JPS6028447A - 着色熱可塑性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の第１」用分野 本発明は加色された熱可塑性樹脂に関するものである。

更に特に本発明は、その中に多段１＠ポリマーが配合さ
れ、色の探さを改良すると［口１時に１ｉｉｉ伽−抵抗
性を与え、盾色ポリマー配合物が製品に成型された時に
来貿上不均−な色論を与えない、盾色されたポリエステ
ル及び又はボリカーボネー）＆Ｊ脂に関するものである
。

従来の技術 ポリエステル及び又はポリカーボネートの衝撃抵抗性は
耐衝撃変性剤を配合することによって改良される。しか
しながら前記の盾色ポリエステル又はポリカーボネート
の配合物が故品に成型される時の衝撃強度の改良は、色
彩的外観を不均一にすると言う犠牲の下に達成される。

このことはしばしば真珠様外観（真珠箔光沢）の母体の
白化又は洗い流されたような外観という形で明らかにさ
れる、特に製品のゲート即ち型のゲートに近い部分で明
らかになる。

更に又成製品それ自材の色の強さの、目でみた外観が損
われ、型ｗＪ製品が消費省に喜ばれなくなる。

米国特許３．９　’７１．８３５には耐衝撃変性をした
ビニルハロゲン化物配合について教示している。この耐
衝撃変性★りはスチレン糸モノマーとそれと中間的に重
合される５０Ｍ量パーセント迄のモノビニリデンモノマ
ーとよシなる引きつづいて製造される３段階のグラフト
ポリマーである。そのうえ、また第１段階に交叉結合剤
も存在し得る。

第２段階はブチルアクリレートのようす交叉結合したア
ルキル　アクリレートの如きゴム状のポリマーである。

最終段階はメチル　メタクリレートのような硬質の熱可
塑性ポリマーである。

米国特許３．９７１．８３５は又変性ビニルハロゲン化
ポリマー系に顔料を混合することができることを教示し
ている。この特許は成型品における真珠箔光沢のような
不均一な色の外観の問題、更に色の強度の問題等につい
ては言及していない。この特許は耐衝撃強度の改良の問
題に関するものであり、ビニルハロゲン化ポリマーの透
明性に関するものである。

米国特許３．　’ｉ’　９３．４０２はメタクリレート
ポリマーのヘーズ（ｈａｚｅ　）　の８２についての問
題にＮするものである。この特許の１ｉｉｔ衝撃変性斧
］ハ交叉結合したスチレンのコア（ｃｏｒｅ　）とエラ
ストマーの段階及び最終の硬質段階を有している。ニジ
ストマーの段階は交叉結合したイψ・１ アルキル　アクリレートのような材料で外娩の段階はメ
チル　メタクリレートのようなアルキル　メタクリレー
トである。この特許では着色剤か配合の一部として使わ
れることを教示している。この特許は真珠箔光沢又は盾
色されたボリエステル及び又はポリカーボネート樹脂の
色の強度の問題には言及していない。

米国特許３．１１３２．６９５はポリカーボネート樹脂
の流れ特性の問題に関するものである。本特許はブタジ
ェンとスチレンのコアとメチルメタクリレートの外殻を
もった二段１塙のグラフトポリマーについて教示してい
る。本特許はポリカーボネートとの顔料又は加色剤の使
用については言及していない。そのうえこのポリマー混
合物にはブタジェンが欠くことの出来ない構成成分であ
るために、そのブタジェンがコアの中に存在するために
逆にポリカーボネートの耐候性に影響を与える。

米国特許３．８６４．４２８は、その中にブタジェン　
ポリマーとビニル　モノマーのグラフト：７−ホＩＪマ
ーが存在するポリエステル／ポリカーボネート混合物つ
いてのべている。ビニルモノマーはスチレンであり、ブ
クジェンースチレンコーポリマーはダメ結合してぃガい
。又配合に旭色剤も含有し得る。本特許で対象としてい
るのは、形状保持性にともなう衝撃強度、熱変形に対す
る抵抗性及び化学的抵抗性に関する間りである。本特許
では真珠箔光沢又は色の強度の問題については言及して
いない。

米国特許３．８９１．　’７１９は、ポリカーボネート
と、スチレンとアクリロニトリル又はアクリルエステル
　ポリマーとのグラフトコーポリマーとの成型品配合に
関するものである。この特許で取りあげられているのは
、抗張力、伸、ブＣと天候に対する抵抗性の問題である
。

この特許は少量のブタジェンを含有するポリマーが強い
光及び又は熱の影響で装色をもたらすことを教示してい
る。

本特許は熱可動性成型配合に使用し得る顔料について教
示している。この特許で使用されているグラフト　ポリ
マーはすべてブチル　アクリレートのような材料を含有
している軟質のコアである。

