JPS6034583B2 - 成形用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビニル芳香族化合物とＱ，８−不飽和環式酸無
水物とのゴム変性共重合体およびビニル芳香族化合物と
ジヱンとのブロックまたはグラフト共重合体の緊密な混
合物からなる熱可塑性成形用組成物を提供するものであ
る。

本発明の組成物は、随意にかつ好ましくは、ポリフェニ
レンェーテル樹脂をさらに含有する。得られる組成物は
予想外に改善された機械的性質、たとえば改善された衝
撃強さおよび引張特性を有する最終成形物品に成形し得
る。ポリスチレンのようなビニル芳香族樹脂はたとえば
熱可塑性成形用紙成物に使用するに有用であることが知
られている。

しかしながら、これらの樹脂は貧弱な熱歪耐性および耐
衝撃性をもつに過ぎないものであり、したがってこれら
の性質を改善するために多くの試みがなされてきた。そ
の一つはビニル芳香族樹脂をＱ，８一不飽和環式酸無水
物と共重合させてポリ（スチレンーマレィン酸）のよう
な共重合体を形成することによって該ビニル芳香族樹脂
を変性することであった。この方法は耐熱性および耐溶
剤性の改善には有効であったが、得られる共重合体は幾
分脆くなり、満足な耐衝撃性をもたない。ビニル芳香族
樹脂およびＱ，８−不飽和環式酸無水の共重合体の耐衝
撃性を改善するために、この共重合体にェラストマーを
混合することが提案された。

たとえば米国特許第２９１４５０５号および同第３６４
１２１２号明細書にはニトリルゴムとスチレンー無水マ
レィン酸共重合体との混合物が記載されている。しかし
ながら、これらの組成物のあるものについては成分同志
が相顔性でなく、したがってか）る組成物は製造が困難
である。本出願人目身の１９７仏王６月７日付出願に係
る米国特許磯第４７７４３５号明細書には、ビニル芳香
族化合物と、Ｑ，８一不飽和環式酸無水との非変性共重
合体およびビニル芳香族化合物とジェンとの線状ブロッ
ク共重合体ェラストマ−からなる熱可塑性成形用組成物
が記載されている。

これらの成分は広範囲の割合にわたって相濠性であり、
得られる組成物は良好な機械的性質をもつ成形物品を与
える。今般、本発明者は、驚くべきことに、ビニル芳香
族化合物とＱ，８一不飽和環式酸無水物とのゴム変性共
重合体を相溶的にビニル芳香族化合物と共役ジェンとの
共重合体と混合し得ることおよびその結果予想外に改善
された機械的性質をもつ最終成形物品に成形可能な組成
物を形成し得ることを認めた。

前述の米国特許出願第４７７４３５号の組成物に比較し
て、本発明の組成物によって提供される物品は衝撃強度
、引張特性が改善されている。したがって本発明は、つ
ぎの成分：【ｉ’ピニル芳香族化合物とは， ３−不飽
和環式酸無水物とのゴム変性共重合体５〜９５重量部：
【ｉｉー ビニル芳香族化合物と共役ジェンとのブロッ
クまたはグラフト共重合体３０〜１重量部；および胸
ポリフェニレンェーテル樹脂０〜９５重量部；の緊密な
混合物からなる熱可塑性成形用組成物を提供するもので
ある。

ビニル芳香族化合物とＱ，８一不飽和環式酸無水物との
ゴム変性共重合体ｍは商業的に入手可能であるがあるい
は従来技術に従って製造し得る。

一般に、これらは遊離基開始剤を使用する慣用の塊状重
合、溶液重合または乳化重合技術によって製造し得る。
たとえば、スチレン−無水マレィン酸共重合体は単にこ
れら二つの単量体、すなわちスチレンおよび無水マレィ
ン酸を過酸化ペンゾィルの存在下で５０００で反応させ
ることによって製造し得る。アセトン、ベンゼンまたは
キシレンのような溶剤を使用すれば重合速度をより良好
に制御し得る。ゴム変性共重合体についてはオランダ特
許第７２１２７１４号明細書の記載を参照されたい。成
分｛ｉ｝のビニル芳香族化合物は式：（式中、ＲＩおよ
びＲ２は炭素数１〜６個の（低級）アルキルまたはアル
ケニル基または水素原子を表わし；：Ｒ３およびＲ４は
塩素、臭素、水素または炭素数１〜６個の（低級）アル
キル基を表わし；Ｒ５およびＲ６は水素または炭素数１
〜６個の（低級）アルキルまたはアルケニル基を表わす
かあるいはＲ５およびＲ６はハイドロカルピル基ととも
に連結してナフチル基を形成し得る）の化合物から誘導
し得る。

