JPS604309B2 - たんぱく繊維の染色または捺染方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 羊毛のようなたんぱく繊維を反応性染料で染色するため
に鮮明な色調をもつ豊富な色彩が開発されている。

しかし、黒っぽい色調の染料の場合には、殊に黒色の場
合には欠点がある。このような色調は金属鍔体殊に繊維
反応性染料のクロムおよびコバルト錨体を使って達せら
れる。それでも、羊毛染料中に普通存在しているような
Ｃ−原子の数が２〜４個の脂肪族モノカルボン酸から導
かれた反応性基を有する金属錯体はいまいま不満足な染
色しか生成しないことが判っている。とりわけ、これら
の染料は濃い黒の色調を生成せず、そして吸尽法で染色
する場合にその吸尽度および繊維均梁性はいまいま満足
すべきものではない。それ故に、イギリス特許第１２９
８８５１号明細書では、たんぱく繊維を錯形成可能な反
応性モノアゾ染料で染色しそして次に繊維上の染料を金
属供与剤で処理することが提案された。また、イギリス
特許第１２９９２７７号明細書には、金属を含まないア
ゾ染料から出発する他の方法が記載されている。この方
法によればこのような染料で金属供与剤の存在の下で染
色するのである。しかし、これらの２つの方法は既製の
金属銭体＊＊を使った染色と比較して次の一連の欠点を
示す。

ィ 後処理が染色時間を長くする。ロ ィギリス特許第
１２９９２７７号の方法には制限がある。

というのは、クロム錆体をできる限り最初に繊維上に形
成させるのがよく、このことは例えば染格を注意深くゆ
っくり加熱する必要があるからである。ハ 染料の使用
量に比較して大過剰のクロム塩が必要であり、これを染
色排水から除くことは生態学的立場から望ましいが非常
に困難である。

ニ 最終の色調は染色工程の最後にやっと判る。それ故
にその補正が困難である。本発明者は、特定の反応性金
属鍔体すなわち後記一般式（１）の鍔体が既製の金属鍔
体としてさえもそして普通の染色方法によって堅ろう性
の高い濃い色調を生成することが判った。

故に、本発明はたんぱく繊維を均染剤の存在下で水性格
から式（この式でＲ，は水素原子、ァルキル基、アラル
キル基またはアリール基であり、Ｒ２はハぴゲン原子１
まは２個で置換されたアクリル基、アセチル基またはプ
ロピオニル基であり、Ｍｅはクロム（ｍ）イオンまたは
コバルト（ｍ）イオンでありそして×は水素原子、ニト
ロ基、塩素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミ
ノ基、クロルアセチルアミノ基またはプロピオニルアミ
ノ基である）で表わされる金属錯体で染色するかまたは
たんぱく繊維上に上記の染料を補助担体から熱処理を伴
う転写捺染によって移行することを特徴とする、繊維反
応性染料で天然たんぱく繊維を染色する方法に関するも
のである。

反応性基としては例えば次の基が適する。

クロルアセチル基、３−クロルプロピオニル基、ａ−フ
ロムプロピオニル基、Ｑ−クロルアクリル基、８−クロ
ルアクリル基、Ｑ，８−ジクロルプロピオニル基、Ｂー
フロムアクリル基および殊にＱーフロムアクリル基およ
びＱ，３一ジブロムプロピオニル基。

本発明方法で使用できる銭体を製造するにはアゾ染料例
えば次のジアゾ成分とカップリング成分とから得られる
アゾ染料を使う。

ジアゾ成分 １ーヒドロキシ−２ーアミノー４−ニトロベンゼン、１
−ヒドロキシ−２−アミノー５−ニトロベンゼいン１ー
ヒドロキシー２−アミノー４，６−ジニトロベンゼン、
１−ヒドロキシー２ーアミノ−４ーニトロ−６Ｚーアセ
チルアミノベンゼン、１ーヒド。

キシ−２ーアミノー４−クロルー５−ニトロベンゼン、
１−ヒドロキシ−２ーアミノ−４ーメチル−５−ニトロ
ベンゼン、１ーヒドロキシー２−アミノー４ーメトキシ
ー５ーニト口ベンゼン、１−ヒドロキシー２ーアミノ−
４ーニトロ−６−プロピオニルアミノベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−２−アミノ−４−ニトロ−６ークロルアセチ
ルアミノベソゼン、カップリング成分 １−ヒドロキシー７ーアミノナフタリン−３ースルホン
酸、１−ヒドロキシー７一Ｎーメチルアミノナフタリン
−３ースルホン酸、１−ヒドロキシ−７一Ｎ−ペンジル
アミノナフタリン−３ースルホン酸、１−ヒドロキシ−
７一Ｎーフエニルアミノナフタリンー３−スルホン酸、
１−ヒドロキシー６一Ｎーメチルアミノナフタリン−３
ースルホン酸、１ーヒド。

