JPS6043461A - 高密度相窒化硼素基焼結体及びその製造方法 - Google Patents

高密度相窒化硼素基焼結体及びその製造方法

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JPS6043461A
JPS6043461A JP58150737A JP15073783A JPS6043461A JP S6043461 A JPS6043461 A JP S6043461A JP 58150737 A JP58150737 A JP 58150737A JP 15073783 A JP15073783 A JP 15073783A JP S6043461 A JPS6043461 A JP S6043461A
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下田 弘
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大谷 光瑞
Ryo Yamaya
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高硬度ですぐれた耐摩耗性、靭t1:、、゛
耐熱性及び高温強度を有し、特にこれらの特性′が要求
される焼入れ鋼、高速度缶、Ni基又はCO基スーパー
アロイ及び耐アブレーシブ摩耗性が要求されるf”r 
Pl、鉄系力°L結金合金どの被削]:4の切削工具と
して、あるいは軸受、線引きダイス、切断工具などの耐
摩耗工具として使用するのに適したダイヤモンドで分散
強化した高密度相窒化7iiiiI素基焼結体及びその
製造方法に関する。
従来、ダイヤモンドと高密度相窒化硼素の1種であるC
BNとを含有した焼結体は、種々提案されている。この
内ダイヤモンドとCBNからなる焼結体は、現在実用化
されている高温高圧下よりも遥かに高くて工業化し薙い
超高温高圧下で焼結しないかぎり緻密な焼結体が得られ
なく、たとえ焼結体が得られたとしても切削工具のよう
な苛酷な条件で使用出来ないためにダイヤモンドとCB
Nからなる硬質相にNi、Co、Fe、AA、Si。
Cr、Mn、Cu、Ti、Zr等の金属又は合金からな
る結合相もしくは金属の酸化物と金属又は合金とからな
るサーメット系の結合相あるいは金属の酸化物、炭化物
、窒化物、炭窒化物、硼化物からなるセラミックス系の
結合相を租合わせたダイヤモンド−CBN系焼結体が提
案されている。これらのダイヤモンドとCBNからなる
硬質相に種々の結合相を組合わせた焼結体の内、結合相
が金属又は合金の場合は高温で軟化し易く、結合相が金
属の酸化物と金属又は合金からなるサーメット系の場合
は硬質相であるCBNとダイヤモンドとの粒子間結合が
弱くて1lliJ摩耗性及び耐欠損性が劣り、結合相が
金属の酸化物、炭化物、窒化物、炭窒化物、硼化物から
なるセラミックス系の場合は硬質相中のダイヤモンドと
結合相との結合が弱くて耐摩耗11:及び耐欠損性が劣
るという問題がある。又ダイヤモンドとCBNからなる
(所質相の内CBN中にダイヤモンlζが混在した硬質
411の場合は、ダイヤモンドが高温で軟化するのと鉄
族金属と反応し易いこと、又CBNが高負荷で塑性変形
し易いことから切刃が高温になる切削条件であったり、
etc系被系材削材削するときにはCBNのみからなる
硬質相のものに比較して耐摩耗性、耐欠損11及び耐熱
性が劣るという間1mがあるためにダイヤモンド−CB
N系焼結体が未だに実用化されていないのが現状である
本発明は上述のような従来の間J、l、ji点を解決し
、高硬度ですぐれた耐摩耗性、高靭性、耐熱性及び高温
強度を有するダイヤモンドで分散強化した高密度相窒化