本特許では、真珠箔光沢や色の強度の問題については伺
等注意をはられす又取扱ってもいない。

米−〇計４．０２６．９　’７０はポリエステルやポリ
カーボネートのような淋可脂性樹脂のための補強剤とし
て役に立つ多段Ｉ宿ポリマーが混合されている無着色ポ
リマーについて述べている。

本特許の多段階ポリマーのコアには大部分のアクリロニ
トリルとビニリデンモノマー及びダメ結合剤を含んでい
る。ビニリデンモノマーはスチレンかスチレン系の制料
である。本特許の配合は無着色の配合で、多段階ポリマ
ーはそのコアの中に５０パーセントより少ないスチレン
系モノマーを含有している。本特許で述べている交叉結
合剤の中に、本発明の中で使用されていル交叉結合剤の
一つであるジビニルベンゼン力ある。本特許は又真珠箔
光沢又は色の強度の問題については意識せず又取シ扱っ
てもいない。

以上述べた諸特許の中で着色されたポリエステル及び又
はポリカーボネート樹１ｉｉＴの真珠箔光沢又は色の強
度の問題につい″′ｃ認識し、これを取扱っているのは
一つもない。

発明が掛決しようとする問題点 したがって本発明の目的は、製品を型物Ｊにする場合に
、色の良好な強度を有し、真珠箔光沢を生じない、耐衝
撃性の変性剤を配合した、着色さｆ′したポリエステル
及び又はポリカーボネート樹脂を提供するにある。その
他の目的及び利点は以下の起部により明らかにする。

問題点を解決するための手段 広義には、本発明はポリエステル、ポリカーボネート及
びこれらの混合物よりなるｈｂから選はれた約６０重量
部から９９．９　ｚ振部までの九色された熱可順性樹脂
と約０．１重量部から約４０Ｍ童部迄の引き絖いて製造
された多段階ポリマーとよりなる混合物を企図している
ものである。

ｍＪ記多段階ポリマーは以下のものよりなる；（ａ）　
多段１脂ポリマーの重量を基碇にして少なくとも１０重
量部のポリマーコア、このコアはスチレン系モノマー又
はスチレン系モノマーと巣２のモノマーの混合物、この
場合この中でスチレン系モノマーが少なくとも５０Ｍｋ
パーセン）７ｚ占める、及びコアに対する交叉結合モノ
マーより重合される。

（ｂ）　：ｍ合軟質段階よりなる第２段階、及び、（Ｃ
）　硬質の熱ＥＪ岬性の外側の段階。

予め交叉結合さｉｔだスチレン系コア及びその次に軟質
段階を有し、最終の即ち外側の段階に硬質の最終段階を
有する少なくとも３段階の多段階ポリマーをポリエステ
ル及び又はポリカーボネート樹脂に配合することによっ
て実質的に真珠箔光沢を除くことが出き、又色彩の強度
を改善できることがわかったのは駕くべきことである。

すべての構成部分及び比率は明細書及び特許請求の範囲
に記載しであるが、他に別に指示されていないかぎり重
量部で表わされている。

多段階ポリマーのコアは少なくとも多段階ポリマーの少
なくともＭ置部で、望ましいのは１０重量部から４０重
量部である。

コアはスチレン系モノマー又はスチレン系モノマーと第
２モノマーから、そのうち少なくとも５０重に％がスチ
レン系モノマーである、１合によって作られる。

望ましくはコアをｈｎするに用いられるスチレン系モノ
マーは、コアの約５０％から約９９．９係である。更に
望ましくはスチレン系モノマーは約″１５％から９９．
９係である。

コアを調製するときの好ましいモノマーはスチレンであ
るが他のスチレン系モノマーもスチレンと混合して又は
それら同志を混合しても用いられる。

この場合使用される他のスチレン系モノマーとしては、
アルファーメチルスチレン、モノフタ ロロスチレン、専一シャリー−ブチルスチレン。

ビニル　トルエン、ｐ−イソプロピルスチレン。

３．４−ジメチル　スチレンｗ　Ｐ−フロモ　スチレン
、３．４−ジクロロスチレンｐ其の他がある。

若し希望するならば、コアは非スチレン系モノビニリデ
ン　コーモノマー（第２モノマー）を約４９％迄を使用
しても調製できる。さらに若しコーモノマーが使用され
る場合は約１％がら約２０％であることが望ましい。こ
のコアを調製するために＃　スチレン系材料とのコーモ
ノマーとして使用される非スチレン系モノビニリデン　
モノマーは、メチル　メタクリレート、エチル　メタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヘキシル　メタクリ
レート、オクチル　メタクリレート其の他のようなアル
キルアクリレ−トラアクリロ　ニトリル、メタアクリロ
　ニトリル　その他のようなビニルエステルミアクリル
販、メタクリル販その他である。