キシー６−アミノナフタリン−３−スルホン酸、１ーヒ
ドロキシー８ーアミノナフタリンー４ースルホン酸、２
−ヒドロキシ−６−アミノナフタリン−４ースルホン酸
、１ーヒドロキシー７ーアミノナフタリンー４ースルホ
ン酸、１ーヒドロキシ−５−アミノナフタリンー３ース
ルホン酸。

なお、ジアゾ成分としての１−ヒドロキシ−２−アミノ
−４一または−５−ニトロベンゼンからおよびカップリ
ング成分としての１−ヒドロキシー７一または一６ーア
ミノナフタリンー３ースルホン酸から導かれる染料は入
手し易くそして純粋な黒の色調が得られるために特に興
味がある。

前記の金属鍔体はそれ自体公知の方法によりジアゾ化、
カップリング、金属化およびアシル化によって製造され
る。これら反応髭史階を種種な順序で行うことができる
。というのは、アシル化をカップリング成分がそれ自体
にまたはアゾ染料に、すなわちカップリングの後に、あ
るいは殊に予じめ生成した金属鍔体に、従って最終段階
として行うことができるからである。アシル化剤として
は前に挙げた酸基に相当する酸の無水物または殊に酸塩
化物を使う。

こうして得たモノアゾ染料を普通の金属供与剤を使って
１：２ークロムまたは１：２−コバルト錯体に変える。

この場合にモノァゾ染料２分子について金属少くとも１
原子が存在しなければならない。この金属化を弱酸性な
いしアルカリ性の媒質中で行う。故に、このｐＨ条件の
下で安定であるようなそして鍵溶性の塩を生成しないよ
うな金属化合物例えば脂肪族ジカルボン酸またはヒドロ
キシカルポン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸（例
えばしゆう酸、乳酸、グリコール酸、くえん酸および殊
に酒石酸またはサリチル酸）のクロム鏡体を使うと便利
である。また、硫酸コバルト、酢酸コバルトまたは新ら
しく沈降させた水酸化コバルト使ってコバルト化するこ
とができる。なお、水溶液中で、場合によってはこれに
アルコールやジメチルホルムアミドのような有機溶媒を
加えて、または純粋な有機溶媒例えばァルコ−ル、グリ
コール、グリコールエーテル、グリコ−ルェステル、グ
リセリンまたはケトンの中で金属化するのが適する。タ
本発明方法の好ましい実施形式によれば、染料を湿式
接触法による転写捺染によって施すのである。

このためには式（１）のクロム鍔染料を含むインクで補
助担体（一般には紙）を常法によって捺染する。こうし
て捺染した補助担体に被捺染織０物材料を湿った状態で
接触させそして加熱する。相応する方法は例えばイギリ
ス特許第１２２７２７１号‐および第１２８４８２４号
明細書に記載されている。なお、この織物材料をシツク
ナ−と弱酸とを含む水性配合物で含浸するのが適する。
他の好ましい染色方法は冷時保存方法である。

この場合に、織物材料を水性染料配合物で含浸し「そし
て湿ったまま貯蔵するのである。この染料配合物には普
通のシックナーのほかに均染剤および弱酸を含ませる。
また、式（１）の染料を酸性の水性俗から吸尽方法によ
って好首尾をもって染色することができる。この場合に
高い吸尽度および均一な濃い染色が蓬せられる。そのｐ
Ｈ値は４．５ないし約６．５であるのが良く、硫酸アン
モニウムと酢酸とを加えることによってこのｐＨ値にす
るのが最良である。適当な均梁剤の存在の下で約８０〜
１１０００で染色する。高い湿潤堅ろう性を達成するた
めに、繊維に固着してない染料を除去するように染色工
程の終りに塩基好ましくはアンモニアで中和する。この
工程を８０午０そしてｐＨ８．０〜８．５で行う。その
後で染色物品をすすぎそして所望ならば酸性にする。均
梁剤としては「本発明方法では非イオン性ならびにイオ
ン性すなわち陰イオン性および腸イオン性の窒素含有化
合物を使うことができる。

