JPS6042484A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
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- JPS6042484A JPS6042484A JP14963383A JP14963383A JPS6042484A JP S6042484 A JPS6042484 A JP S6042484A JP 14963383 A JP14963383 A JP 14963383A JP 14963383 A JP14963383 A JP 14963383A JP S6042484 A JPS6042484 A JP S6042484A
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- Japan
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- phosphor
- activated
- phosphors
- fluorescent lamp
- brightness
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明れ高輝度の新規組成螢光体すなわちＴｂ付活希土
類正ホウ酸塩螢光体に関する。
類正ホウ酸塩螢光体に関する。
Ｔｂ付活の螢光体は５４０ｎｍ付近に半値巾の狭い発光
スペクトルを有しているので、三波長型螢光ランプ（ｆ
ｆ、緑および赤に発光する３色の螢光体を組み合せた高
効率かつ高演色性の螢光ランプ）の緑色螢光体と１して
最適である。また普通紙複写機（ＰＰＣ）用螢光ランプ
の螢光体としても適している０ 螢光ランプ用の螢光体は主に２５４ ｎｍの紫外線（Ｈ
ｆの輝綜）により発光するものであり、代表的な緑色螢
光体には（Ｃｅｔ ’ｒｂ ） ＭｆＡ４ｚＯｕ＋ ｅ
ＹｚＳｉＯｓ ：Ｔｂ、 Ｃｅ、 （Ｃｅ、 Ｌａ
） ＰＯ４： Ｔｂ等がある。
スペクトルを有しているので、三波長型螢光ランプ（ｆ
ｆ、緑および赤に発光する３色の螢光体を組み合せた高
効率かつ高演色性の螢光ランプ）の緑色螢光体と１して
最適である。また普通紙複写機（ＰＰＣ）用螢光ランプ
の螢光体としても適している０ 螢光ランプ用の螢光体は主に２５４ ｎｍの紫外線（Ｈ
ｆの輝綜）により発光するものであり、代表的な緑色螢
光体には（Ｃｅｔ ’ｒｂ ） ＭｆＡ４ｚＯｕ＋ ｅ
ＹｚＳｉＯｓ ：Ｔｂ、 Ｃｅ、 （Ｃｅ、 Ｌａ
） ＰＯ４： Ｔｂ等がある。
しかしながらこれらの螢光体は、輝度において十分満足
なものとは言えず、さらに高輝度の螢光体が望まれてい
る。管に三波長型螢光ランプにおいて、緑色発光は人間
の目の視感度のピークと一致しているため、Ｈ色螢光体
のｎ度を高めることね、螢光ランプの明るさを高めるこ
とになる。
なものとは言えず、さらに高輝度の螢光体が望まれてい
る。管に三波長型螢光ランプにおいて、緑色発光は人間
の目の視感度のピークと一致しているため、Ｈ色螢光体
のｎ度を高めることね、螢光ランプの明るさを高めるこ
とになる。
また、輝度が高くなれに螢光体の塗布）役を少なくして
も同じ明るさが得られるので、高価な希土類螢光体の使
用量を減らすことができ、螢光ランプのコスト低下につ
ながる。
も同じ明るさが得られるので、高価な希土類螢光体の使
用量を減らすことができ、螢光ランプのコスト低下につ
ながる。
従来よりＴｂで付活された希土類正ポウ酸塩が、紫外線
刺激により発光することは知られている。
刺激により発光することは知られている。
例えば特開昭５２−１３３０９１号公報には、Ｔｂで付
活された希土類ホウ酸塩螢光体（組成式Ｃ（Ｍｚ−ｚ、
Ｂｚ ｈ−ｙＴｂｙ）２０ａただしｙおよび２はそれ
ぞれ０．００３ ＜７ ＜０．１および０．２５ ＜