若しコアを調製する除にアルキルメタクリレートが使用
され−る場合は、このようなアルキルメタアクリレート
としてはそのアルキル部分に炭素原子を１から約８を肩
するアルキルメタアクリレートである。その上アルキル
部分に炭素原子を１から約８有するアルキル　アクリレ
ートも使用できる。このようなアルキル　アクリレート
にはメチル　アクリレート、エチル　アクリレート、ブ
チル　アクリレート其の他を含む。

スチレン系コアに対する交叉結合剤はポリエチレン系不
飽和モノマーで実質的に反応速度が同応 じの複数の附加重合反射グループを有している。

使用される交叉結合剤の量は、コアの重量を基賛にして
約０．１から約１０重量係であり、望ましくは約０．１
から約５重飯チである。

コアに対する交叉結合剤として使用されるポリエチレン
系不飽和モノマーは、ポリビニルベンゼン、２又は３塩
基酸のジビニルエステル。

多官ｕｅ［ｔｉ２のジアルキルエステル、多官能酸のジ
アリルエステル、多価アルコールのジビニルエステル、
多価アルコールのジ又はトリ　メタクリル酸のエステル
及びこれらの混合物その他である。

コアに対して使用される交叉結合剤は、ジビニル　アジ
ペート、ジエチル　フタレートのようなジアルキル　フ
タレート、ジアリル　マレエート、ジアリル　フマレー
ト、エチレン　グリコールのジビニル　エーテル、エチ
レングリコールのジメタクリレート、プロピレン　グリ
コール　ジメククリレート、占３−ブチレングリコール
　ジアクリレート グリコール　ジメタクリレート、エチレン　グリコール
　ジアクリレート、プロピレン　グリコール　ジアクリ
レート＋１，３−ブチレン　グリコール　ジアクリレー
ト、ユ、４−ブチレングリコール　ジアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、トリビニルベンゼン及びその他である
。

コアの重合が完了すると即ちコア重合混合物のモノマー
が実質上消費されると、このコアの相の表面に軟質段階
が重合される。この軟質段階は多段階ポリマーの約４０
から約８０部で好ましくは約６０から約８０部である。

この軟質段階はアルキル部分に１から約８の炭素原子を
もったアルキルアクリレートのようなモノマーからつく
られる。軟質段階をつくるのに用いられるモノマーはエ
チル　アクリレ−）＋　４　７’ｆル　アクリレート、
２−エチルへキシル　アクリレ−トルイソブチル　アク
リレート　その他である。

軟質段階は単一モノマー糸又はコーモノマー系の使用に
よってもつくられる。コーモノマーが使用される場合、
このようなコーモノマーは軟質段階の５０％の量まで使
用できる。この存在し得るコーモノマーは非交叉結合ピ
ニリテンモ／マー例えばアクリロニトリル、アルキ／Ｌ
、　ｆｊＢ分に約１から約８の炭素原子を有するアルキ
ルメタクリレート例えばメチル　メタクリレート。

エチル　メタクリレート、イソプロピル　メタクリレー
ト、ｔ−プチルメタクリレートクスチレン系材料例えば
スチレン又はコアの調製に用いられるスチレン系材料と
して関連して述べたインボルニル　メタクリレート、イ
ングレン。

クロロプレン及びその他である。

軟質段階をつくるのに使用されるコーモノマーは軟質段
階の約５０％までを構成することができるが望ましいの
は約２５％まである。

軟質段階は交叉結合剤及びグラフト結合沖」を使用して
もＴｈ＋Ｉ　ｙすることができる。使用されるグラフ）
結合剤はポリエチレン性不飽和モノマーで、そのうちの
少なくとも１つが、少なくとも他の１つの反応グループ
と実質上１合速歴の異なる複数の附加重合反応グループ
を弔している。

本発明で使用されるグラフト結合上ツマ−は、アリル　
メタクリレート９アリル　アクリレート、アクリル酸の
アリルＳメタリル及びクロチルエステル、メタクリル酸
９マレイン敵（モノ−及びジ−エステル）；フマル酸（
モノ−及びジ−エステル）及びイタコン酸（モノ−及び
ジ−エステル）；アリル歩メタリル及びクロチル　ビニ
ル　チオエーテル；Ｎ−アリル、メタリル又はクロチル
　マレアマイド；３−ブテン及び４−ベンテン酸り　ト
リアリル　シアヌレート；〇−アクリル酸メタリル又は
クロチル　Ｏ−アルキル。

アリル、アルカリル又はアラルキル、ｐ−ビニＡ／、　
７　！Ｊ　／ｌ／　又ハメタリル　フォスフェート、ト
リアリル、トリメタリル又はトリクロチルフォスフェー
ト；０−ビニル＊Ｏ，Ｏ−ジアリル、ジメタリル又はジ
オクチル　フォスフェート。

