 15%.

また、Ni+CO量およびWC粒径の上限については、
耐食性、耐摩耗性の必要性および製造技術の問題等から
考慮されるべきで、前者は、特に反り等の変形から30
%が好ましく、また後者は、回転摩耗試験による耐摩耗
性の点から8μmが好ましいことが判明した。この回転
摩耗試験は、試料を超硬ボールとともにシリンダー内に
装入し体積摩耗量を測定したものである。なお、Niお
よびCOの成分比率については、いずれが多くても本発
明の目的を達成し得るが傾向としては、Niが多い方が
好適する。これは、NiがCOよりも熱感受性が鈍いた
めであろうと考えられ、火花放電法による熱亀裂の試験
でも同様の傾向を示している。この火花放電法は、銅電
極使用して300V,340μFで放電し、WC−20
%(Ni+CO)、WC平均粒径4〜5μmについての
熱亀裂全長を測定したものである。この結果、第1図に
みられるようにNi量の112未満、215未満をCO
にした順に効果があがつている。しかしながら、溶接亀
裂との兼合いからは、CO/Ni+COの量が0および
1を含まない全範囲で有効であることが判明した。これ
は、NiおよびCOがともに全率固容タイプだからであ
る。実施例2 実施例2は、WCの一部を他の炭化物て置換えた場合の
例である。
Also, regarding the upper limit of Ni+CO amount and WC particle size,
The need for corrosion resistance, abrasion resistance, and manufacturing technology issues should be taken into consideration.
%, and the latter was found to be preferably 8 μm from the viewpoint of wear resistance as determined by a rotational wear test. In this rotational wear test, a sample was placed in a cylinder together with a cemented carbide ball, and the volumetric wear amount was measured. Regarding the component ratios of Ni and CO, the object of the present invention can be achieved even if either of them is large, but as a tendency, a larger amount of Ni is preferable. This is thought to be because Ni is less sensitive to heat than CO, and a similar tendency was observed in the thermal crack test using the spark discharge method. This spark discharge method uses copper electrodes to discharge at 300V and 340μF, and
%(Ni+CO) and the total length of thermal cracks for WC average grain size of 4 to 5 μm. As a result, as shown in Figure 1, the amount of Ni less than 112 and less than 215 was reduced to CO.
The effect increases in the order in which you do it. However, in consideration of weld cracking, it has been found that the entire range of CO/Ni+CO amounts excluding 0 and 1 is effective. This is because both Ni and CO are completely solid types. Example 2 Example 2 is an example in which a part of WC was replaced with another carbide.

この場合WC−20%(Ni+CO)を基にして、WC
部分の3%、5%,15%をそれぞれTiC,Cr3C
2,TaCで置換えた合金をつくり、実施例1と同様の
方法で溶接試験を行つた。このようにしたのは、WC系
の超硬合金に他の炭化物を添加すると耐摩耗性、超硬合
金の溶け込みよる溶接性等を向上し得ることからである
。これらの結果は、第2表に示されるとおりであるが、
TiC,Cr3C2添加の場合は、実施例1とほS゛同
傾向であつた。一方TaCの場合は、15%添加のもの
でも溶接亀裂は入らなかつた。しかし、別に試験した2
0%添加のものでは、10I9.中3枚に亀裂が入つた
。これらの差は、TiC,Cr3C2とTaCの熱感受
性によるものではなく、比重差からくる体積差であり、
体積比に換算すると、熱亀裂の入らない範囲は、TiC
,Cr3C2およびTaCの場合1琳積%以下であるこ
とがわかつた。
In this case, based on WC-20% (Ni+CO), WC
3%, 5%, and 15% of the parts are TiC and Cr3C, respectively.
2. An alloy in which TaC was substituted was prepared and a welding test was conducted in the same manner as in Example 1. This is because adding other carbides to the WC-based cemented carbide can improve wear resistance, weldability due to penetration of the cemented carbide, and the like. These results are shown in Table 2,
In the case of adding TiC and Cr3C2, the tendency was almost the same as in Example 1. On the other hand, in the case of TaC, no weld cracks occurred even when 15% was added. However, two tests were conducted separately.
In the case of 0% addition, 10I9. There were cracks in the middle 3 pieces. These differences are not due to the thermal sensitivity of TiC, Cr3C2 and TaC, but are volume differences resulting from the difference in specific gravity.
In terms of volume ratio, the range where no thermal cracks occur is TiC
, Cr3C2 and TaC were found to be less than 1% by weight.

これによつて耐食性、耐摩耗性をより向上させた溶接可
能な超硬合金の開発が行なわれたわけである。なお、複
炭化物の場合は、TiC−TaC,■C一NbCおよび
TiC−TaC−Cr3C2にっいて、総量が15%以
下添加すれば溶接可能であることを確認した。
This led to the development of a weldable cemented carbide with improved corrosion resistance and wear resistance. In the case of double carbides, it has been confirmed that welding is possible if TiC-TaC, ■C-NbC, and TiC-TaC-Cr3C2 are added in a total amount of 15% or less.