Ｚ ＜ ０．７５なる条件を満たす数値であり、ＭはＹ
、 Ｇｄ＋ 、Ｌａｌ Ｌｕ。
活された希土類ホウ酸塩螢光体（組成式Ｃ（Ｍｚ−ｚ、
Ｂｚ ｈ−ｙＴｂｙ）２０ａただしｙおよび２はそれ
ぞれ０．００３ ＜７ ＜０．１および０．２５ ＜
Ｚ ＜ ０．７５なる条件を満たす数値であり、ＭはＹ
、 Ｇｄ＋ 、Ｌａｌ Ｌｕ。
ＳｃおよびＩｎのうち少なくともひとつである）が２０
０ｎｍ以下の紫外線で発光することが示されている。し
かしこれら螢光体は同公報に記載されているように、２
５４ ｎｍではきわめて弱い発光しか得られないのて、
螢光ランプ用螢光体としては不適当である。
０ｎｍ以下の紫外線で発光することが示されている。し
かしこれら螢光体は同公報に記載されているように、２
５４ ｎｍではきわめて弱い発光しか得られないのて、
螢光ランプ用螢光体としては不適当である。
ブラッセ（Ｂムｓｓｅ ）およびグリル（Ｂｒ１ｔ）は
正ホウ酸イツトリウム（ＹＢＯ３）にＴｂとＣｅを共付
活した螢光体の可能性を示している（ Ｊ、 Ｃｈｅｍ
。
正ホウ酸イツトリウム（ＹＢＯ３）にＴｂとＣｅを共付
活した螢光体の可能性を示している（ Ｊ、 Ｃｈｅｍ
。
Ｐｈｙｓｉｃｓ ＶＯｌ、 ４７ Ｐ、 １９２０ （
１９６７） ）。 しかし、ＹＢＯ３：Ｔｂ、Ｃｅｉζ
ｈＳ後述するように本発明者の追試によれは輝度は高く
なかつブこ。
１９６７） ）。 しかし、ＹＢＯ３：Ｔｂ、Ｃｅｉζ
ｈＳ後述するように本発明者の追試によれは輝度は高く
なかつブこ。
グラッセ（Ｂ！ＪＬｓｓｅ ）およびグリル（Ｂｒｔｔ
）はまた、Ｔｂ付活の正ホウ酸セリウム螢光体（ＣｅＢ
Ｏ３：Ｔｏ）が紫外線刺激により発光することを示して
いる（ Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｐｈ３’５ｉｃｓＶｏｔ、
５１ Ｐ、 ａ２Ｅｉｚ （１９６９））。この螢光
体についても追試を行なったが、十分な輝度が得られな
かった。
）はまた、Ｔｂ付活の正ホウ酸セリウム螢光体（ＣｅＢ
Ｏ３：Ｔｏ）が紫外線刺激により発光することを示して
いる（ Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｐｈ３’５ｉｃｓＶｏｔ、
５１ Ｐ、 ａ２Ｅｉｚ （１９６９））。この螢光
体についても追試を行なったが、十分な輝度が得られな
かった。
正ホウ酸塩ではないが、ＬａとＣｅを含みＴｂを付活し
た希土類メタホウ酸塩（３価の希土類元素をＬｎで表わ
しだときＬｉＢ４Ｏ７の化学式で示される）が提案され
ている。
た希土類メタホウ酸塩（３価の希土類元素をＬｎで表わ
しだときＬｉＢ４Ｏ７の化学式で示される）が提案され
ている。
例えば特開昭５３−３３９８６号公報には一般式し＆１
−Ｘ−ｙ−，ＬＧｄｘＡｙＡｚ Ｂ３０６ （ただし、
ＡはＢｉおよびＣｅのうち少くともひとつ以上を示し、
ＡはＴｂおよびＤｙのうち少なくもひとつ以上を示し、
ｘ、ｙおよび２はＸ＋ｙ＋Ｚ ＜ １８０ ＜Ｘ＜ １
．０．００１：ｙ＜０．ＱＯ。
−Ｘ−ｙ−，ＬＧｄｘＡｙＡｚ Ｂ３０６ （ただし、
ＡはＢｉおよびＣｅのうち少くともひとつ以上を示し、
ＡはＴｂおよびＤｙのうち少なくもひとつ以上を示し、
ｘ、ｙおよび２はＸ＋ｙ＋Ｚ ＜ １８０ ＜Ｘ＜ １
．０．００１：ｙ＜０．ＱＯ。
ｏ ＜ｚ ＜０．６０を満足する）で表わされる螢光体
が記載されている。しかしながら、Ａ′元）：七として
Ｃｅを用い、Ａ”ＫＴｂを用いた場合は、ＧｄおよびＬ
ａの使用は重膜でなく、Ｔｂで伺活したメタホウ酸セリ
ウム、すなわち一般式Ｃｅ１−ｚＴｂｚ Ｂ５０６て表
わされる螢光体のときｊｉｌｔ度が高いことが示されて
いる。
が記載されている。しかしながら、Ａ′元）：七として
Ｃｅを用い、Ａ”ＫＴｂを用いた場合は、ＧｄおよびＬ