これらの化合物は第３級炭素原子をもつ置換基をもたな
いものである。特に好ましいビニル芳香族化合物はスチ
レンである。成分【ｉ｝のＱ，８−不飽和環式酸無水物
は式：（式中、点線は炭素−炭素間の一重または二重結
合を表わし；Ｒ７およびＲ８は一緒に結合を表わし；Ｒ
９は水素、ビニル 基、炭素数１〜１２個のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキルカルボン酸基またはアルケニルカルボン酸基を表
わし；ｎは炭素−炭素二重結合の位置に応じて１または
２を表わし；ｍは０ないし１０の整数を表わす）によっ
て表わされ得る。

か）る化合物の例は無水マレイン酸、無水シトラコン酸
、無水ィタコン酸、無水アコニット酸等を包含する。ビ
ニル芳香族化合物とＱ，８−不飽和環式酸無水物とのゴ
ム変性共重合体の製造に使用されるゴムはポリブタジエ
ンゴム、ブチルゴム、スチレンーブタジエンゴム、アク
リロニトリルゴム、エチレンープロピレン共重合体、天
然ゴム、ＥＰＤＭゴム等である得る。

成分‘ｉ｝はＱ，Ｂ−不飽和嬢式酸無水物４０〜１重量
部、ビニル芳香族化合物６０〜９の重量部およびゴム２
〜２５重量部から構成し得る。

好ましい共重合体はＱ，８−不飽和環式酸無水物２５〜
５重量部、ビニル芳香族化合物７５〜９５重量部および
ゴム１の重量部から構成されるであろう。好ましいゴム
変性ピニル芳香族岬仇 ８一不飽和環式酸無水物共重合
体の一例はダィラーク（Ｄｙｌａｒｋ）２４０（Ａｒｃ
ｏＰｏＭｍｅ笹社製）である。

ダィラーク２４０はゴム９〜１０％、無水マレィン酸９
％、残部スチレンからなる耐高衝撃性スチレン−無水マ
レィン酸共重合体である。成分側はビニル芳香族化合物
とジェン、好ましくは共役ジェンとの水素添加されたま
たは水素添加されていない、ブロックまたはグラフト共
重合体であり得る。

フロツク型の線状共重合体はＫｅｎｎｅｄｙら編、ｌｎ
ｔｅ笹ｃｌｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ 発 行
、“ ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙ
ｎｔｈｅｔｉｃ Ｅ１ａｓめｍｅ鴇”、第２３巻、第２
部、第５５３〜５６９頁（１９６９）に記載されている
。

一般に、か）る線状共重合体はＡ−Ｂ−Ａ型、すなわち
中央ブロックＢが常に共役ジェン、たとえばブタジエン
、イソプレン、１，３ーベンタジェン、２，３一ジメチ
ルーブタジェン等またはこれらの混合物から構成される
ものであり、一方末端ブロックＡが常にビニル芳香族化
合物、たとえばスチレン、Ｑ−メチルスチレン、ビニル
トルェン・ビニルキシレン、ビニルナフタレン等または
これらの混合物から誘導されるものである型のものであ
るだろう。本発明によるもっとも好ましい型のブロツ外
こおいては、該ブロック共重合体はポリスチレンからな
る末端ブロックＡとポリブタジェンまたはポリイソプレ
ンからなる中央ブロックＢとを有するであろう。前記線
状共重合体中のコモノマーの比は中央ブロックの分子量
が末端ブロックの合計の分子量よりも大である限りにお
いて広範囲に変動し得る。