これは、第2表後段に示された結果である。さらに、第
3表で示されるように、TiN,TiCNを添加した場
合についても試料を作成して試験したが、隅肉溶接が可
能で剥離強度も充分で※あることが確認された。また、
他の窒化物および炭窒化物についても同様のことが確認
された。本発明の溶接可能な超硬合金は、剥離試験にお
いて充分な強度を示した。この剥離試験は、第2図でみ
られるような方法により行なわれたものである。すなわ
ち、55×130×10T1rmのステンレス板1に実
施例1および実施例2で得られた各種の溶接可能な超硬
合金2を溶接し、これをポンチ3で静的に加圧して剥離
させたものである。この場合の溶接は、前述したように
2側面における隅肉溶接であり、その剥離強度は、45
〜55kg/Mm2を示した。これは、従来のろう付け
けによる場合の30〜35kg/Mm2に対してはるか
に強固に接合されているものである。本発明は、以上説
明したように、WC−(Ni+CO)系の超硬合金につ
いて、その合金中のWC粒径および(Ni+CO)含有
量を選択し、耐熱衝撃性が改善されるようにしたもので
あるから、ろう付けよりも高温で極部加熱される溶接に
おいても充分使用できる溶接可能な超硬合金を提供した
ものであるから、化学工業、機械工業等の耐食、耐摩耗
部材として利用でき、その使用分野の拡大につながると
いう利点を有する。
This is the result shown in the second half of Table 2. Furthermore, as shown in Table 3, samples were also prepared and tested in cases where TiN and TiCN were added, and it was confirmed that fillet welding was possible and the peel strength was sufficient*. Also,
The same thing was confirmed for other nitrides and carbonitrides. The weldable cemented carbide of the present invention showed sufficient strength in the peel test. This peel test was conducted by the method shown in FIG. That is, various types of weldable cemented carbide 2 obtained in Examples 1 and 2 were welded to a stainless steel plate 1 of 55 x 130 x 10 T1rm, and this was statically pressurized with a punch 3 to peel it off. It is something. As mentioned above, the welding in this case is fillet welding on two sides, and its peel strength is 45
It showed ~55 kg/Mm2. This is a much stronger bond than 30 to 35 kg/Mm2 in the case of conventional brazing. As explained above, the present invention improves the thermal shock resistance of a WC-(Ni+CO) based cemented carbide by selecting the WC grain size and (Ni+CO) content in the alloy. Therefore, we have provided a weldable cemented carbide that can be used satisfactorily in welding, where extremely hot parts are heated at a higher temperature than brazing, so it can be used as corrosion-resistant and wear-resistant parts in the chemical industry, mechanical industry, etc. , which has the advantage of expanding its field of use.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、火花放電法により得られたNi+CO量と熱
亀裂との関係を示す特性図、第2図は、本発明により得
られた溶接可能な超硬合金について、その剥離試験を概
然的に示す図である。
Figure 1 is a characteristic diagram showing the relationship between the amount of Ni+CO and thermal cracking obtained by the spark discharge method, and Figure 2 is a rough outline of the peel test of the weldable cemented carbide obtained by the present invention. FIG.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 炭化タングステンにニッケルおよびコバルトからな
る結合材を含有させた耐食、耐摩耗性のある超硬合金に
おいて、前記炭化タングステンは、その合金中の粒径が
4〜8μmであり、しかも前記ニッケルおよびコバルト
の総含有量(Ni+Co)が15〜30重量%で、コバ
ルトの含有比(Co/Ni−Co)が0および1を含ま
ない範囲になつていることを特徴とする溶接可能な超硬
合金。 2 炭化タングステンを主成分とし、これにニッケルお
よびコバルトからなる結合材を含有させた耐食、耐摩耗
性のある超硬合金において、前記炭化タングステンには
、チタン、タンタル、ニオブ、バナジウムおよびクロム
を基礎とする1種又は2種以上の炭化物、窒化物および
炭窒化物が15体積%以下(0を含まず)含有され、し
かもその合金中の炭化タングステンの粒径が4〜8μm
であつて、前記結合材としてのニッケルおよびコバルト
の総含有量(Ni+Co)が15〜30重量%で、コバ
ルトの含有比(Co/Ni+Co)が、0および1を含
まない範囲になつていることを特徴とする溶接可能な超
硬合金。
[Scope of Claims] 1. A corrosion-resistant and wear-resistant cemented carbide made of tungsten carbide containing a binder made of nickel and cobalt, wherein the tungsten carbide has a grain size of 4 to 8 μm in the alloy. Welding, characterized in that the total content of nickel and cobalt (Ni+Co) is 15 to 30% by weight, and the content ratio of cobalt (Co/Ni-Co) is in a range excluding 0 and 1. Cemented carbide possible. 2 Corrosion-resistant and wear-resistant cemented carbide containing tungsten carbide as a main component and a binder made of nickel and cobalt, the tungsten carbide containing titanium, tantalum, niobium, vanadium, and chromium as a base. The alloy contains 15% by volume or less (not including 0) of one or more carbides, nitrides, and carbonitrides, and the grain size of tungsten carbide in the alloy is 4 to 8 μm.
and the total content of nickel and cobalt (Ni+Co) as the binder is 15 to 30% by weight, and the content ratio of cobalt (Co/Ni+Co) is in a range not including 0 and 1. A weldable cemented carbide characterized by:
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