ａの使用は重膜でなく、Ｔｂで伺活したメタホウ酸セリ
ウム、すなわち一般式Ｃｅ１−ｚＴｂｚ Ｂ５０６て表
わされる螢光体のときｊｉｌｔ度が高いことが示されて
いる。
本発明者はこの螢光体についても追試を行なったが十分
な；ｌ＋ｊＬ度が得られなかった。
な；ｌ＋ｊＬ度が得られなかった。
そこで本発明者は、高層〔瓜の螢光体をうるべく鋭意研
究した結果、Ｔｂを付活した正ホウｒ−ランクンセリウ
ムイ１に光体（（Ｌａ ；Ｃｅ ）ＢＯ３： Ｔｂ、た
たし鑞の一部はＹ、 Ｇｄ、 Ｌｕで置換されていても
よい〕において、紫外線刺激（２５４ｎｍ ）による輝
度が飛躍的に増大することを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
究した結果、Ｔｂを付活した正ホウｒ−ランクンセリウ
ムイ１に光体（（Ｌａ ；Ｃｅ ）ＢＯ３： Ｔｂ、た
たし鑞の一部はＹ、 Ｇｄ、 Ｌｕで置換されていても
よい〕において、紫外線刺激（２５４ｎｍ ）による輝
度が飛躍的に増大することを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち本発明は、一般式Ｌｎ １．、−ｚ−ｙ−ｚ
ＬａｘＣｅｙＴｂｚ ＢＯａ （ただしＬｎはＹ、Ｇｄ
及びＬｕのうち少なくとも一部の元素を示し、Ｘ＋３’
＋および２はそれぞれ０．２＜ｘ＜０．９８． ｏ、ｏ
ｔ＜ｙ＜ｏ、ｓ、 ０．００５＜ｚ≦０，３を満足する
）で表わされることを特徴とするＴｂ付活希土類正ホウ
酸塩螢光体である。
ＬａｘＣｅｙＴｂｚ ＢＯａ （ただしＬｎはＹ、Ｇｄ
及びＬｕのうち少なくとも一部の元素を示し、Ｘ＋３’
＋および２はそれぞれ０．２＜ｘ＜０．９８． ｏ、ｏ
ｔ＜ｙ＜ｏ、ｓ、 ０．００５＜ｚ≦０，３を満足する
）で表わされることを特徴とするＴｂ付活希土類正ホウ
酸塩螢光体である。
上記一般式のｘ＋ｙおよび２の数値は輝度の高さから決
められる。
められる。
すなわちＬａ濃度Ｘは、０．２未満では禅度が十分でな
（，０，９８をこえると輝度が低下する。よって０．２
＜ｘ ＜０．９８であることが必要である。
（，０，９８をこえると輝度が低下する。よって０．２
＜ｘ ＜０．９８であることが必要である。
ぞしてＣｅ ｆ８？ Ｍ ’／は、０．０！未満では増
感の効果が少なく、０．８をこえると濃度消光のため）
輝度が低下１′る。よって０．０１ ＜ ｙ ＜０．８
であることが必要でを）るが、より好咬しいｆ出回は０
．０４ ＜）’ ＜０．４である。またＴｂ濃度２は、
０．００５未満では輝度が不十分であり、０．３を過ぎ
ると濃度消光のため十分な輝度が得られない。よって０
．００５ ＜ Ｚ ＜０．３でわることが必要であるが
、さらに好ましい範囲は０．０２ ＜ Ｚ 〈０．２で
ａろ。
感の効果が少なく、０．８をこえると濃度消光のため）
輝度が低下１′る。よって０．０１ ＜ ｙ ＜０．８
であることが必要でを）るが、より好咬しいｆ出回は０
．０４ ＜）’ ＜０．４である。またＴｂ濃度２は、
０．００５未満では輝度が不十分であり、０．３を過ぎ
ると濃度消光のため十分な輝度が得られない。よって０
．００５ ＜ Ｚ ＜０．３でわることが必要であるが
、さらに好ましい範囲は０．０２ ＜ Ｚ 〈０．２で
ａろ。
本発明の希土類正ホウ酸、頃螢光体は、各々の希土類酸
化物（例えばＴｂ４０ｙ、 ＣｅＯ２，Ｌａ２Ｏ３’Ｊ
）または高温に加熱−ｊ′る仁とによって容易に酸化
物となる各々の希土類の化合物（例えは炭酸塩、硝酸塩
、価：酸塩、水酸化物、シュウ酸塩等）と、熱水ホウ酸
（Ｂ２Ｏ３）または高温で加計Ｊ１・、することによっ
て容易Ｋ Ｂ２Ｏ３となるホウ素の化合物〔例えばホウ
ｒｌｌ （ＩｈＢ０３）、ホウ能”ｙ ７ モ＝ ウＡ
（０’ｌｌ ｆ示セば（ＮＨ４） ｔ Ｏ・ぢＢ２Ｏ
３・８Ｈ２０）等〕を所定の割合いで十分に混合し、焼