なお、この均染剤として長鎖状モノアミンまたはジアミ
ン（窒素原子の少くとも１個は長鎖状脂肪酸の炭化水素
基で置換されているものとする）のポリグリコールェー
テル誘導体を使うのが有利である。さらに、これら付加
物を窒素原子において第４級化することができるし、ポ
リグリコール鎖の端部において多塩基酸でェステル化す
ることができるしまたは第４級化およびェステル化する
ことができる。原料のァミンとしては純粋な高級ァルキ
ルアミンまたはアミン混合物例えば獣脂肪酸のよ−うな
天然脂肪酸混合物を相当するアミンに変えることにより
得られるようなアミン混合物を使う。

なお、炭素原子１６〜２２個をもつアミンが通し、これ
にエチレンオキシドを少くとも５〜１０モルないし６０
〜７０モルよりも多くない量で付加させる。アミンの例
としてへキサデシルアミン、オクタデシルアミン、アラ
キジルアミンＣＨ３（ＣＨ２），９−ＮＨ２，べへニル
アミンＣ神（ＣＨ２）幻−Ｎ協，オクタデセニルアミン
および相当する炭化水素基をもつＮーアルキルプロピレ
ンジアミンが挙げられる。上記の窒素含有ポルグリコー
ルェーテル誘導体をそれ自体公知の方法によって第４級
化およびェステル化するのが有利であって、この場合に
中間体を分離する必要はない。

第４級化するには普通のアルキル化剤またはアラルキル
化剤、例えば硫酸ジメチル、臭化エチルまたは塩化ペン
ジルを使うことができる。

しかし、第４級化剤としてクロルアセトアミド、エチレ
ンクロルヒドリン、エチレンブロムヒドリン、ヱピクロ
ルヒドリンまたはエピブロムヒドリンを使うのが好まし
い。前記酸性ェステルの生成には多塩基性酸素酸として
マレィン酸のような有機ポリカルボン酸またはりん酸や
硫酸のような無機の多塩基性酸素酸を使うことができる
。

これら酸の代りにそれらの酸無水物、殿ハロゲン化物、
酸ェステルまたは酸アミドのような官能誘導体を使うこ
とができる。特に好ましい方法によれば、原料を尿素の
存在の下でアミドスルホン酸と共に加熱することによっ
て、酸性硫酸ェステルがそのアンモニウム塩の形で一挙
に作られる。また「各反応体を単に混合して加熱好まし
くは５０〜１０ぴ０に加熱することにより、第４級化お
よび部分的ェステル化を行うのが適する。特に有利な均
梁剤として次のものが挙げられる。

オレイルアミンとエチレンオキシド８モルとの付加生成
物、獣脂脂肪アミン（これはへキサデシルアミン３０％
とオクタデシルアミン２５％とオクタデセニルアミン４
５％とから成る）の１モルとェチレンオ′キシド７モル
とから作られそしてクロルアセトアミドで第４級化され
た付加物ａと第４級化されてない同じ付加物の酸性硫酸
ヱステルのアンモニウム塩ｂとから成る混合物、および
この混合物の各成分ａおよびｂ。

染浴中に使う均染剤の量は、染料の使用量によって、繊
維重量の約０．５〜２％である。

梁裕または含浸液に含ませることのできる他の添加物と
して例えばシックナー、塩および酸がある。

シックナーは酸性媒質中で安定でありそして金属供与剤
の存在によって分解されないのがよい。このようなシッ
クナーはデキストリンまたはエーテル化されたカルビン
酸（Ｃａｒ肋ｉｎｓａｕｒｅｎ）である。塩としては硫
酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、塩化ナトリウムまた
はリン酸の第１および第２塩を便し・そして酸としては
カルボキシル炭素原子以外にその脂肪族鎖中に炭素原子
を多くとも４個をもつ脂肪族モ／カルボン酸およびジカ
ルボン酸を使うのが適する。しかし、ぎ酸や酢酸のよう
な脂肪族モノカルボン酸が実際上重要である。梁裕中の
酸の量は、染料の量および種類によって、繊維重量の２
〜８％である。

本発明方法によれば天然の窒素含有繊維を染色すること
ができる。

繊維として絹およびとりわけ羊毛が挙げられる。この繊
維材料は任意の加工状態にあることができる。しかし、
粗羊毛、スラビングまたは糸のような綴られてない羊毛
を染色する場合に特に良好な結果が蓬せられるが、上記
繊総材料からなる織物も良好な結果をもって染色さ＊＊
れる。本発明方法によれば、とりわけ紺または黒のよう
な黒っぽい色調が得られる。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