２．３又は４シクロヘキセノール　アクリレートのよう
なアクリル酸、メタクリル酸、マレイン散（モノ及びジ
−エステル）、フマル酸（モノ及びジ−エステル）、イ
タコン酸（モノ及びジ−エステル）のシクロアルケニル
　エステル類。

アクリル鍍、メタクリル酸、マレイン酸（モノ及びジ−
エステル）、フマル酸（モノ及びジ−エステル）及びイ
タコン酸（モノ及びジ−エステル）ノハイシクロ（２，
２，ｌ　）ヘフ）　−５−ｘノー２−イル　エステル類
；ビニル　シクロヘックスー４−エンー１−イル　エー
テルデバイシクロ（２，２，ｌ　）ヘプト−５−エン−
２−オールのビニルエーテルのようなシクロアルカノー
ル及びシクロアルケンチオールのビニルエーテル類火ヒ
ビニルチオエーテル類り　シクロアルケンカルボン酸又
はビニル　バイシクロ（２，２，１）へ°フ）　−５ａ
ン〜２−カルボキシレートのビニル　エステル類、ジア
リル　マレエート及ヒソの他である。

軟質段階の交叉結合剤には、トリメチルプロパン　トリ
アクリレート、ジビニル　アジペートノヨうなジ又はト
リ塩基性酸のジビニルエステル類；ジアルキルフタレー
トのような多官能酸のジアルキル　エステル類、ジアリ
ルマレエート又はジアリル　フマレートのようなジアリ
ルエステル類、エチレン　グリコールのジビニルエーテ
ルのような多価アルコールのジビニルエーテル類ｉ多価
アルコールのジ又はトリメタクリレート及びアクリル酸
のエステル、例えばトリメチロール　プロパントリアク
リレート及びトリメタクリレート、エチレン　グリコー
ル　ジメタクリレート、プロピレン　グリコール　ジア
クリレート ジメタクリレート、１．４−ブチレン　ジアクリレー）
ｅ　１．ｚ−又は１，３−プロピレン　グリコール　ジ
アクリレート及びｌ、　３−又は１，４−ブチレン　グ
リコール　ジアクリレートその他を含んでいる。

交叉結合剤及びグラフト結合剤は個々に、軟質段階の重
量を基礎としてその約αユ乃至約１０９ｂを存在させる
ことができる。望ましくは約０１乃至約５％である。

外側の段階はコア及び軟質の段階の存在の下に重合され
る。

その軟質段階はコアの存在の下に重合される。

コア及び軟質の段階に対して最終の外側が作られる前に
段階を附加することができるが軟質段階に引きつゾいて
加える外側及び他の如何なる中間段階も多段階ポリマー
として均合いのとれたものであることが必資である。

硬質の外側の段階には東金されて硬質の外側の段階を形
成するモノマーが使用される。使用されるモノマーには
、そのアルキル部分に１から約８の炭素原子を肩するア
ルキル　メタクリレート、スチレン、置換スチレン、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル及びこれらの混
合物が使用される。

最終段階を作るモノマーとしては特にメチルメタクリレ
ート、エチル　メタクリレート。

イソプロピル　メタクリレ−）＋　１−プチルメククリ
レート、アクリロニトリル、インボルニル　メタクリレ
ート及びその他である。

もし望むならば外側」の段階にグラフト結合剤又は交叉
結合剤を加えることもできる。もし使われるとするとこ
のようなグラフト結合剤又は交叉結合剤は軟質段階をつ
くるときに引用したものと同じものである。

前述の如くもし中間段階を存在させるとしても中間段階
のＭｆｔは外側の段階とバランスのとれたものである。

一層又はそれ以上の中間段階を附加することが出きるが
、このような中ｍ」段階は軟質段階又は硬質段階又はこ
れらを組合せたものである。もし中間段階を存在させる
ときは、その中Ｎ」段階はスチレン糸のＴｈ％Ｌから重
合されることが望ましい。このスチレン糸材料はコアを
形成する時に重合にルいられたスチレン系材料と関連し
て引用されたスチレン系材料と同じである。

もしスチレン糸の中間段階がある場合には、このような
スチレン糸中間段階は、スチレン系コアをつくるときと
同じように又又結合される。

この場合使用される交叉結合剤の量もスチレン系コアを
作るのに用いられた量と同じである。

もしスチレン糸の中間段階がある場合、コアは多段階ポ
リマーの１量を基礎として約１０から約３０　Ｎ　’Ｍ
：部であることが皇ましく、スチレン糸中間段階は多段
階ポリマーのＮ角を基礎にして２０重量部までであるこ
とが望ましい。