硼素を主体とする焼結体及びそのトキ造方法を提供する
ものである。
本発明の高密度相窒化硼素)−ξ焼j;訂、ドは、’L
”i。
Zr、Hf、V、Nb、Ta の炭化物、窒化物、炭窒
化物、硼化物、Cr、b4o、W の炭化物、硼化物、
AZの窒化物及びこれらの相互固溶体化合物の1種以1
−からなる第1結合相が3〜40体稍%とAt。
St、B、Ni+Co、Fe、Mf、Mn、Cr+T4
+Zr、Hfの1種以」−の金属、合金及び金属間化合
物からなる第2結合相が2〜15体積%で残り高密度相
窒化硼素であるCBNおよび/−!たはWBNとダイヤ
モンドからなる硬質相と不可避的不純物からなり、この
硬質相中の高密度相窒化1ji!l素がダイヤモンドよ
り体徂比で多く且つ高密度相窒化硼素の平均粒子径がダ
イヤモンドの平均粒子径よりも小さい焼結体である。即
ち本発明の焼結体は、硬質相がダイヤモンドよりも塑1
1変形し易い高密度相窒化硼素に対して高密度相窒化硼
素中にダイヤモンドで分散強化して塑性変形し易い高密
血相窒化硼素をダイヤモンドで強化すると共に塑性変形
し易い高密度相窒化硼素の平均粒子径をダイヤモンドの
平均粒子径よりも小さくすることにより一層高密度相窒
化!i’ilI素の耐塑性変形1tを向」ニさせること
に成功したものである。高温での軟化と鉄族金属との反
応性からダイヤモンドを高密度相窒化?l’ji ”4
’iよりも少なくして高密度相窒化frill素中に分
散さぜると共に塑性変形し易い高密度相窒化硼素の粒子
を微細にして塑性変形量を小さくし高密血相窒化硼素よ
りも大きな粒子のグイ−\・モンドによって耐塑性変形
性を高めた硬質相とこの硬質相であるダイヤモンド及び
高密血相窒化硼素の相互粒子の結合強度を高1/)るの
と貌粘性を容易にし−C緻密な焼結体にするたW)に適
したtl−合411とからなる高密度相窒化硼素基焼結
体である。本発明の高密度相窒化硼素基焼結体は、硬質
相が平均粒子径2〜15μmのダイヤモンドをl〜20
体積%と平均粒子径0.4〜4μmの高密度相窒化硼素
80〜99体積%のものがよく特にダイヤモンドの平均
粒子径が高密度相窒化硼素の平均粒子径の2〜51ff
であってその比率がダイヤセフ15〜15体積%と高密
度相窒化!i!I’l素85〜95体積%であることが
望ましく・。本発明の高密度相窒化硼素基焼結体は、ダ
イヤモンドと高密度相窒化硼素とからなる硬質相に結合
相を添加して焼結を促進し緻密な焼結体にすると共に硬
質相粒子の相互結合強度及び硬質相と結合相との結合強
度を高め、しかも結合相の硬度及び高温強度を考慮する
ことによって得られる焼結体の硬度、耐摩耗性、耐欠損
性、高温強度及び411千旧との耐溶着性を向上させた
ものである。即ち本発明の焼結体は、結合相がTi、Z
r、Hf、V。
Nb、T”aの炭化物、窒化物、炭窒化物、硼化物、C
r、Mo、Wの炭化物、硼化物、Atの窒化物及びこれ
らの相互固溶体化合物の1f111以上からなる第1結
合相3〜40体債%とAt、Si 、B、Ni 、Co
 。
Fe、Mf、Mn、Cr、Ti、Zr+Hfの1種以上
の金属、合金及び金属間化合物からなる第2結合相2〜
15体積9イとのサーメット系結合相であって、この内
筒1結合(【1は硬質a粒子の相互結合強度及び硬質相
との結合強度を高めることを主体にし、第2結合相は硬
質相中のダイヤモンドの触媒作用及び溶媒作用と焼結過
程での焼結促進効果を主体にし、焼結後はこの第1結合
相と第2結合相からなるサーメット系結合相によって結
合相中の硬度及び高温強度を高めるように考1・すした
もので、特に第1結合相がT 31 Z r + Hf
 )l ’jffl 以上トV + N b 。
Taの1種以上とCr r Mo + Wの1種以上含