成して得られる。
化物（例えばＴｂ４０ｙ、 ＣｅＯ２，Ｌａ２Ｏ３’Ｊ
）または高温に加熱−ｊ′る仁とによって容易に酸化
物となる各々の希土類の化合物（例えは炭酸塩、硝酸塩
、価：酸塩、水酸化物、シュウ酸塩等）と、熱水ホウ酸
（Ｂ２Ｏ３）または高温で加計Ｊ１・、することによっ
て容易Ｋ Ｂ２Ｏ３となるホウ素の化合物〔例えばホウ
ｒｌｌ （ＩｈＢ０３）、ホウ能”ｙ ７ モ＝ ウＡ
（０’ｌｌ ｆ示セば（ＮＨ４） ｔ Ｏ・ぢＢ２Ｏ
３・８Ｈ２０）等〕を所定の割合いで十分に混合し、焼
成して得られる。
混合はボールミル、ミキザーミル等の粉砕混合機を用い
て乾式あるいは湿式で行なうことがＩＪＩましい。湿式
で行なった場合は乾燥しゾζ後、位成する。聾ｆｃ、
螢光体一般式中の各々の希土ノ、１１元ζにの６タ化物
あるいは化合物は、ホウ素化合物と混合−Ｊる前にちら
かしめ混合しておくことは、均一性を増加させＭ” １
２ｊを高くする。この場合の混合は溶液状態でイテなう
とさらに好′ましいく例えば共沈法、噴緋乾炉）“：法
、アルコキシド法、ゾルゲル法、フリーズドライ法等）
。
て乾式あるいは湿式で行なうことがＩＪＩましい。湿式
で行なった場合は乾燥しゾζ後、位成する。聾ｆｃ、
螢光体一般式中の各々の希土ノ、１１元ζにの６タ化物
あるいは化合物は、ホウ素化合物と混合−Ｊる前にちら
かしめ混合しておくことは、均一性を増加させＭ” １
２ｊを高くする。この場合の混合は溶液状態でイテなう
とさらに好′ましいく例えば共沈法、噴緋乾炉）“：法
、アルコキシド法、ゾルゲル法、フリーズドライ法等）
。
１′占液状態で混合した混合物し、十分に乾燥した後、
ボールミル、ミキサーミルク９・の粉７７７曹ｂ＋合様
を用いてホウ素化合物と混合する。
ボールミル、ミキサーミルク９・の粉７７７曹ｂ＋合様
を用いてホウ素化合物と混合する。
上記ホウ素化合物は、その中のホウ素の（、ｔが本発明
螢光体一般式の中のホウ素の化学量論比よシも５〜５０
％程度過剰に配合されるのが好ましい。
螢光体一般式の中のホウ素の化学量論比よシも５〜５０
％程度過剰に配合されるのが好ましい。
そしてこの過剰のホウ素は焼成後、反応生成物から洗浄
によシ除去することが望ましい。
によシ除去することが望ましい。
なお、一般に螢光体製造において、反応促進および螢光
体のルＦ度、粉体特性等を向上させることを目的として
融剤を添加することが多いが、本発明の螢光体において
も融剤を用いてもよい。融剤は原料と混合しても、１回
目あるいは２回目の焼成の前に混合してもよい。
体のルＦ度、粉体特性等を向上させることを目的として
融剤を添加することが多いが、本発明の螢光体において
も融剤を用いてもよい。融剤は原料と混合しても、１回
目あるいは２回目の焼成の前に混合してもよい。
上記融剤としては例えばケイフッ化アンモニウム（（Ｎ
Ｈ４）２５ｉＦ６）、ホウフッ化アンモニウム（（ＮＨ
４）４ＢＦ４ ）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ ）
、塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃ／−） 、Ｊｅ 化アン
そニウム（ＮＨ４Ｂｒ ）、ヨウ化アンモニウム（ＮＨ
４Ｉ ）、炭酸アンモニウム（（ＮＨ４） ｚ Ｃ０３
）等が誉げられる。
Ｈ４）２５ｉＦ６）、ホウフッ化アンモニウム（（ＮＨ
４）４ＢＦ４ ）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ ）
、塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃ／−） 、Ｊｅ 化アン
そニウム（ＮＨ４Ｂｒ ）、ヨウ化アンモニウム（ＮＨ
４Ｉ ）、炭酸アンモニウム（（ＮＨ４） ｚ Ｃ０３