中間級階を形成するのにその他のモノマーも使片出きる
。これらは中間の軟質段階又は中間の硬寅叡階を形成す
るのに使用されるようなものである。このようなモノマ
ーはこの莱界に通じているものには明らかであり、本発
明で述べている軟質段階又は硬質段階を形成するのに使
用したモノマーを含んでいる。

この配合に使用される顔料の量は樹脂（ポリエステル及
び又はボリカーボネー））ｌｏｏ重量部に対して約０．
１重量部から約３ｏｇ知一部である。一般に使用される
顔料の量は、１知で、樹脂１００部に対して約２から約
１５部である。

ポリエステル及び又はポリカーボネートと相溶性のある
ものならば、如伺なる顔料も使用できる。使用可能な旅
科としては、赤色及び褐色の鉄酸化物、カドミウム及び
水銀の硫化製、クロメート、モリブデート、アルミネー
ト及びチクネート、カーボンブラック、ベンゼノイド顔
料のような冶磯顔料等である。その他の顔料についても
当振界に通じている省には知られている。

加科は多段階ポリマーが形成されたあとで、これに加え
られ次いでポリカーボネート及び又はポリエステル伍・
１脂と配合される。又は逆に即ち多段１智ポリマーと配
合される前に、ポリエステル及び又はポリカーボネート
樹１ｉｉ１に顔料を含有させておくこともできる。

さらに樹脂と朗料及び多段階ポリマーを同時に配合する
こともできる。滝色されたポリカーボネート及び又はポ
リエステル樹脂は、一般に全組成物のｌｋの約６０部か
ら約９９．９部、望ましくは約７５ｖ／Ａから９８部で
ある。

本発明では如伺なる熱ｂ」塑性ポリカーボネート柄脂で
も使用できる。

このようなポリカーボネートには一般にビスフェノール
Ａからｍびかれたポリカーボネート及び特に２．２−　
、（４，４’　−ジヒドロキシ−ジフェニール）プロパ
ンｌ　（’ｌ　”−ジヒドロキシ−ジフェニール）−メ
クンのポリカーボネート類のような、その中で炭化水系
の同じＷ％原子にヒドロキシ−フェニール　グループの
付危シた、ジー（モノヒドロキシフェニル）−ｔｉｔ換
ｓｖ＝炭化水素のポリカーボネート類；即ち１．ニー（
４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニール）−シクロヘキ
サン＋２．２−（４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニー
ル）ブタンｉ　２．２−　（４，４’−ジヒドロキシ−
ジフェニル）−ペンタン；　２．２−　（４，シージヒ
ドロキシ−ジフェニール）−ヘキサン；及Ｕ　２．２−
　（４，４’　−シヒドロキシージフエニノシ・）−へ
ブタンのポリカーボネート類ｋｔむ。

１更川される他のポリカーボネート類はレゾルシノール
、ハイドロキノン、又はジヒドロキシジフェニレンの様
な反応性のジノ・、イドリックフェノール類によって作
られたポリカーボネート類である。特にビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）　−２，２−フロパン（ビスフェノ
ールＡ）又ハビスー（４，ヒドロキシ−３，５−シメチ
ノし・フェニル）　−２，２−プロパンのｈ７ｘビス−
（ヒドロキシフェニルＬ）−アルカンから作られたポリ
カーボネート類である。

更に使用できるポリカーボネート類としては、アルファ
ーアルファ′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン；ハロゲン化−ビス−（ヒド
ロキシ　フェニル）−アルカン；ビス−（ヒドロキシ　
フェニル）−シクロアルカン、スルフォン知、−スルホ
キサイド知、エーテル知又はサルファイド類、任意には
グリコールとの混合物；のようなトリニュークリアービ
スフェノールとｉ＝の詩導体例工はそのジエステル、シ
バライド及び任意にはエステル形成に好適な少なくない
勤のジカルボキシ酸又はその訪導体とから訪尋されたポ
リカーボネート類である。その他のポリカーボネート類
についても当技術分野に鵜する人々にはよく知られてい
る。

本発明の配合に用いられるポリエステルζよ７Ｊクリマ
ー〃−に芳香族環を有する、鎖の巣位な有するポリエス
テルである。この芳香族しは置換芳香Ｔｈｅであっても
よい。

芳香族環の置換基の例としては環系９　ブロムのような
ハロゲン原子、メチル、エチノシ・、ブチル、２−エチ
ル　ヘキシルのようなＣ□〜Ｃ８ア７Ｌキル　グループ
又は牟−７ヤリ−イソブチ／Ｌ・グループである。

このポリエステルは既知の方法で、芳香族ジカルボキシ
眩又はそのエステラト・形成訪導体とグリコールとの反
応によって得られる。このような反応は一般に直接エス
テル化法又はエステル・父換反応として知られている。