有する炭化物又は炭窒化物からなるBl型固溶体化合物
とT i + Z r 、Hf 、V + N b +
 T aの窒化物、炭化物、炭窒化物及びこれらの相互
固溶体化合物の中の1種以−にとこの第1結合相から粒
界析出したW」6よび/またはWCとを含んでいること
が望ましく、第2結合相は前述した第2結合相としての
効果と共に焼結過程においてはゲラクー作用を行いなが
ら焼結後は金属間化合物になるような金属又は金属の組
合わせ例えばAt+ S i+ B r Mf + T
 i 又はこれらの金属と鉄族金属の組合せたものが望
ましい。
このような本発明の8密皮相窒化硼素基焼結体を超硬合
金又はサーメット等の合金の1部にろう月もしくは焼結
工程での元素拡散等によって接合固着した複合羽料とし
ても使用することができる。
なお、ここで述べている不可避的不綽物とは出発N着−
に混在している不純物及び製造工程特に原料粉末をボー
ルミル等で混合するときに混入する不#3物もしくは高
温高圧下で焼結するときに混入する不INj物を示すも
のである。
ここで本発明の高密度相窒化硼素基焼結体+体の数値限
定した理由を二ついて述べる。
第1結合相について 舘l結合相が3体積%未満では相対的に硬質相が多くな
って脆性が高くなるのと硬質相の相互結合強度を高める
効果も弱くなり、tJ1結合相が40体T;<’lyを
超えて多くなると相対的に硬質相が少なくなつ−C硬さ
が低(なり耐摩耗性を低下させるために第1 &j合相
は3部ム体積%と定めた^第2結合相について 第2結合相が2体位%未満では硬質相中のダイヤモンド
に対しての触媒及び溶媒作用が弱くなるのと硬質相の相
互結合強度及び硬質相と第1結合相の相互結合強度の媒
介作用が弱くなって靭性が低下すると共に焼結1jVも
劣る傾向になり、第2結合相が15体積%を超えて多く
なると硬度が低くなり耐摩耗性を低下させるために第2
結合相は2〜15体積%と定めた。
硬質相について 硬質相中のダイヤモンドの平均粒子径が高密度相窒化硼
素の平均粒子径よりも小さいと高密度相窒化硼素のみか
らなる硬質相に比較して1()ちれる焼結体の耐摩耗性
及び靭性が向上しないためにダイヤモンドの平均粒子径
が高密度相窒化硼素の平均粒子径よりも大きい必要があ
り、特にダイヤモンドの平均粒子径が2〜15μmと高
密度相窒化#i’j素の平均粒子径が0.4〜4μmを
外れる場合、ダイヤモンドの平均粒子径が大きい方向で
外れると靭性低下の傾向になり、高密度相窒化硼素の平
均粒子径が大きい方向で外れると塑性変形性が大きくな
る傾向になり、ダイヤモンド及び高密度4■窒化硼素の
平均粒子径が小さい方向で外れると耐摩耗性及び高温強
度が低下する傾向にある。又硬質相中のダイヤモンドが
高密度相窒化硼素よりも多くなると高温での軟化と被削
(=4に含有するタフ3族金属と反応が生じ易くなるた
めにダイヤモンドが高密度相窒化硼素よりも少ない必要
があり、!侍に硬質相中のダイヤモンドが1体位%未満
では高密度相窒化硼素の耐塑性変形性及び耐yγ耗性の
向−1ユに対する効果が弱く、ダイヤモンドが20体体
債を、恒えて多くなると靭性及び高温強度の低下が著し
、くなる。このことから硬質相中のダイヤモンドの平均
粒子径が2〜15μmでその量は1〜20体積%残り高
密度相窒化硼素の平均粒子径0.4〜4μmでその量は
80〜99休q;’t yイのものが特にとしてTi、
Zr、Hf、V、Nb、Taの炭化物、窒化物、炭窒化
物、硼化物、Cr、Mo、Wの炭化物、硼化物、Ato
′)窒化物及びこれらの相互固溶体化合物の]T1m以
上からなる第1結合相3〜40体7債%とAZ + S
 i+ B + N t 、Co 、F e + N4
 ’ + Mrl+ Cr + T i+Zr、Hfの