この制約は衝撃強さおよび耐溶剤性を最大限に付与する
ために必要であると考えられる。したがって前記の制限
付きで、コモノマーの分子量の好ましい範囲は、各末端
ブロックについては２，０００〜１００，０００の範囲
、中央ブロックについては２５，０００〜１，０００，
０００の範囲であるだろう。線状Ａ−Ｂ−Ａ型共重合体
は、たとえばナトリウムまたはリチウム金属またはそれ
らの有機譲導体を用いるオルガノ金属開始剤方式の重合
法によって製造される。ジェソ単島体は前記Ｋｅｎ肥ｄ
ｙらの文献に記載されているごとく単官能性または二官
能性開始剤を用いて重合し得る。これらのブロック共重
合体の製造のためその他の方法はれｌｉｎｓｋｉの米国
特許第３２５１９０５号明細書およびＨｏｌｄｅｎらの
米国特許第３２３１６３５号明細書に記載されているの
で参照されたい。

好ましいＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の一例はクラト
ン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｘ一４１１９（Ｓｈｅｌｌｓｈｅｍ
ｉｃａＩＣｏ．，ＰｏｌｙｍｅｒｓＤｉｖｉｓｉｏｎよ
り市販）である。

同機に好ましいか）るブロック共重合体の例はＫ−１１
０１（ポリスチレンーポリブタジェンーポリスチレン）
、Ｋ−１１０２（ポリスチレンーポリブタジエンーポリ
スチレン）およびＫ−１１０７（ポリスチレンーポリイ
ソプレンーポリスチレン）と名付けられる一群のＫｒａ
ｔｏｎ類である。成分‘ｉｉ）‘ままたＡ−Ｂ−Ａ型の
水素添加された線状ブロック共重合体であり得る。か）
る水素添加されたブロック共重合体は従来技術の方法に
よって製造し得る。これらの共重合体およびその製造法
についてはたとえば米国特許第３４３１３２３号明細書
に記載されているので参照されたい。水素添加前におい
て、これら共重合体の末端ブロックは好ましくはピニル
芳香族炭化水素、特にその芳香族部分が単環または多環
であり得るビニル芳香族炭化水素から製造された単独重
合体または共重合体からなる。代表的な単量体はスチレ
ン、Ｑーメチルスチレン、ビニルキシレン、エチルピニ
ルキシレン、ビニルナフタレン等またはそれらの混合物
を包含する。該末端ブロックは同一でも異っていてもよ
い。中央ブロックはたとえばポリイソプレンまたはポリ
ブタジヱンから誘導され得る。これらの共重合体の成分
の比および平均分子量は広範囲に変動し得るが、中央ブ
ロックの分子量は末端ブロックの合計分子量よりも大で
あるべきである。

４，０００〜１１５，０００の平均分子量をもつ末端ブ
ロックＡおよび２０，０００〜４５０，０００の平均分
子量をもつ中央ブロックＢを形成することが好ましい。

末端ブロックが８，０００〜６０，０００の平均分子量
をもち、一方中央ブロックが５０，０００〜３００，０
００の平均分子量をもつことがより一層好ましい。末端
ブロックは好ましくはブロック共重合体全体の２〜３箱
重量％、より好ましくは５〜３の重量％を構成するであ
ろう。好ましい共重合体はポリブタジェン型中央ブロッ
クをもちかつプタジェン炭素原子の３５〜５５％、より
好ましくは４０〜５０％がビニル側鎖である共重合体か
ら形成されるものであろう。水素添加された共重合体は
中央ブロックの平均不飽和度がその当初の値の２０％以
下に低下せしめられたものであるだろう。

中央ブロックＢの平均不飽和度がその当初の値の１０％
、より好ましくは５％に低下せしめられたものが好まし
い。これらのブロック共重合体は従釆技術において周知
の技術、たとえば前述したごとき方法、によって製造さ
れる。

水素添加は種々の水素添加用触媒、たとえば低表面積の
担体上のニッケル、ラニーニッケル、クロム酸銅、硫化
モリブデンおよび微細分状白金または他の貴金属を用い
て実施し得る。水素添加は大気圧ないし３，０００ｐｓ
ｉｇ、通常１００〜１，００岬ｓｉｇの範囲の任意の圧
力、７５ｏ〜６０００Ｆの任意の温度において０．１〜
２独時間、好ましくは０．２〜８時間で達成し得る。

好ましい水素添加されたＡ一Ｂ−Ａブロック共重合体組
成物はＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から市販され
ているクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ−ＧＸＴ−０６５０
、クラトンＧ一ＧＸＴ−０７７２およびクラトンＧ−Ｇ
ＸＴ−０７８２を包含する。