）等が誉げられる。
次に、原料混合物をアルミナルツボ等の面ｊ熱性容器に
入れて焼成を行なう。９００〜１４００ ｃのＴｌｉ、
１度範囲、還元性雰囲気中で２〜１０時間焼成を行なう
。焼成１８１度を１１００〜１２５０ ℃の範囲にする
ことが好１しく、これにより、高輝度な螢光体がイ：ｌ
られる。還元性雰囲気とれｉ、不発りＪ螢光体の心拍成
分として含まれる ＣｅおよびＴｂの原子価を確実に３
価にするような雰囲気のことてあり、例えば水素ガス（
Ｎ２） ｔたは不活性ガス（例えばＡｒ ＊ Ｎ２勢−
）とＮ２の温合ガス雰囲気をム味する。
入れて焼成を行なう。９００〜１４００ ｃのＴｌｉ、
１度範囲、還元性雰囲気中で２〜１０時間焼成を行なう
。焼成１８１度を１１００〜１２５０ ℃の範囲にする
ことが好１しく、これにより、高輝度な螢光体がイ：ｌ
られる。還元性雰囲気とれｉ、不発りＪ螢光体の心拍成
分として含まれる ＣｅおよびＴｂの原子価を確実に３
価にするような雰囲気のことてあり、例えば水素ガス（
Ｎ２） ｔたは不活性ガス（例えばＡｒ ＊ Ｎ２勢−
）とＮ２の温合ガス雰囲気をム味する。
焼成は一回でもよいが、二回以上行なうとさらに好まし
い。特に原料として酸化！ｉ：；り以外の化合物を用い
る時は、あらかじめ７００〜１０００℃の温度で空気中
において２〜５時間予備焼成を行なうことが好ましい。
い。特に原料として酸化！ｉ：；り以外の化合物を用い
る時は、あらかじめ７００〜１０００℃の温度で空気中
において２〜５時間予備焼成を行なうことが好ましい。
また、予備焼成後或いＶ１各焼成後、次の焼成を行なう
前に、粉砕してから焼成することが好ましい。
前に、粉砕してから焼成することが好ましい。
貌成時の昇温速度は遅い方が好ましく、特に−回目の焼
成では３℃／紬以下が好捷しい。
成では３℃／紬以下が好捷しい。
焼成後、得られた生成物を粉砕、洗浄、乾燥して本発明
の螢光体を得る。
の螢光体を得る。
本発明の螢光体はＴｂ付活螢光体特有の半値巾の狭い発
光スペクトルを５４０ ｎｍ付近に持ち、しかも輝度が
高いので三波長型螢光ランプの紅色成分として好適であ
る。また、普通複写機（ｒｐｃ）用螢光ランプの螢光体
としてもすぐれている。
光スペクトルを５４０ ｎｍ付近に持ち、しかも輝度が
高いので三波長型螢光ランプの紅色成分として好適であ
る。また、普通複写機（ｒｐｃ）用螢光ランプの螢光体
としてもすぐれている。
次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１
、 Ｌａ２０Ｂ １０．４３ ｆ、 ＣｅＯ２１，３Ｂ
ｆ、 Ｔｂ４Ｏ７１，５０ｔ 。
ｆ、 Ｔｂ４Ｏ７１，５０ｔ 。
Ｈ，ＢＯ３５，９３１Ｆを秤量し、ボールミルで３時間
混合した。この混合物をアルミナルツボに入れ、Ｎ２中
、２℃／ｉで昇温し、１１５０℃で２時間焼成した。冷
却後粉砕し、再４μ器計中、再びＮ２中、１２００℃で
３時間焼成した。冷却後、粉砕、洗浄、乾燥して得られ
た生成！吻はＬａｎ、ｅ Ｃｅｕ、ｉ Ｔｂｏ、ｔ Ｂ
Ｏ３なる組成を有していた。
混合した。この混合物をアルミナルツボに入れ、Ｎ２中
、２℃／ｉで昇温し、１１５０℃で２時間焼成した。冷
却後粉砕し、再４μ器計中、再びＮ２中、１２００℃で
３時間焼成した。冷却後、粉砕、洗浄、乾燥して得られ
た生成！吻はＬａｎ、ｅ Ｃｅｕ、ｉ Ｔｂｏ、ｔ Ｂ
Ｏ３なる組成を有していた。
Ｘ線回折分析の結果、この物夕パ（はＬａＢＯ３あるい
は同じ構造を有するＣｅＢＯ３ど同桶なＸ線回折パター
ンを示し、単−相であった。
は同じ構造を有するＣｅＢＯ３ど同桶なＸ線回折パター
ンを示し、単−相であった。
第１図にこの物質のＸ線回折パターンを示Ｊ０なお、後
述の本発明螢光体はすべて同４ｍ ′ｌｒ、Ｘ線回折パ
ターンを示した。この物質は２５４ ｎｍの循外綜で励