1種以」ユの金バ、合金及び金21間化合!lJyから
なる9:’12結合相2〜15体積%と残り高’、II
Y度相窒化仙11素とダイヤモンドからなる混合粉末で
、この混合粉末中の高密度イ11窒化硼素がダイヤモン
ドよりも体積比で多くしかも高密度相窒化r、jN素の
平均粒子径がダイヤモンドの平均粒子径よりも小さい混
合粉末をZr9M0等の容器に充填して熱力学的に高密
度相窒化硼素及びダイヤモンドの安定領域内の高温高圧
下に加圧加鶴する方法に」ニーγC得られる。7このよ
うな製造方法でも充分に零発1Jυの高密度相窒化?1
liil素基焼結体0諸行性が得られるが特に工業化し
、易い高温高圧下で製造することが好ましい。そこで種
々検討した結累本発明の焼結体をより工?花化し易い8
z造方法として以下の方法をみいだしたものである。
即ち、本発明の高密度相窒化硼素基焼結体の製造方法は
、出、発原料としてTi、Zr、Hf、V、Nb。
Taの炭化物、窒化物、炭窒化物、硼化物、Cr。
Mo、Wの炭化物、4’JI化物、Atの窒化物及びこ
れらの相互固溶体化合物の1種以上からなる第1結合相
3〜40体積%とA7.Si、B、Ni、Co、Fe。
Mf?、Mn、Cr、’ri 、Zr、)Ifの1a以
上の金属、合金及び金属間化合物からなる第2結合相2
−15体稍夕ざと残り高密度相窒化h!iJ素と非ダイ
ヤモンド状炭素又は黒鉛によって表面被覆したダイヤモ
ンドからなる混合粉末であって、この混合粉末中の高密
度相窒化1jijIJ素が非ダイヤモンド状炭素又は黒
鉛で表面被覆したダイヤモンドより体■j!(比で多く
しかも高密度相窒化硼素の平均粒子径がダイヤモンドの
平均粒子径よりも小さい混合粉末をZr、Mo等の容器
に充填して熱力学的に高密度相窒化硼素及びダイヤモン
ドの安定領域内の高温高圧下tこ加圧加熱する方法であ
る。ここで使用する第1結合相とし【の出発原r1は、
単−化合物又は複合固溶体化合物として使用したり、こ
れらを組合わせて使用することもよく、又出発JrX料
としての第1結合相は走化化合物又は不定比化合物でも
よいが特に密閉された容器内で発生し易いガスを不定比
化合物中に侵入させて混合粉末の焼結促進と緻密化促3
(1(Sを行うためには不定比化合物を含んだ第1結合
(11が望ましい。第2結合相としての出発原料は、単
一金属、合金又は全居間化合物として使用したり、これ
らを組合わせて使用することもよく特に第2結合相と同
4゛ηに密閉された容器内でガス処理が出来るゲッター
作用を生ずる金属を含んでいることが望ましい。出発原
料としての高密度相窒化′IJI11素はCBNおよび
/またはWBNで非ダイヤモンド状炭素又は黒鉛に」:
つて表面被覆したダイヤモンドとはダイヤモンl”10
00℃〜1800℃の温度で真空又は不活性ガス中で4
f!L理することによってダイヤモンドの表面を黒鉛化
するかもしくは化学蒸着法によってダイヤモンドの表面
に非ダイヤモンド状炭素又は黒鉛を被覆したものをイ・
、す川、することができる。ここで述べている非ダイヤ
モンド状炭素又は黒夕1)とはダイヤモンドでない炭素
又は黒鉛からダイヤモンドに近い特1’l:を有する炭
素又は黒鉛であってもよい。このような非ダイヤモンド
状炭素又は黒鉛によって表面被覆したダイヤモンドを出
発w、料として使用すると高温高圧「で第2結合相であ
る金属、合金又は全居間化合物の液相温度を低くし、ご
の低温で液相化したものがダイヤモンド粒子表面とよく
個れて滲透し、液相中に拡散した非ダイヤモンド状炭素
又は黒f1)が高音度相窒1に71’!’I素と第2結
合相に侵入拡散しながらイロ互反応のMl介的作用をし
、液a中Qこ残った非ダイヤモンド状炭素又はJ、%l
鉛が液相の触媒作用等によつ【ダイヤモンドに変換され