成分【ｉｉ’はまたビニル芳香族化合物およびジェンの
グラフト共重合体であることもできる。

か）るグラフト共重合体は好ましくはビニル芳香族単量
体７５〜１堰重量％および共役ジェン２５〜９頂重量％
から構成されるだろう。ビニル芳香族単量体およびジェ
ン単量体はブロック共重合体に関して前記したごとさも
の、たとえばスチレン、Ｑーメチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニ／レキシレン、ブタジェン、ィソプレン等
である。好ましくは、グラフト共重合体はスチレンとブ
タジェンとの骨格共重合体とそれに結合したポリスチレ
ンの側鎖とからなるであろう。グラフト共重合体は従来
技術において周知の方法によって製造し得る。

たとえば、グラフト共重合体は乳化重合によってつぎの
ごとく製造し得る。すなわち、ビニル芳香族化合物、共
役ジェンおよび乳化剤の混合物からなる水性ェマルジョ
ンを形成し、これに遊離基形成性触媒または“レドック
ス”触媒を添加しそしてこの反応媒質を上昇温度、たと
えば５０〜６ぷ０に、擬伴しつつ、数時間、すなわち共
重合反応が実質的に完了して重合体ラテックスが形成さ
れるまで、保持する。ついでビニル芳香族、単量体をこ
の非凝集ラテックスに添加しそしてたとえばパーオキシ
ド触媒のような遊離基形成性触媒を導入することによっ
て“骨格”重合体、すなわちビニル芳香族−ジェン共重
合体へのビニル芳香族側鎖のグラフト化を達成させる。
重合は骨格重合体上にビニル芳香族樹脂の側鎖が形成さ
れるまで続けられる。ついでグラフト共重合体を凝集さ
せ、回収し、洗膝しそして乾燥する。本発明の組成物に
使用されるポリフェニレンェーテル樹脂は好ましくは式
：（式中、単一のエーテル型酸素原子は隣接する次単位
のベンゼン核に連結し；ｎは少なくとも５０の整数であ
り、各Ｑは水素、ハロゲン、第３級Ｑ−炭素原子を含な
い炭化水素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少な
くとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水
素オキシ基およびハロゲン原子と核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基から選ん
だ一価の置換基を表わす）で表わされるものである。

前記の式に相当するポリフヱニレンェーテル樹脂の製造
はＨａｙの米国特許第３３０６８７４号および同第３３
０６８７５号明細書およびＳＰｍａｔｏｆｆの米国特許
第３２５７３５７号および同第３２５７３５８号明細書
に記載されているので参照されたい。本発明の目的に特
に好ましいポリフェニレンェーテル樹脂はエーテル型酸
素原子に対してオルト位である二つの位置にアルキル置
換基をもつもの、すなわち式中Ｑがそれぞれアルキル基
、特に好ましくは炭素数１〜４個のアルキル基であるも
のである。

もっとも好ましいポリフェニレンェ−テル樹脂はポリ（
２，６−ジメチル−１，４ーフェニレン）エーテル、す
なわち各Ｑがメチル基である化合物である。この重合体
はクロロホルム中で２５つ０で測定して０．５の固有粘
度を有すべきことが好ましい。本発明の組成物を構成す
る各成分は広範囲の割合で配合し得る。

好ましい組成物は‘ｉ｝ビニル芳香族化合物とＱ，８一
不飽和環式酸無水物とのゴム変性共重合体５〜９５重量
部および（ｉｉ｝ビニル芳香族化合物とジェンとのブロ
ックまたはグラフト共重合体３０〜１重量部からなるで
あろう。より好ましい本発明の組成物は｛ｉ）ピニル芳
香族化合物とＱ，８−不飽和環式酸無水物とのゴム変性
共重合体５〜９５重量部、御ビニル芳香族化合物とジェ
ンとのブロックまたはグラフト共重合体３０〜１重量部
および｛ｉｉｉ｝ポリフェニレンェーテル樹脂５〜９５
重量部からなるであろう。

成分側とそてグラフト共重合体を使用する本発明の組成
物においては、機械的性質をさらに改善するためにホス
ホスフェート化合物をたとえば０．５〜５重量部の割合
でさらに添加し得る。