起すると強い緑色発光を示した。
述の本発明螢光体はすべて同４ｍ ′ｌｒ、Ｘ線回折パ
ターンを示した。この物質は２５４ ｎｍの循外綜で励
起すると強い緑色発光を示した。
実施例２
ＬａｚＯａ ９．１２ ｆ 、 Ｇｄ２０３１．４５
ｆ 、 ＣｅＯ２ｉ、ａｓ ｆｉ’ 。
ｆ 、 ＣｅＯ２ｉ、ａｓ ｆｉ’ 。
Ｔｂ４Ｏ７１，５０ｆ、 ）Ｉ３ＢＯ３５，９３ｆを秤
量し、実施例１と同様に混合し、混合物をアルミナルツ
ボに入れ、Ｎ２中、２℃／閣で昇温し、１１００℃で２
時間焼成した。冷却後粉砕し、Ａｒ９５体積％Ｈ２５休
ｆｒｉチのｉＪモ合ガス中、１２００℃で４時間焼成し
た。冷却後、粉砕、洗浄、乾燥して得られた生成物はＬ
ａｏ、７Ｇｄｏ、ｘＣｅＯ，Ｉ ＴｂｏＪＢｏ３の＋ｔ
１１成を有し、２５４ ｎｍの紫外υで励起すると強い
緑色発光を示した。
量し、実施例１と同様に混合し、混合物をアルミナルツ
ボに入れ、Ｎ２中、２℃／閣で昇温し、１１００℃で２
時間焼成した。冷却後粉砕し、Ａｒ９５体積％Ｈ２５休
ｆｒｉチのｉＪモ合ガス中、１２００℃で４時間焼成し
た。冷却後、粉砕、洗浄、乾燥して得られた生成物はＬ
ａｏ、７Ｇｄｏ、ｘＣｅＯ，Ｉ ＴｂｏＪＢｏ３の＋ｔ
１１成を有し、２５４ ｎｍの紫外υで励起すると強い
緑色発光を示した。
実施例３
Ｌａ２０ｓ １０−０４ ｆ 、 Ｙ２Ｏ５Ｏ，４４ｆ
、 ＣｅＯ２１−３８ｆ 。
、 ＣｅＯ２１−３８ｆ 。
７ｂ４Ｑ、 １．５Ｏｆ、 Ｈ，ＢＯ，５，９３ｆを秤
量し、実施例２と同様に混合、焼成を行った。冷却後粉
砕、洗浄、乾燥して得られた生成物はＬａｏ、ｙｙ Ｙ
ｏ、０１ Ｃｅｏ、ｘｏ Ｔｏｏ、ｔ。
量し、実施例２と同様に混合、焼成を行った。冷却後粉
砕、洗浄、乾燥して得られた生成物はＬａｏ、ｙｙ Ｙ
ｏ、０１ Ｃｅｏ、ｘｏ Ｔｏｏ、ｔ。
Ｂｏｘの組成を有し、２５４ ｎｍの紫外線で励起する
と強い緑色発光を示した。
と強い緑色発光を示した。
比較例！
Ｌａ２０ｍ １１．７３ｆ、 Ｔｂ４０ｙ １．５０ｆ
、 ＨｓＢＯｓ ５．９３ｆを秤量し、実施例１と同様
にして混合し、混合物をアルミナルツボに入れ、Ａｒ９
５体積％Ｈ２５体積チの混合ガス中、１１００℃で２時
間焼成した。冷却後粉砕し、Ａｒ９５体積チＨ，５体積
チの混合ガス中、１２００℃で４時間焼成した。冷却後
、粉砕、洗浄、乾燥してイｑられた生成物はＬａｏ、ｓ
Ｔｂｏ、ｉ ＢＯｓの組成を有していた。しかしなが
ら２５４ ｎｍの紫外線励起では、きわめて弱い発光し
か得られなかった。
、 ＨｓＢＯｓ ５．９３ｆを秤量し、実施例１と同様
にして混合し、混合物をアルミナルツボに入れ、Ａｒ９
５体積％Ｈ２５体積チの混合ガス中、１１００℃で２時
間焼成した。冷却後粉砕し、Ａｒ９５体積チＨ，５体積
チの混合ガス中、１２００℃で４時間焼成した。冷却後
、粉砕、洗浄、乾燥してイｑられた生成物はＬａｏ、ｓ
Ｔｂｏ、ｉ ＢＯｓの組成を有していた。しかしなが
ら２５４ ｎｍの紫外線励起では、きわめて弱い発光し
か得られなかった。
比較例２
Ｃｅ０２１２．４０ ｔ、 Ｔｂ４Ｏ７１，５０ｆ、
Ｈ３ＢＯ３５，９３ｔを秤量し、実施例１と同様にして
混合および焼成を行なった。冷却後、粉砕、洗浄して得
られた生成物はＣｅ６．＊ Ｔｂ６，１ ＢＯ３の組成
を有しており、２５４ｎｍの紫外線励起で社弱い発光し
か得られなかった。
Ｈ３ＢＯ３５，９３ｔを秤量し、実施例１と同様にして
混合および焼成を行なった。冷却後、粉砕、洗浄して得
られた生成物はＣｅ６．＊ Ｔｂ６，１ ＢＯ３の組成
を有しており、２５４ｎｍの紫外線励起で社弱い発光し
か得られなかった。
比較例３
ＹｘＯｓ ７．２３ ｆ 、 Ｔｂｎ０ｙ １．５０
ｆ、 ＣｅＯ２ｉ、ａｓ ｆ。
ｆ、 ＣｅＯ２ｉ、ａｓ ｆ。
ＨｓＢＯｓ’ ５．９３ ｆを秤量し、実施例２と同様
にして混合および焼成を行なった。冷却後、粉砕、洗浄
