JPS6041069B2 - ５−アミノ−１，２，３，−チアジアゾ−ル類の製法 - Google Patents
５−アミノ−１，２，３，−チアジアゾ−ル類の製法Info
- Publication number
- JPS6041069B2 JPS6041069B2 JP13936580A JP13936580A JPS6041069B2 JP S6041069 B2 JPS6041069 B2 JP S6041069B2 JP 13936580 A JP13936580 A JP 13936580A JP 13936580 A JP13936580 A JP 13936580A JP S6041069 B2 JPS6041069 B2 JP S6041069B2
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- Japan
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- amino
- diazoacetonitrile
- thiadiazoles
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- present
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、５ーアミノー１，２，３−チアジアゾール類
の新規製法に関するものである。
の新規製法に関するものである。
５−アミノー１，２，３−チアジアゾール類は、医薬、
農薬などの原料として種々用途を有している。
農薬などの原料として種々用途を有している。
従釆その製法として、例えばクロルアルデヒドエトキシ
カルボニルヒドラジンとチオニルクロリドを反応させ、
次いでアミ／化する方法（西ドイツ特許公開２，６３６
，９９４号公報）、アセチルィソチオシアネートとジア
ゾメタンを反応させる方法〔Ｃｈｅｍ．技ｒ．９９ １
６１８一３１（１９６６）〕、などが知られている。
カルボニルヒドラジンとチオニルクロリドを反応させ、
次いでアミ／化する方法（西ドイツ特許公開２，６３６
，９９４号公報）、アセチルィソチオシアネートとジア
ゾメタンを反応させる方法〔Ｃｈｅｍ．技ｒ．９９ １
６１８一３１（１９６６）〕、などが知られている。
しかしながらこれら公知法は、原料が高価でしかも原料
調製に長い繁雑な工程を必要とするなどの問題点を有し
ており、必ずしも経済的に有利な方法とは言い難い。
調製に長い繁雑な工程を必要とするなどの問題点を有し
ており、必ずしも経済的に有利な方法とは言い難い。
本発明者らは、５ーアミノ−１，２，３−チアジアゾー
ル類の工業的に有利な製法を確立することを目的とし、
鋭意研究を行った。
ル類の工業的に有利な製法を確立することを目的とし、
鋭意研究を行った。
その結果、ジアゾアセトニトリル類を無機塩基の存在下
溶媒中で硫化水素と反応させれば、極めて工業的に５ー
アミノー１，２，３−チアジアゾール類を製造できるこ
とを見し、出し、本発明に到達した。本発明の反応は、
ジアゾアセトニトリル類を溶媒に溶解させ、この溶液に
無機塩基を存在させ硫化水素を吹き込むという、簡単な
操作で行える。本発明の原料であるジアゾアセトニトリ
ル類は、爆発性を有する不安定な取扱いにくし・物質で
あるが、エーテル、塩化メチレンなどの溶媒中ではその
ような危険は全くない。このジアゾアセトニトリル類は
、アミノアセトニトリル類を酸性水溶液中、亜硝酸ソー
ダと反応させ、エーテル、塩化メチレンなどの溶媒で抽
出することによって容易に合成、取得される。
溶媒中で硫化水素と反応させれば、極めて工業的に５ー
アミノー１，２，３−チアジアゾール類を製造できるこ
とを見し、出し、本発明に到達した。本発明の反応は、
ジアゾアセトニトリル類を溶媒に溶解させ、この溶液に
無機塩基を存在させ硫化水素を吹き込むという、簡単な
操作で行える。本発明の原料であるジアゾアセトニトリ
ル類は、爆発性を有する不安定な取扱いにくし・物質で
あるが、エーテル、塩化メチレンなどの溶媒中ではその
ような危険は全くない。このジアゾアセトニトリル類は
、アミノアセトニトリル類を酸性水溶液中、亜硝酸ソー
ダと反応させ、エーテル、塩化メチレンなどの溶媒で抽
出することによって容易に合成、取得される。
ここで使用される溶媒は、後述するように本発明の反応
における溶媒にも適している。従って本発明では、この
ようにして調製されたジアゾアセトニトリル類の溶液か
ら、ジアゾアセトニトリル類を単離することなく、その
ままの状態で使用に供されるため、ジアゾァセトニトリ
ル類自体の有している前記危険性あるいは取扱いに〈さ
などの心配は全く回避される。また本発明の原料調製に
用いられるアミノアセトニトリル類は、大量に市販され
ているアミノ酸の１種であるグリシンの前駆体で、安価
でしかも容易に入手できる。
における溶媒にも適している。従って本発明では、この
ようにして調製されたジアゾアセトニトリル類の溶液か
ら、ジアゾアセトニトリル類を単離することなく、その
ままの状態で使用に供されるため、ジアゾァセトニトリ