これら実施例において特記しない限り部および％はいず
れも重量によるものとする。例１５℃の水４００碇都の
中に８０％の酢酸４部、脂肪アミン（これはへキサデシ
ルアミン３０％とオクタデシルアミン２５％とオクタデ
セニルアミン４５％とから成る）とエチレンオキシド７
モルとからの付加物の酸性硫酸ェステルのアンモニウム
塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次に溶かす。

また、公知の方法によって作られた式 で表わされる染料８部を水１０礎部中に加熱して溶かし
そしてこれを上記の梁格に加える。

これに予じめ湿した羊毛糸の１０碇都を導入して、３０
分間で俗温を５０００から８０ｑＣに高める。８０ｏｏ
で２０分間染色した後に煮沸状態に加熱しそして煮沸状
態で９０分間染色する。

こうして染料は基材上にほとんど全く吸尽される。俗を
８０『０に冷却した後にアンモニア溶液を加えて、約４
．５であったｐＨ値を８．５の一定値に高めそして同温
度で染色物品を２０分間後処理する。こうして少量の未
固着染料が溶出される。次に熱水および冷水で十分にす
すぎ、８０％のぎ酸１部を加えて酸性となし、遠心しそ
して乾かすことによって、湿潤および摩擦堅ろう性が非
常に高くそして日光堅ろう性の著しい濃青黒色に染色さ
れた羊毛糸が得られる。上記染料の代りに例２に記載の
表に挙げた染料８部を使う以外は同じ方法によって、非
常に良好な堅ろう性をもつ均一で豊かな黒の染色が得ら
れる。

例２ 耐圧染色装置内で５０ｏｏの水１００礎都と８０％の酢
酸３部と獣脂脂肪アミンのエチレンオキシド７モルとの
付加物（これをクロルアセトアミドで第４級化し、こう
して第４級化した付加物をアミドスルホン酸と尿素とで
ェステル化してその酸性硫酸ェステルのアンモニウム塩
に変えたもの）１部と常法によって得た式で表わざれる
染料６部とから染格を調製する。

羊毛織物１００部を導入した後に装置を密封し、３び分
間で温度を５０００から１０６００に高めて、１０がｏ
にさらに６０分間保つ。８０ｑｏに冷却した後に開封し
、アンモニア溶液を加えて梁格のｐＨ値を８．５に調整
しそして８０こ○で２０分間保つ。

次にこの染色を例１に記載したように仕上げる。こうし
て羊毛織物は一般的堅ろう性の非常に良好な均一で帯緑
悪の色調に染色される。次表の第１欄にはジアゾ成分、
第０欄にはカップリング成分、第ｍ欄にはアシル化剤そ
して第Ｗ欄には錆結合の金属が挙げてある。

これら成分を結合することによって、例１または例２に
よる染料と同様の相応する構造の染料が得られる。同表
の第Ｖ欄には同じ染色方法によって得られる色調が示し
てある。例３ 羊毛フランネルを次に記載の染色配合物を使つ＊てパッ
ダー上で含浸しそして１００％の液吸収量まで絞る。

こうして含浸した織物を巻き上げて気密に包装Ｚした状
態で室温で４劉時間保存する。

冷水ですすし、だ後にこの材料をｐＨが８．５になるよ
うに２４％のアンモニアを加えて新しく作った格で処理
しそして８０ｏｏで１５分間保つ。次に、溢水ですすし
、だ後に８０％の酢酸を加えて酸性となしそして乾かす
。こう２して羊毛織物は著しい堅ろう性を有する淡赤色
を帯びた豊かな黒の色調に染められる。例４ 羊毛織物を次に記載の配合物で含浸しそしてパッダー上
で２５０％の液吸収量になるまで絞る。

成 分 量（部）ダイアプリントＲＥＧ（
耐酸性のシックナー）４スルフアミン酸
１ チモール ０．
２乳化剤 ０．２水
９４．６１〇〇
こうして含浸した材料を、例２の表に記載の染料Ｎｏ．
３を常法によって施した捺染パターンを担持した転写紙
と重ね合わせて加熱式プレス内で約０．５ｋｇ／地の圧
力の下で１００〜１０５ｑｏで３分間プレスする。

この羊毛織物を次にすすぎそして乾かした後に、この織
物は非常に高い堅ろう性を有する相応の濃黒の捺染パタ
ーンを示す。比較試験例 Ａ．供謎染料 次の染料を以下に記載の試験に使用する。