ポリエステルの成分の酸はナフタレン−２，６ジカルボ
ンレ及びテレフタノ１酸のような酸で、と几らのばば、
例えはそのエステル形成肪導体と同様の上述したような
低級アノシ・キ／Ｌエステル・の如き置換基をもってい
る。

グリコールは鳥４−ブタンジオール及び１．６−へブタ
ン　ジオールのような２乃至８の炭素原子を持ったポリ
メチレン　グリコールである。

ＦＭ成分及び又はグリコール成分は他の酸又は他のエス
テル形＃：誘導体で置きかえることもできる。

例えば他の酸成分はナフタレン　２，６　ジカルボン酸
以外のイソフタルＥｔ＋　ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ア
ンビン散、セバシン版、ナフタンン　ジカルボン酸及び
そのエステル形凧肪導体である。

使用される他のグリコール成分の例としては、１．４−
シクロヘキサンジオール、ビスフ込スルＡ及びそのエス
テル形ｈｉづｍ体である。

は、このようｌ置挨えは約３０モルパーセントの菫まで
であることが望ましい。

この発明で特に１史ルされるポリエステルの例は、ポリ
エチレン　テレフタレート、ポリテトラメチレン　テレ
フタレート、ポリへキサメチレレン　テレフタレート、
　°　・ −ポリエチレン２，６−ナフタレ ート、ポリテトラメチレン２，６−ナフタレート。

ポリヘキサメチレン２，６−ナフタレート、ポリプロピ
レン　テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサン　テレフタレート、ポリエチルへキ
シル　テレフタレートの如きポ１バＣ１〜約０８）のア
ルキレン　テレフタレート類である。

特に望ましい樹脂配合はポリカーボネート樹脂とポリエ
ステル樹脂との婢重童の混合物である。

本発明の多段階ポリマーは如何なる既知の方法でもつく
ることができる。この製造法はこの菓界に通じているも
のにはよく知られている。

簡単に言えば、引き続いて製造される多段階ポリマーは
、コアを作るために用いられるモノマーの乳化Ｎ台によ
って又は先にル取された重合したコアの存在の下に、引
き続いての段階と同ように軟質段階の乳化１合によって
つくられる。

重合は触媒の存在の下に行われ、又このような１合には
鎖転移炸」として作用する恵合制御刑を含有することが
できる。使用される乳化剤はコアの重合に引きつソいて
の段階の粒子の大きさを制御する。

乳化１合に使用される５順は望ましくは、希望、する結
果を得るために必要な最少量を使用する。

′　結果とＬ′″Ｃ得られた多段階ポリマーは凝固又は
噴霧乾燥によって分離される。引き続いて行われる多段
階の重合は約０’Ｃから約１２５°Ｃの温度で仕上げら
れる。望ましくは約３０°Ｃから約９５°Ｃである。鎖
転移剤は各段階の分子友の制御のために重合中に加えら
れる。引き続いての反応で製造されたポリマーの最後の
粒子の大きさは約１５０から約５００ナノメーターの間
である。好ましいのは約２００から約４５０ナノメータ
ーの間である。

他の成分例えば光安定剤又は酸化防止剤のようなものも
重合後の配合に加えることが出来る。

その他の成分についてもこの技術の属する分野の人々に
は知られ、明らかになっていることである。多段階ポリ
マーとポリエステル及び又はポリカーボネートの混合も
如何なる既知の方法でもできる。

多段階ポリマーとポリエステル及び又はポリカーボネー
トは型物配合を作るために押出様。

ロールミル又は同様な装置で、よく分散した混合物にな
るように練合わされる。特に望ましい？＆［方法では、
ポリカーボネート及び又はポリエステルは１５０°Ｃか
ら１２０°Ｃの温度で、１２乃至２０時間乾燥される。

ポリエステル及び又はポリカーボネートは次で顔料と温
合される。それから多段階ポリマーが、顔料が加えられ
たポリエステル及び又はポリカーボネート樹脂と混合さ
れる。例えば１インチの単軸スクリューの押出様、押出
様の内部温度約４３０Ｆから約５００°Ｆ９回転速［１
分間４０〜８０回で混練される。

配合されたペレットは上記のような乾燥状態で使用する
ために再乾燥される。乾燥されたペレットは射出成型又
は型によシ、或いはその他のこの分野でよく知られた方
法で成型される。