ル類自体の有している前記危険性あるいは取扱いに〈さ
などの心配は全く回避される。また本発明の原料調製に
用いられるアミノアセトニトリル類は、大量に市販され
ているアミノ酸の１種であるグリシンの前駆体で、安価
でしかも容易に入手できる。
従って本発明では、公知法と比較して原料が安価でしか
も原料調製が簡単である、という利点も有している。本
発明において使用に供される溶媒は、反応に不活性でジ
アゾアセトニトリル類を溶かすものであればいずれも有
用である。
も原料調製が簡単である、という利点も有している。本
発明において使用に供される溶媒は、反応に不活性でジ
アゾアセトニトリル類を溶かすものであればいずれも有
用である。
その例としては、ｎーヘキサン、ｎーヘブタンなどの鎖
状飽和炭化水素、シクロヘキサンなどの環式飽和炭化水
素、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレン、１，２ージクロルエチレン、、１，２ー
ジクロルヱタンなどのハロゲン化炭化水素、ジェチルェ
−テル、ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルプなどのエーテル、メチルアルコール、エチルアルコ
ールなどのアルコール、および水などが挙げられ、これ
らは通常単独で使用されるが混合して用いてもよい。使
用に供される無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどのアルカリ士類金属水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属
炭酸塩、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエキサイ
ドなどのアルコキサイド、ナトリウムアミド、カリウム
アミドなどの金属アミドおよびアンモニア、ヒドラジン
などが有効である。
状飽和炭化水素、シクロヘキサンなどの環式飽和炭化水
素、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレン、１，２ージクロルエチレン、、１，２ー
ジクロルヱタンなどのハロゲン化炭化水素、ジェチルェ
−テル、ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルプなどのエーテル、メチルアルコール、エチルアルコ
ールなどのアルコール、および水などが挙げられ、これ
らは通常単独で使用されるが混合して用いてもよい。使
用に供される無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどのアルカリ士類金属水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属
炭酸塩、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエキサイ
ドなどのアルコキサイド、ナトリウムアミド、カリウム
アミドなどの金属アミドおよびアンモニア、ヒドラジン
などが有効である。
これらの無機塩基は、予め前記溶媒に溶かして使用に供
すのがよい。またこれら無機塩基は、目的物の収率ある
いは経済性からみて、原料ジアゾアセトニトリル類１モ
ルに対して０．０５グラム当量以上、好ましくは０．１
〜０．５グラム当量の範囲になるように用いるのがよい
。反応は、余り高温にすると原料ジアゾアセトニトリル
類が分解する恐れがあるため、ｌｙｏ以下好ましくは−
５〜１０ｑＣの温度で、常圧下に行われる。また硫化水
素は、このような条件に保持された反応系に、ジアゾア
セトニトリル類とほぼ等モルになるように０．１〜２時
間を要して吹き込まれる。反応後、目的物の５−アミノ
ー１，２，３ーチアジアゾール類の１部は析出している
ため、これを炉集し、さらに炉液を濃縮、抽出すること
によって残部の目的物も取得できる。
すのがよい。またこれら無機塩基は、目的物の収率ある
いは経済性からみて、原料ジアゾアセトニトリル類１モ
ルに対して０．０５グラム当量以上、好ましくは０．１
〜０．５グラム当量の範囲になるように用いるのがよい
。反応は、余り高温にすると原料ジアゾアセトニトリル
類が分解する恐れがあるため、ｌｙｏ以下好ましくは−
５〜１０ｑＣの温度で、常圧下に行われる。また硫化水
素は、このような条件に保持された反応系に、ジアゾア
セトニトリル類とほぼ等モルになるように０．１〜２時
間を要して吹き込まれる。反応後、目的物の５−アミノ
ー１，２，３ーチアジアゾール類の１部は析出している
ため、これを炉集し、さらに炉液を濃縮、抽出すること
によって残部の目的物も取得できる。
次に、本発明の実施例を挙げる。
実施例 １
反応槽に、ジアゾアセトニトリル４．７夕（０．０７モ
ル）をメタノール２５０泌に溶かした溶液を入れ、内容
物を−３℃に保持し蝿梓下に、ナトリウムメトキサィド
０．８夕（０．０１５グラム当量）をメタノール２０の
‘に溶かした溶液を５分を要して添加した。
ル）をメタノール２５０泌に溶かした溶液を入れ、内容