るものと考えられる。このた)?>+こ本発明の高密度
相窒化Iと) ′F′i!Ii基ガε結体の製造方法による(従来より
も低い高温高圧下でも硬質相聞及び硬質相と結合相4[
1互間のに−i合強度を高めているものである。
本発明は、ガードル型、ベルト型等の従来から実用され
ている超高圧装置を使用して焼結することができ、高密
度相窒化4・111素及びダイヤモンドの熱力学的安定
領域内の高温高圧下に加圧加熱するとは高密度相窒化硼
素とダイヤモンドの熱力学的安定領域が略等しいことか
ら例えば特開昭48−80616等に開示された領域を
使用することが出来るが望ましくは温度が1000℃〜
1600℃圧力が40Kb〜70Kbの工業化し易い条
件がよい。
ここで本発明の高密度相窒化硼素基焼結体及びその製造
方法について実施例に従って具体的に説明する。
実施例I 平均粒子径0.5〜3μm内にある体積比で(55Xr
i−30%W−10%Ta−5%Nb)Cの固溶体粉末
29体積%と(75%Ti−25%Zr)Nの固溶体粉
末43体積%とAtN粉末粉末1漬粒子径15μmのn
片状At粉末14体積%を超硬合金で内張すしたシリン
ダー内で超硬合金製ボールと一緒に混合粉砕し、この混
合粉末35体積%と平均粒子径約2.5zztnのCB
N60体積%と1750℃の温度、Arガス中で表面を
約20%黒鉛化した平均粒子径約5μmのダイヤモンド
5体積%からなる混合粉末をZr製容器内でWC−10
%超硬合金塊体の一面に接触するように充填し、ベルト
型高圧装置を使用して1500℃,50Kb,で20分
保持して焼結した。こうして得た焼結体を放電切断して
別の合金として準備したm硬合金の先端にろう付けして
JIS規格のTNG332チップ形状に仕上げた。この
本発明の焼結体が固着したTNG332と市販のCBN
系焼結体が固着したTNG332を比較にして下記の旋
削試験によって切削し、平均逃げ面摩耗量を測定した結
果、本発明品はVB=0.2 mnvに対し市販品はV
B=0.2 7 mmとなり、本発明の焼結体の耐摩耗
性が優れていることが確認できた。
旋削試験条件 被削材 SKD]I(HRc59〜60)湿式切削切削
速度 120m/min 切り込み量 0.5 だm 送り@ 0.1 門/ r e v 切削時間 20m1n 切削油 エマルカットN9.lO なお、本発明の焼結体を顕微鏡にてkl′L織観察を行
ったところ黒鉛が存在してなくダイヤモンドの分散した
均一で緻密な組織であり、硬さは市販1品がヌープ硬さ
で3100に対し本発明の焼結体は3700であった。
実施例2 平均粒子−径1.5timの(50%Ti−30%W−
20%Ta)C固溶体粉末9.5体積%と平均H子径1
.0μmのT i N o、 8粉末59.5休債%と
平均粒子径10μmのがr片状At粉末25体積%と一
325メツシュで体積比Ti :Ni:Cr;2 : 
1 : lの合金粉末6休債2gを実施例1と同様にし
て混合粉砕し、この混合粉末222休債と平均粒子径2
.5μmのCBN60体積%と平均粒子径1.0μmの
WBN10体偵%とIC:CH4が5:lの混合ガス中
、1100℃で約IO体イ(°じ1Cの炭素を表面a覆
した平均粒子径4μmのダイヤモンド8休債%からなる
混合粉末を実施例1と同様にL−i(焼結した。こうし
て得た焼結体を実施例1と同徐にしてTNP332のチ
ップに仕上げて市販のCBN系貌結休が体着したTNP
332を比較にして下記の旋削試験によって切削し、彦
耗損傷状態を観察した結果本発明品と市販品の逃げ面摩
耗量は殆んど差がなかったのに対し境界摩耗量は市販品
が本発明品の約2倍であった。
旋削試験条件 被削側 5KH3(I−iRc59〜62)切削速度 