、乾燥上て得られた生成物はＹＯＪ Ｃｅｏ、ｔ Ｔｂ
ｏ、Ｉ ＢＯ３の組成を有していた。しかしながら２５
４ ｎｍの紫外線励起で社、弱い発光しか得られなかっ
た。
にして混合および焼成を行なった。冷却後、粉砕、洗浄
、乾燥上て得られた生成物はＹＯＪ Ｃｅｏ、ｔ Ｔｂ
ｏ、Ｉ ＢＯ３の組成を有していた。しかしながら２５
４ ｎｍの紫外線励起で社、弱い発光しか得られなかっ
た。
比較例４
ＧｄｚＯｓ ＩＬ６Ｏｆ、 Ｃｅａｓｅ １．３８ ｆ
、 Ｔｂ４Ｏ７１，５Ｏｆ 。
、 Ｔｂ４Ｏ７１，５Ｏｆ 。
ＨｓＢＯｓ ５．９３ ｔ を秤量し、実施例２と同様
にして混合および焼成を行なった。冷却後、粉砕、洗浄
、乾燥して得られた生成物ｔｉＧｄｏ、ｓ Ｃｅｏ、ｔ
Ｔｂｏ、ｔ ＢＯＢの組成を有していた。これは２５
４ ｎｍの紫外線励起では、弱い発光しか得られなかっ
た。
にして混合および焼成を行なった。冷却後、粉砕、洗浄
、乾燥して得られた生成物ｔｉＧｄｏ、ｓ Ｃｅｏ、ｔ
Ｔｂｏ、ｔ ＢＯＢの組成を有していた。これは２５
４ ｎｍの紫外線励起では、弱い発光しか得られなかっ
た。
比較例５
メタホウ酸塩螢光体の追試結果を示す４、ＣｅＯ２３，
３６ｆ、 Ｔｂ４Ｏ７１，９６ｆ、 ）ｂＢＯ３７，４
２ｆ ’（！：朴−１＋１シ、ボールミルで３時間混合
し、混合物をアルミナルツボに入れ、Ａｒ ９５体積％
Ｈ２５体ｆ？Ｆチの混合ガス中、１０３０℃で２時間
帰−成した。冷却後、粉砕し、再びＡｒ９５休債％Ｈ２
５体程ｔ％のｖｌＬ合ガス中、１０３０℃で３時間！ｇ
＋ｊＱ成しｌこ。冷却後、粉砕、洗浄、乾燥して得られ
た生成物はＣｅｏ、６ｓ Ｔｂｏ、ａｓ Ｂａ５ｓの組
成を有していた。これは２５４ ｎｍの紫外線励起では
十分袋発光が？Ｕられなかった ５１！、施例１〜３で製造した螢光体および比較例１〜
５の仮光体の５４３ ｎｍでの相対発光到ｉ度（２５４
ｎｒｎの紫外靜励起）の測定結果を第１表に示した０相
対邦度は実施例１の本発明螢光体の）Ｘ１１度を１００
として表わした。
３６ｆ、 Ｔｂ４Ｏ７１，９６ｆ、 ）ｂＢＯ３７，４
２ｆ ’（！：朴−１＋１シ、ボールミルで３時間混合
し、混合物をアルミナルツボに入れ、Ａｒ ９５体積％
Ｈ２５体ｆ？Ｆチの混合ガス中、１０３０℃で２時間
帰−成した。冷却後、粉砕し、再びＡｒ９５休債％Ｈ２
５体程ｔ％のｖｌＬ合ガス中、１０３０℃で３時間！ｇ
＋ｊＱ成しｌこ。冷却後、粉砕、洗浄、乾燥して得られ
た生成物はＣｅｏ、６ｓ Ｔｂｏ、ａｓ Ｂａ５ｓの組
成を有していた。これは２５４ ｎｍの紫外線励起では
十分袋発光が？Ｕられなかった ５１！、施例１〜３で製造した螢光体および比較例１〜
５の仮光体の５４３ ｎｍでの相対発光到ｉ度（２５４
ｎｒｎの紫外靜励起）の測定結果を第１表に示した０相
対邦度は実施例１の本発明螢光体の）Ｘ１１度を１００
として表わした。
以下余白
第１表
実施例４〜１０
実施例１に記した方法と同１ｆＡＫして、’ｉｆ、 ２
表に示す組成を有する希土力１正ホウ酸塩螢光体を製造
した。これらの螢光体の２５４ ｎｍの紫外線で励起し
たときの５４３ ｎｍでの発光か１度の測定結果を第２
表に示した。相対輝度は実施例１の不発明螢光体の輝度
を１００として表わしｌｊ０ 第２表
表に示す組成を有する希土力１正ホウ酸塩螢光体を製造
した。これらの螢光体の２５４ ｎｍの紫外線で励起し
たときの５４３ ｎｍでの発光か１度の測定結果を第２
表に示した。相対輝度は実施例１の不発明螢光体の輝度
を１００として表わしｌｊ０ 第２表
第１図はＬａｏ、ｓ Ｃｅｏ、ｘ Ｔｂｏ、ｔ ＢＯｓ
の組成を有する本発明螢光体のＸ腺１回折パターンであ
る。 特許出願人 旭化成工業株式会社
の組成を有する本発明螢光体のＸ腺１回折パターンであ
る。 特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式Ｌｎ ｔ −ｘ−ｙ−ｚ ＬａｘＣｅｙＴｂｚ