ホスホスフェート化合物は式：（式中、各Ｑは同一でも
異ってもよくかつ炭素数１〜１の固のアルキル基たとえ
ばメチル、プロピル、イソフ。

ロピル、ｎーブチル、イソブチ′レ、ヘキシル基等；炭
素数３〜８個のシクロアルキル基、たとえばシクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロヘキシル基等：アリール例
えばフェニル、ナフチル等；アルカリール基、たとえば
２−メチルフエニル、４−ｎ−ブチルフヱニル、２−エ
チルフェニル基等：アルアルキル基、たとえばペンジル
、フェネチル、フェンプロピル基等；ヒドロキシアルキ
ル基、たとえば２ーヒドロキシェチル；４−ヒドロキシ
ヘキシル基等；ヒドロキシアリール基、たとえば４ーヒ
ドロキシフェニル、ヒドロキシナフチル基等；ヒドロキ
シアルカリール基、たとえば４−エチル−２−ヒドロキ
シフェニル基等；ハロゲン、たとえばクロロ、フロモ、
フルオロ等；および水素から選ばれる）の化合物から選
定される。か）るホスフェート化合物の例はクレジルジ
フエニルホスフエート、２ーヱチルヘキシルジフエニル
ホスフエート、トリクレジルホスフエート、トリイソプ
ロピルフヱニルホスフエート、トリフエニルホスフヱー
ト、トリエチルホスフエート、ジブチルフエニルホスフ
エート、ジエチルホスフエート、クレジルジフエニルホ
スフエート、イソオクチルジフエニルホスフエート、ト
リブチルホスフヱート、２ーエチルヘキシルジフエニル
ホスフエート、イソデシルジフエニルホスフエート、イ
ソデーシルジクレジルホスフエート、ジデシルクレジル
ホスフエ−ト、トリ−ｎ−へキシルホスフエート、ジー
ｎーオクチルフエニルホスフエート、ジー２ーエチルヘ
キシルフエニルホスフエート、およびトリー２−エチル
ヘキシルホスフェートまたはこれらの混合物を包含する
。特に好ましいホスフェート化合物はトリフェニルホス
フエートである。本発明の組成物はさらに、耐焔剤、加
工用肋剤、顔料、安定剤、可塑剤、補強用助剤等をそれ
らの慣用の目的に対して含有し得る。

補強用充填剤としては、たとえばアルミニウム、鉄また
はニッケル等の金属、および炭素フィラメント、針状珪
酸カルシウムのような珪酸塩、アスベスト、二酸化チタ
ン、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウィスカー（ｗ
ｈｉｓｋｅｒ）、ガラス薄片およびガラス繊維のような
非金属充填剤を補強有効量で使用し得る。

好ましい補強用充填剤はガラス充填剤である。

一般に、ガラスフィラメントを２〜５の重量部、好まし
くは１０〜４の重量部の量で使用した場合に最良の性質
を得ることができるであろう。しかしながら、より多量
に使用することも勿論可能である。本発明の組成物は所
要成分を混合することによってプリミツクスを形成し、
これを上昇温度、たとえば４２５０〜６４００Ｆにおい
て押出機を通じて押出し、押出体を冷却し、これをべレ
ットに切断しそしてべレツトを所望の成形体に成形する
ことによって製造し得る。つぎに本発明を実施例によっ
て説明する。

しかしながら、これらの実施例は単に例示のためのもの
であり、何等本発明を限定する意図をもつものではない
。以下の実施例に示す組成物は所要成分をへンシェル（
Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）型ミキサー上で混合してプリミック
スを形成し、このプリミックスをスクリュー型押出機上
で５５００Ｆの温度でコンパウンド化しそして押出体を
ニューバリー（Ｎｅｗｂｕひ）型射出成形機上で試験棒
に成形することによって製造した。