物を−３℃に保持し蝿梓下に、ナトリウムメトキサィド
０．８夕（０．０１５グラム当量）をメタノール２０の
‘に溶かした溶液を５分を要して添加した。
次いで、硫化水素ガスを５０泌／ｍｉｎの速度で３び分
間吹き込んだ後、‐さらに１８分間損梓を行った。反応
物から、炉過「濃縮および抽出の操作により、５−アミ
ノ−１，２，３ーチアジアゾール４．３夕を取得した。
間吹き込んだ後、‐さらに１８分間損梓を行った。反応
物から、炉過「濃縮および抽出の操作により、５−アミ
ノ−１，２，３ーチアジアゾール４．３夕を取得した。
実施例 ２〜８
原料、溶媒、無機塩基の種類とその使用量、および反応
温度を、各々次表に示すように変えた他は実施例１と同
様の操作によって実験を行った。
温度を、各々次表に示すように変えた他は実施例１と同
様の操作によって実験を行った。
その結果も、合せて次表に示す。※：使用量は、いずれ
も０．０７モルであるｏ実施例 ９反応槽に、ジアゾア
セトニトリル４．７夕（０．０７モル）をジオキサン２
５０の‘に溶かした溶液を入れ、内容物を０℃に保持し
蝿梓下に、水酸化ナトリウム０．８４夕（０．０２モル
）を水５の‘に溶かした溶液を添加した。
も０．０７モルであるｏ実施例 ９反応槽に、ジアゾア
セトニトリル４．７夕（０．０７モル）をジオキサン２
５０の‘に溶かした溶液を入れ、内容物を０℃に保持し
蝿梓下に、水酸化ナトリウム０．８４夕（０．０２モル
）を水５の‘に溶かした溶液を添加した。
次いで、硫化水素ガスを５０の【／ｍｉｎの速度で３０
分間吹き込んだ後、さらに１５分間櫨梓を行った。反応
物から、炉過、濃縮および抽出の操作により、５−アミ
ノー１，２，３−チアジアゾール３．７夕を取得した。
分間吹き込んだ後、さらに１５分間櫨梓を行った。反応
物から、炉過、濃縮および抽出の操作により、５−アミ
ノー１，２，３−チアジアゾール３．７夕を取得した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基またはア
リール基を示す。 ）で示されるジアゾアセトニトリル類を、無機塩基の存
在下溶媒中で硫化水素と反応させることを特徴とする、
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒは前記と同じ意味を有する。 ）で示される５−アミノ−１，２，３−チアジアゾール
類の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13936580A JPS6041069B2 (ja) | 1980-10-07 | 1980-10-07 | ５−アミノ−１，２，３，−チアジアゾ−ル類の製法 |
| EP19800107981 EP0031548B1 (en) | 1979-12-27 | 1980-12-17 | Process for preparing 5-amino-1,2,3-thiadiazoles |
| BR8008508A BR8008508A (pt) | 1979-12-27 | 1980-12-23 | Processo para preparacao de um 5-amino-1,2,3-tiadiazol |
| ES498612A ES8201147A1 (es) | 1979-12-27 | 1980-12-24 | Procedimiento para la fabricacion de 5-amino-1,2,3-tiadiazo-les |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13936580A JPS6041069B2 (ja) | 1980-10-07 | 1980-10-07 | ５−アミノ−１，２，３，−チアジアゾ−ル類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5764687A JPS5764687A (en) | 1982-04-19 |
| JPS6041069B2 true JPS6041069B2 (ja) | 1985-09-13 |
Family
ID=15243625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13936580A Expired JPS6041069B2 (ja) | 1979-12-27 | 1980-10-07 | ５−アミノ−１，２，３，−チアジアゾ−ル類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041069B2 (ja) |
-
1980
- 1980-10-07 JP JP13936580A patent/JPS6041069B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5764687A (en) | 1982-04-19 |
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