染料１： 本明細書前記例２の後に記載の表中ＮＯ．３
の染料染料０： 本明細書前記例１に記載のものと類似
の本発明の染料（ぱ， ８ージブロムプロピオン酸クロ
ラィドの代りにＱーブロム アクリル酸クロラィドを使って得られ る） 染料ｍ： 特公昭３７−１８０８４の例１１に記載の染
料染料Ｗ： 綾公昭３７−１８０８４の例１２に記載の
染料Ｂ．羊毛の染色よく緑潤した羊毛試験材料片を染料
１（あるいは梁料ロ，ｍおよびＷ各各）を×％（以下参
照）、硫酸アンモニウム４％，本明細書前記例２に記載
の均染剤２％および酢酸８０％を含む水溶液２％を含む
液比１：５０の水性染浴中に４０ｑ０で導入する。

格の温度を４５分間以内に沸点まで上げ、そして沸点で
６粉ふ間染色を続ける。次に格を８０ｑｏに冷却し、そ
してｐＨ８．５になるまでアンモニア水溶液を添加する
。浴を８０℃に１５分間保つ。次に染色された羊毛片を
冷水ですすぎそして乾燥する。Ｃ．塩素化した羊毛の染
色 よく湿潤した塩素化した羊毛試験材料片を染料１（ある
いは染料０，ｍおよびＮ各各）をＸ％（以下参照）、硫
酸アンモニウム４％，均梁Ｚ剤（前記染色法Ｂ参照）２
％および酢酸８０％を含む水溶液２％を含む液比１：５
０の水性梁裕中に４０００で導入する。

格の温度を４粉ご間以内に沸点まで上げ、そして沸点で
６晩ン間染色を続ける。次に浴を８０ｑｏに冷却し、そ
してｐＨ８．５になＺるまでアンモニア水溶液を添加す
る。格を８０午Ｃに１５分間保つ。染色された羊毛片を
冷水ですすぎそして乾燥する。染料Ｎｏ．
Ｘ（％）１ ５２ロ
６ ｍ ５ Ｗ ５．５
なお、羊毛試験材料片を異なる量の染料１，Ｄ，ｍおよ
びＷにより染色するのは、同じ基準２の色濃度を得るた
めである。

Ｄ．堅牢度試験 ‘１｝ 染浄に対する堅牢度（６０ｑｏ）染色法Ｂおよ
びＣにより得られた染色物の試料各各を染色されていな
い羊毛片および染色さ３れてし、ない木綿片と一緒に縫
い合わせ、そして水１夕当り石けん（使用する石けんの
組成は以下参照）５夕と焼成炭酸ナトリウム２夕とを含
む溶液中、６０ｑｏで３０分間洗浄する。

次に試料を冷水ですすぎそして乾燥する。
３使用する石けんの組成：Ｎａ２ＣＱとして計算した
遊離アルカリ 最高０．３％ ＮａＯＨとして計算した遊離アルカリ 最高０．１％ナ
トリウム塩として計算した脂肪酸総量 ４０最低８
５％遊離脂肪酸のタィター 最高３０℃ヨ
ウ素価 最高５０色変化およ
び色付けの評価は表（以下参照）中にグレイスケールで
の比較により示す。

｛２） 洗浄に対する堅牢度（８５℃） 染色法ＢおよびＣにより得られた染色物の試料各各を染
色されていない羊毛片および染色されていない木綿片と
一緒に縫い合わせ、そして水１〆当たり市販の洗浄剤２
夕を含む溶液中、８５℃で３０分間洗浄する。

次に試料を冷水ですすぎそして乾燥する。色変化および
色付けの評価は表（以下参照）中にグレイスケールでの
比較により示す。

‘３１ 縞充に対する堅牢度 染料１，０，町およびＮを使って、染色法ＢおよびＣに
より得られた染色物の試料各各を染色されていない羊毛
片および染色されていない木綿片と一緒に縫い合わせ、
そしてこれを直径６側のステンレス鋼製試料コンテナ５
の固をもち、水１夕当たり石けん５夕と焼成炭酸ナトリ
ウム２夕とを含む石けん溶液を試料の重量に対して３倍
量含むラウンダーオメータ中で、４０ｏｏで２時間処理
する。

次に充分量の水を加えて液比を１：１００とし、そして
処理を４０ｑｏで１０分間続ける。試料を絞りそして温
風中で乾燥する。色変化および色付けの評価は表（以下
参照）中にグレィスケールでの比較により示す。｛４１
湿潤加熱に対する堅牢度染料１，ロ，ｍおよびＷを使っ
て、染色法ＢおよびＣにより得れた染色物の試料各各を
染色されていない漂白した羊毛片および染色されていな
い塩素化した羊毛片と一緒に縫い合わせ、そして軟化し
た水中でよく湿潤する。