以下記載の実施例で使用される多段階ポリマーは、前述
のような引きつづき行われた乳化重合によってつくられ
たものである。

実施例の一般的手法 成分として配合に用いられた材料は、マーロアＭ−５０
（ｍｅｒｌｏｎＭ−５０）固有粘度Ｌ５のモーベイ　ケ
ミカル　コーポレーションの商品のポリカーボネート；
セラネツクス　２００２＋　２　（Ｃｅ１ａｎｅｘ、２
００２−２　）セラニーズコーポレーションの商品で固
有粘度１．０を有するポリ（ブチレン　テレフタレート
）＋カロデ＃（Ｃａｒｏｄｅｌ　）　ＰＦｉ　Ｔ　５−
８２２　Ｃｓ　ロームアンド　ハースの商品である固有
粘度０．８のポリ（エチレン　テレフタレート）及び赤
色顔料Ｃ＋　ＰＥ５−５８９　、リード　プラスチック
コーポレーションの商品である１合物の担体７３−２重
量％を有機赤色顔料３．４チ無機の分散剤２．５　％　
を無機の赤色顔料２２．９％の混合物である。

顔料とポリエステル及び又はポリカーボネートとの混合
は以下に述べるような方法で行われた。

ポリカーボネート及び又はポリエステル・と〃色顔料の
混合に先立って、樹脂はｌ’ｌｏ°Ｃで約１６時田１乾
燥される。

乾燥されたペレットは組合わされ、次いて加色顔料及び
配合の一部として用意された多段階ポリマーと混合され
る。

混線は１インチのキロン単軸押出機、４５０　Ｆから４
８０　Ｆ　の温度、スクリューの回転速度１分間５０回
転で仕上けられる。

配合されたペレットは前述の知性で再乾珠される。配合
の混練は多段階ポリマーの肩無にかかわらず、又ポリカ
ーボネート又或いはポリエステルだけと云う場合にもか
かわらす１ｍ」’ＡＳ＝、ζこ行われる。

実施例１における１刷には混練された接脂配合はイーガ
ン自動Ｉｉｙ、型役！温度５２５　Ｆ　＋　スクリュー
の回転速度１分間５０回転、押し出し時間８秒、射出圧
ｓ　ｏ　ｏ　ｐｓｉ及び型温度１４４Ｆ乃至１９７　Ｆ
　で射出成型されたものが使用された。射出成型による
試験片は２点ゲートで６％４インチへさ１／８インチの
大きさに成型された。

左 以下の実施例」では刻み１壱つけた試験片の纏撃試験が
Ｖ８　インチの厚さの試料について０°Ｃ，ｌｏ’ｃ及
び２３°Ｃで行われた。この試しはＡＳＴＭ　Ｄ、　−
５２６の方法に征って行われた。

器具よる垂直の尚さの伽塚試販（ＶＨ工Ｔ）はジェネラ
ル　リサーチ　コーポレーションのダイナタップ試験機
によって行われた。この試験は１／８インチの犀さの試
料に最少の亀裂を発生セしめるに必要なエネルギー＋　
測定したものである。

この試駆は半球形の投は矢（ｃｌａｒｔ　）　を１秒間
１０フイートの速度で２つのクランプの山」に吊された
試料の上に浴す方法である。

試料の色彩の強度及び兵珠箔光沢のン角無は目視によっ
て医足された０ 本発明の特質及び実施方法をさらによく説明するために
以下に実施例を示す。

実施例 実施例中で用いられる略号は以下のものを表わすものと
する。

ｐｃ　−ポリカーボネート ＰＢＴ　−ポリ　（ブチレン　テレフタレート）ＰＥＴ
　＝　ポリ（エチレン　テレフタレート）ＲＰ　−レッ
ド　ピグメント（う」＜色し科）ｎ　。

ＢＡ　−斗−メチル　アクリレート ＴＭＰＴＡ　＝　）リメチロール　プロパン　トリアク
リレートＤＡＬＭ　＝　ジアリル　マレエート ＭＭＡ　−メチル　メククリレート Ｓ　＝　スチレン ＤＶＢ　−ジビニル　ベンゼン １本の斜線（５ｌａｓｈ　）は単一段階の成分を区別す
るのに用いられ、２本の糾称はそのあとで異った段階力
・始なることを表わしている。

以下に示す芙扼例において、本発明の諸配合物は比較配
合に対して実質的に同じ伽」撃強度を示すことか明らか
になるであろう。又色彩の弘一度及び真珠袖光沢の無い
ことでも比較配合に比べて著しく改良されていることが
明らかになるう であろう。

ＨＨｂ！ｌ　ＩＡ　２　”　Ｏ ■　■　ω Ｔ＠７−１Ｈ ＩＩ　１ ｄ　ＨＨ 山　σ　閤 実施例　１−４ ５０部のポリカーボネート（マーロンＭ　−５０）プラ
ス　５０部のポリ（ブチレン　テレツクレート）（セラ
ネツクス２００−２）及び２４０部の赤色顔料（Ｃ−Ｐ
Ｅ　Ｓ−５８９）を有する実施例１から４迄の配合と対
照Ｅの配合がそれぞれ１インチのキロン単軸押出扱で、
前述の一般的手法の項で述べたように混合され、先きに
述べたように射出成型された。