各実施例の組成物中に使用した特定の物質はつぎのごと
く表示する。

ａ ダィラーク２３０、結晶級、ふｃｏＰｏｌｙｍｅ岱
製ｂ ダィラーク２４０、〜ｃｏＰｏｌｙｍｅ笹製Ｃ
クラトンＧＸＴ−０６５０、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．製ｄ ポリ（２，６−ジメチル−１，４ー
フエニレン）エーテル：固有粘度（ＣＨＣ１３中、２５
００）０．母１／夕ｅ クラトンＸ−４１１９Ｓｈｅｌ
ｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製ｆ ブレンデツクス（Ｂｌ
ｅｎｄｅｘ）５２５、ＭａｒかｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
．製ｇ トリフエニルホスフエート 実施例 １〜５ そ 比較は 前記組成物の試験棒をＡＳＴＭ試験法に従って物理的性
質を評価するために試験した。

結果を第１表に示す。第１表 ※比較例 前記結果から明らかなごとく、本発明に従う実施例１，
２および３の組成物はゴム変性スチレンー無水マレイン
酸共重合体を使用しない実施例４および５（比較例）と
比較して改善された衝撃強さおよび引張り伸びを提供す
る。

たとえば、Ａ一Ｂ−Ａ型ブロック共重合体２の重量部を
用いる実施例４の組成物は０．５ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ．ｎ
のアィゾット衝撃強さおよび３４％の引張り伸びを有す
るに対し、ゴム変性ポリ（スチレンー無水マレィン酸）
を用いかつより少量のＡ−Ｂ−Ａ型共重合体を用いる実
施例１の組成物は実施例４に比較して相対的に高いアィ
ゾット衝撃強さ（０．８ｔ．ｌｂ／ｉｎ．ｎに対し１．
ｇｔ．ｌｂ／ｉｎ．ｎ）および実施例４と同等の引張り
伸びを有するものである。

実施例 ６〜１１ これ等実施例は本発明組成物中にポリフ ェニレンェーテル樹脂を使った例である。

これ等実施例は本発明組成物中にボリフ ェニレンェ−テル樹脂を使つた例である。

※比較例 これらの組成物を実施例１〜５と同機に試験した。

結果を第ロ表に示す。第０表 ※比較例 実施例１〜５１こおけると同様に、ピニル芳香族化合物
とび， Ｂ−不飽和環式酸無水物とのゴム変性共重合体
、たとえばゴム変性スチレンー無水マレィン酸共重合体
の使用は改善されたアィゾット衝撃強さをもつ組成物を
与えることが明らかに認められる。