90 m/min 切り込みrico、3問 送り量 0.1聞/rev 切削時間 20m1n 実施例3 平均粒子径1.5μmで体積比で(55%Ti−30%
W−10%Ta−5%Nb)Cの固溶体粉末30体積%
と平均粒子径1.0μmのT i N o、8粉末50
体積%と平均粒子径IOμmの鱗片状At粉末20体積
%を実施例1と同Lmにして混合粉砕し、この混合粉末
40体積%と平均粒子径3μmのCBN55体積%とプ
ラズマ放電によって1部がエビクキシャル成長してダイ
ヤモンド措造に似た結晶措造のカーボン層で表面Mff
lした平均粒子径8μmのダイヤモンド粉末5休積%か
らなる混合粉末を実施例1と同様にして焼結した。こう
して得た焼結体を実施例Iと同様にしてTNP3.32
のチップに仕」二げて市販のCBN系焼結体が固着した
TNP332を比較して前記の旋削による断続試験を行
い耐欠損tl:を比較したところ本発明品が35分でり
刀チッピングを生じたのに対し市販品は20分で刃先欠
損が生じた。
k削による断続試験条件 被削44’ SN0M8を表面窒化処理した5oψの丸
棒に中5mmのスロットを2本人 れたもののl17r続旋削 切削速度 100 m7’m i n 切り込み」n: 0.2羽 送りill O,I mq/r e vなお、本発明の
焼結体を顕微鐘にて組織観察を行ったところ炭素が存在
してなくダイヤモンドの分11にした均一で緻密なll
lKi%、であり、又粒界に固溶体から析出したと考え
られるWが約0.5体積%11ξ認でンだ。更にXi1
回折により結合相を調べたところ(Ti −W−’I’
a−Nb)CN とご1′旧析できるBI型型温溶体T
iN又はTiNCの存在が確認できた。
実施例4 実施例2と同じ結合相を使用しC硬質相であるCBNと
ダイヤモンドの平均粒子径及び組成比の異なる混合粉末
を配合し、実施例1と同様な方法で焼結した。ここで使
用したダイヤモンドは実施例1と同様のタシ処理を行っ
たものである。このようにして得た焼結体を実施例1と
同様にTNG 332に仕上げて市販のCBN系焼結体
が固着したTNG 332 を比較にして下記囚の旋削
試験と0の旋削による断続試験を行った。各試着Fの配
合組成及び切削試験結果を第1表に示した。
(2)の!削試験条件 被削オt Fe12(HB148〜168)乾式切削切
削速度 400mノ’min 切り込み量 0.3 mm 送り量 0.2順、/’rev 切削時間 40m1n ■の旋削による断続試験条件 被削材 SCM3 (HRc59〜60)乾式切削50
ψX 200wItにに5間中のスロットを2本人れた
材料の外周断続旋削 切削速度 100m/min 切り込み量 0.25問 送り景 0.15 vJ reV 切削時間 欠損迄 工゛1.下余白 第1表の結果から本発明の焼結体は、CBN又はダイヤ
モンドの平均粒子径が本発明の焼まi’i体から外れた
もの及びCI3 Nとダイヤモンドの体■1′(比が本
発明の焼結体から外れたものに1し較して剛4窄耗’I
’l:が侃れると共に酊欠損11ミにおいては著しく優
れていることがw認できた。
実施6115 実し:6臼11で使用した29%(55%T i−3o
9<w−1096T:s −5%N b ) Cと43
%(75%Ti−25%Z r ) Nと14%A/、
Jiと14%Atの混合粉末を40体積9fJと平均粒
子径約2.5μmのCBNを55体積c′にと表面状覆
処理してない約5μmのダイA・モンドを5体、(−(
%からなる混合粉末を実施(111と同材にしてベルト
型高圧装置を使用して!550℃、60Kbで20分保
持して焼結した。こうして得た焼結体を実施例Iど同材
にTNG 332チツプ形状に仕」ユげて実施例1によ
る旋削試験を行った結果、平均逃げ面摩耗量はVB=0