過剰の水を取去りアルミニウム箔中に密封した試料を、
・ 次に加熱（７０００）した試験装置（ＡＡＴＣＣ法
１３３一１９７９で使用するＳｃｏｒｃｈ Ｔｅｓｔｅ
ｒに相当するＢＡＳＦ−Ｔｒｏｃｋｅｎｐｒｅｓｓｅ）
中に置き、試料に１００夕／塊の荷重をかける。温度を
７０℃に３０分間保つ。最後に試料を試験装置からとり
出し、開封し、そして乾燥する。色変化および色付けの
評価は表（以下参照）中にグレィスケールでの比較によ
り示す。

‘５｝ 摩擦に対する堅牢度（乾燥） 染料１，０，ｍおよびＮを使って、染色法ＢおよびＣに
より得られた染色物の試料各各をクロックメータ中に置
き、そして乾燥した染色されていない木綿片により１の
砂、間に１０肌の距離を１０回前後に摩擦する。

試料は９００夕の荷重をかけてある。最後に試料をクロ
ックメータから取出し、そして染色されていない木綿片
への色付けを表（以下参照）中のグレイスケールでの比
較により示す。｛６｝ 摩擦に対する堅牢度（湿潤）
＊摩擦に対する堅牢度試験（乾燥）を乾燥
した木綿片の代わりに湿潤したものを使って正確にくり
返す。

色付けの評価は表（以下参照）中にグレィスケールでの
比較により示す。

上記の表中に与えた堅牢度等級は色変化および色付けに
関してスイス国基準協会（Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒｉｓｃｈ
ｅＮｏｒｍｅｎｖｅｒｌｎｌｇ肌ｇ）により発行された
グレィスケールの堅牢度等級に相当する。

３Ｅ．結果染料１
および川こより得られた染色物は染料ｍおよびＷにより
得られた染色物よりも良好な６０ｑｏにおける洗浄に対
する堅牢度、良好な縮充に対する堅牢度、良好な湿潤加
熱に対する堅牢度、著しく良好な８５ｑ０における洗浄
に対する堅牢度および著しく良好な摩擦に対する堅牢度
を示す。

以上、本発明を詳細に説明したが本発明の構成の具体例
を要約すれば次のようである。

‘１１式 （この式でＭｅはクロム（ｍ）イオンまたはコバルト（
ｍ）イオンでありそしてＸは水素元子、ニトロ基、塩素
原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、クロ
ルアセチルアミノ＊＊基またはプロピオニルアミノ基で
ある）で表わされる染料を使う前記特許請求の範囲に記
載の方法。

‘２｝式 で表わされる染料を使う前記特許請求の範囲および前項
ｍのいずれかに記載の方法。

劉 転写捺染方法によって式（１），（Ｄ）または（ｍ
）の染料を水分の存在の下で補助挺体から織物材料上に
移行する前記特許請求の範囲および前項‘１）または■
のいずれかに記載の方法。

‘４１ 式（１），（０）または（ｍ）の染料を織物材
料に均染剤を含む弱酸性の水性液からパジングによって
施しそして貯蔵する前記特許請求の範囲および前項‘１
はたは｛２１のいずれかに記載の方法。‘５） たんぱ
く繊維を吸尽方法によって均染剤の存在の下で水性液か
ら式（１），（０）または（ｍ）の染料で染色する前記
特許請求の範囲および前項ｍまたは（２）のいずれかに
記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ たんぱく繊維を均染剤の存在の下で水性液から式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （この式でＲ＿１は水素原子、アルキル基、アラルキ
   ル基またはアリール基であり、（Ｒ＿２はハロゲン原子
   １または２個で置換されたアクリル基、アセチル基また
   はプロピオニル基であり、Ｍｅはクロム（III）イオン
   またはコバルト（III）イオンでありそしてＸは水素原
   子、ニトロ基、塩素原子、メチル基、メトキシ基、アセ
   チルアミノ基、クロルアセチルアミノ基またはプロピオ
   ニルアミノ基である）で表わされる金属錯体で染色する
   かまたはたんぱく繊維上に上記の染料を補助担体から転
   写捺染によって移行させることを特徴とする、天然たん
   ぱく繊維を濃い黒、褐または紺の色調に染色または捺染
   する方法。