実施例 １２〜１６ ※比較例 これらの組成物を実施例１〜５と同様に試験して、結果
を第皿表に示す。

第ｍ表 ※比較例 実施例 １７〜２２ ※比較例 これらの組成物を実施例１〜５と同様に試験した。

結果を第Ｗ表に示す。Ｗ ※比較例 実施例 ２３〜２６ これらの組成物を実施例１〜５と同様に試験した。

結果を第Ｖ表に示す。第Ｖ表 上記説明および具体例に基づいて、本発明の他の種々の
変形が可能であることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （i） ビニル芳香族化合物とα，β−不飽和環式
   酸無水物とのゴム変性共重合体５〜９５重量部：（ii）
   ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロツク共重合
   体またはグラフト共重合体３０〜１重量部：および（i
   ii） ポリフエニレンエーテル樹脂０〜９５重量％：の
   緊密な混合物からなる熱可塑性成形用組成物。 ２ ビニル芳香族化合物とα，β−不飽和環式酸無水物
   とのゴム変性共重合体（i）において、ビニル芳香族化
   合物は式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＿２は炭素数１〜６個の低級
   アルキルまたは低級アルケニル基または水素を表わし：
   Ｒ＾３およびＲ＾４は塩素、臭素、水素または炭素数１
   〜６個の低級アルキル基を表わし；Ｒ＾５およびＲ＾６
   は水素または炭素数１〜６個の低級アルキル基または低
   級アルケニル基を表わすかあるいはＲ＿５およびＲ＾６
   はハイドロカルビル基とともに連結してナフチル基を形
   成し得るものとする）で表わされる、第３級炭素原子を
   有する置換基を含まないビニル芳香族化合物であり、α
   ，β−不飽和環式酸無水物は式：▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中、点線は炭素−炭素間の一重または二重結合を
   表わし；Ｒ＾７およびＲ＾８は一緒に▲数式、化学式、
   表等があります▼結合を表わし；Ｒ＾９は水素、ビニ ル、炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニル、アルキ
   ルカルボン酸またはアルケニルカルボン酸基を表わし；
   ｎは炭素−炭素二重結合の位置に応じて１または２を表
   わし；ｍは０ないし１０の整数である）で表わされる化
   合物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ ゴム変性共重合体（i）はα，β−不飽和環式酸無
   水物４０〜１重量部、ビニル芳香族化合物６０〜９９重
   量部およびゴム２〜２５重量部からなる特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４ ゴム変性共重合体（i）はゴム９〜１０％、無水マ
   レイン酸９％および残部がスチレンからなるスチレン−
   無水マレイン酸耐高衝撃性共重合体である特許請求の範
   囲第２項記載の組成物。 ５ ポリフエニレンエーテル樹脂（iii）は式：▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中、一単位のエーテ
   ル型酸素原子は隣接する次単位のベンゼン核に連結し；
   ｎは少なくとも５０の正の整数であり、Ｑはそれぞれ水
   素、ハロゲン、第３級α−炭素原子をもたない炭化水素
   基、ハロゲン原子とフエニル核との間に少なくとも２個
   の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基
   およびハロゲン原子とフエニル核との間に少なくとも２
   個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基から選んだ
   一価置換基を表わす）で表わされる重合体である特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ６ 成分（ii）はＡ−Ｂ−Ａ型のブロツク共重合体（た
   だし、Ａは２，０００〜１００，０００の範囲の平均分
   子量をもつ重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロツクであ
   り、Ｂは２５，０００〜１，０００，０００の範囲の平
   均分子量をもつ重合体状共役ジエン炭化水素ブロツクで
   あり、かつ該中央ブロツクの分子量が末端ブロツクの合
   計の分子量よりも大であるものとする）である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ７ 成分（ii）はＡ−Ｂ−Ａ型の水素添加されたブロツ
   ク共重合体（たゞし、Ａは４，０００〜１１５，０００
   の範囲の平均分子量をもつ重合体状ビニル芳香族炭化水
   素ブロツクであり、Ｂは２０，０００〜４５０，０００
   の範囲の平均分子量をもつ重合体状共役ジエン炭化水素
   ブロツクであり、かつ中央ブロツクＢの平均不飽和度が
   その当初の値の２０％以下に低下せしめられたものであ
   る）である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８ 水素添加されたブロツク共重合体において、末端ブ
   ロツクＡは２〜３３重量％の量で存在しかつ中央ブロツ
   クＢの不飽和度がその当初の値の１０％またはそれ以下
   に低下せしめられたものである特許請求の範囲第７項記
   載の組成物。 ９ 成分（ii）はビニル芳香族化合物と共役ジエンとの
   骨格重合体と該骨格重合体に共重合されたスチレン樹脂
   グラフトとからなるグラフト共重合体である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 １０ グラフト共重合体において、ビニル芳香族化合物
   が７５〜１０重量％の量で存在し、共役ジエンが２５〜
   ９０重量％の量で存在する特許請求の範囲第９項記載の
   組成物。 １１ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは同一でも異つてもよく、かつ炭素数１〜
   １０個のアルキル基、炭素数３〜８個のシクロアルキル
   基、アリール基、アルカリール基、アルアルキル基、ヒ
   ドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、ヒドロキ
   シアルカリール基、ハロゲンおよび水素から選んだ基ま
   た原子を表わす）のホスフエート化合物をさらに含有す
   る特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １２ ホスフエート化合物はトリフエニルホスフエート
   である特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３ 補強有効量の補強用充填剤をさらに含有する特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 １４ （i） ゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重
   合体５〜９５重量部；（ii） スチレンおよびブタジエ
   ンのブロツク共重合体またはグラフト共重合体３０〜１
   重量部；および（iii） ポリ（２，６−ジメチル−１
   ，４−フエニレン）エーテル５〜９５重量部；の緊密な
   混合物からなる特許請求の範囲第１項に記載の熱可塑性
   成形用組成物。 １５ 成分（ii）はスチレンおよびブタジエンのグラフ
   ト共重合体である特許請求の範囲第１４項に記載の組成
   物。 １６ ０，３〜５重量部のトリフエニルホスフエートを
   さらに含有する特許請求の範囲第１５項に記載の組成物
   。 １７ ２〜５０重量部のガラス補強充填剤をさらに含有
   する特許請求の範囲第１４項に記載の組成物。