ＢＯ３（ただしＬｎはＹ、 ＧｄおよびＬｕのうち少な
くともひとつの元素を示し、ｘ ＋ ３’ および２は
それぞれ０・２＜Ｘ＜０．９８ ０．０１ ＜７ ＜０・８ ０、ｏｏ５ ＜ｚ ＜ｏ、３ を泊足する）で表わされることを！特徴とするＴｂ付活
希土類正ホウ酸塩螢光体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14963383A JPS6042484A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14963383A JPS6042484A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 螢光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6042484A true JPS6042484A (ja) | 1985-03-06 |
Family
ID=15479487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14963383A Pending JPS6042484A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042484A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2572735A1 (fr) * | 1984-06-29 | 1986-05-09 | Kemira Oy | Matrice luminescente a base de borate |
| JPS6254786A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-03-10 | Hitachi Ltd | 蛍光体 |
| JP2001311075A (ja) * | 2000-04-20 | 2001-11-09 | Osram Sylvania Inc | 離散粒子モルホロジーを有する硼酸塩蛍光物質の製造法 |
| JP2006299207A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Toshiba Corp | 緑色蛍光体、白色ｌｅｄおよびそれを用いたバックライト並びに液晶表示装置 |
-
1983
- 1983-08-18 JP JP14963383A patent/JPS6042484A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2572735A1 (fr) * | 1984-06-29 | 1986-05-09 | Kemira Oy | Matrice luminescente a base de borate |
| JPS6254786A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-03-10 | Hitachi Ltd | 蛍光体 |
| JP2001311075A (ja) * | 2000-04-20 | 2001-11-09 | Osram Sylvania Inc | 離散粒子モルホロジーを有する硼酸塩蛍光物質の製造法 |
| JP2006299207A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Toshiba Corp | 緑色蛍光体、白色ｌｅｄおよびそれを用いたバックライト並びに液晶表示装置 |
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