.22間であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) ’r t + Z r + Hf 、V 、N
     b + T a f)炭化物、窒化物、炭窒化物、硝
    化物、Cr、Mo、Wの炭化物、ii’jlI化物、A
    tの窒化物及びこれらの相互vA溶体化合物の1′MX
    以」二からなる第1結合相3〜40体[で%とA7.S
    i、B+Ni 、Co、Fe、MP、Mn、Cr。 Ti、Zr、Hf、の1種以上の金属、合金及び金属間
    化合物からなる第2結合相2〜15体積%と残部高密度
    相窒化硼素とダイヤモンドからなる硬質相と不可避的不
    純物からなり、該硬質相の中の高密度相窒化硼素がダイ
    ヤモンドより体黄比で多く11、つ高密度相窒化硼素の
    平均粒子径がダイヤモンドの平均粒子径よりも小さいこ
    とを特徴とする高密度相窒化fiIJ素基焼素体焼 結体) l記硬質相が平均粒径2〜15μmのダイヤモ
    ンドl〜20体債%と残り平均粒径0.4〜4μmの高
    密度相窒化硼素80〜99体積%とからなることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の高密度相窒化?素体
    焼結体。 (3)上記第1結合相がTi、Zr、Hfの1m以上と
    V + N b + T aのi、gi以上とCr 、
    Mo 、w (D 1種以上を含有する炭化物又は炭窒
    化彷からなるBl型固溶体化合物とTi、Zr、Hf、
    V、Nb、Taの窒化物、炭化物、炭窒化物及びこれら
    の相互固溶体化合物の中の1徨以上と該第1結合相から
    粒界析出したWおよび/またはWCとを含むことを特徴
    とする特許請求のぐt凹第1項及び第2記載戦の高密度
    相窒化硼素基焼結体。 (4) Ti、Zr、Hf、V、Nb、’l’aの炭化
    物、窒化物、炭窒化物、r〃化物、Cr、Mo、W の
    炭化物、硼化物、Atの窒化物及びこれらの相互固溶体
    化合物のl li以上からなる第1結合オ13〜40体
    積%とΔZ 、S i+ B * N i+ Co +
     F e + MW + Mn + Cr 、T i 
    。 Zr、Hfの1種以上の金属、合金及び金属間化合物か
    らなる第2結合相2〜15体稍%と残部高密皮相窒化硼
    素と非ダイヤモンド状炭素又は黒鉛によって表面被覆し
    たダイヤモンドからなる混合粉末であって、該混合粉末
    中の高密度相窒化硼素が表面被覆したダイヤモンドより
    体積比で多く且つ高密度相窒化硼素の平均粒子径がダイ
    ヤモンドの平均粒子径よりも小さい混合粉末を容器に充
    填して熱力学的に高密度相窒化硼素及びダイヤモンドの
    安定領域内の高温高圧下に加圧加熱することを特徴とす
    る高密度相窒化硼素基焼結体の製造方法。 (5)」二足表面Pi覆したダイヤモンドがl000℃
    〜1800℃の温度で真空又は不活性ガス中で処理する
    ことによりダイヤモンドの表面が黒鉛化してなることを
    特徴とする特許請求のれ四節4項記載の高密度相窒化硼
    素基焼結体の製造方法。 (6)」−記表面被覆したダイヤモ・ンドが化学蒸着法
    又は物理蒸着法によって非ダイヤモンド状炭素又は黒鉛
    をダイヤモンドの表面に被覆したものであることを特徴
    とする特許請求の範囲第4項記載の高密度相窒化硼素基
    焼結体の製造方法。
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