各成型試料の衝皐試賑が行われ、谷試料の色彩の特性が
綾祭された。結果を第１表に承す。

ＩＯ→ ト０ 匠 国 探 ＝ｍｌは本発明による配合の色彩の均一性、色の味さ及
び、来質的に真珠箔光沢を生じないようにする等の点に
おいての改良の効果を表わしている。

第■表のデータはポリカーボネート及びポリエステルの
非耐衝撃性の混合物は耐衝撃性は弱いが色特性はよいこ
とを示すものである。

表■において対照Ａ及びＣは顔料を含１ない場合でＢ及
びＤの両省は本実施で特定している顔料を配合したもの
である。

実施例　５−７ 実施例５から７までは樹脂としてポリカーボネート１０
０部又はポリ（ブチレンチレフタレ−））１００部又は
ポリ（エチレン　テレフタレート）を使用した場合の本
発明の配合の効果を表わしている。使用された樹脂の点
を除いては実施例１から４までで用いられた手法が繰返
えされた。

顔料が使用され、その量は実施例１−４の場合と同量で
ある。

試験結果を表■に示す。

リ　ω　〜　ｄ （３Ａ　、−１ｃｌ ＨＳ　ｄ Ｈｄ　ｄ 収　曽　収　へ Ｈ、＠　Ｓ　、−１ 〜　Ｈｌ ｄ　） ：　の 実施例　８−１３ 実施例日−１３は多段階ポリマーのコアの中のスチレン
をことなった水準で使用した場合の本発明の効果につい
て表わしている。

実派例１−４に用いられた手法がこ＼でも繰返えされた
。

実施例８−１３には実施例１−４の中で使用されたポリ
カーボネート及びポリ（ブチレンテレフタレート）及び
その量、又同様に顔料及びその量がイ更用された。

混合は実施例１−４において行われたと同様に仕上げら
れた。

試験結果を表■に示す。

≧ 賂 くり奥勾 凋Ｃすνす 実施例　１４　−　１６ 実施例１４−１６はスチレン　コアの中に異なった水準
の交叉結合剤を使用した場合の本発明の効果について示
す。

実施例８−１３の手法がこの場合でも繰返えされた。

結果を表■に示す。

実施例　１７−１８ 実施例ニアはコアの部分に非スチレン糸のポリマーを使
用した場合を示す。実施例１８は本発明による配合を示
す。

試験結果を表■に示す。

実施秒り　１９−２２ 笑％　ｆＩｌｊｉ　ｌ　９は多段階ポリマーのコアでな
い段階にはスチレンを含んでいるが、コアにはスチレン
が存在していない多Ｗ　ＩＹｍポリマーについて示す。

本発明による利７蛾はこの賜合伯られていない。

実施例２０は多段階ポリマーのコアでない段階にリス結
合剤ン営んでいるか、コア段階には含んでいない多段階
ポリマーについて示す。

実施？ｌ１２１は本兜明の１１１点は、多段階ポリ７−
コアがリス粕合していないスチレンでａｍ　成すｎてい
る場合、得られないことを示している。

実施例２２は附加的の非コア段階には任在しているのに
もかかわらず、多す、階ポリマーのコアにリス結伊して
いるスチレンヲ営んでいない多段階ポリマーについて示
す。

実施例８−１３に用いられた＋休がこ＼でも繰返えされ
た。

給茶は表■に示す。

３１ ｏ　Ｏｏ　Ｏ 、−１、−＋　０　０ ｃｊ　ａｉ　ＣＪ　ｃ４ 団　−ｄ　ω ［Ｆ］　０　−　〜 ｒ−（Ｓ ｒｋ’ｋｈ　２　３　−　２　４ 実力題４例２３（対照Ｑ）は多取階ホ１ツマ−のコアが
メチルメタクリレート硬質ポＩＪマーカニら電合された
時の多段階ポリマーにつイテ示ス。

本発明の利点は得られていない。

実施例２４（対照Ｒ）は本発明Ｏ）利点番よコアがリス
縮合したメチノし・メタクリレート力≧らつくられたも
のである一合侍ら九ないことを示している。

実施例８−１３でとられた＋伝がこ＼でも繰返光された
。

結果は表ｖｍに示す。

本発明の一部である引き続いてつくり出される多段階ポ
リマーは、着色又は非漕色の舷多くのポリマーやポリマ
ー混合物の衝撃抵抗性、加工性、熱安定性及び耐候性の
ような諸性質をかえるために使用される。このような他
の諸ポリマー及びポリマー混合物知と一緒に使用される
多段階ポリマーの童は非常に広い範囲をとシ得る。そう
してこ＼で述べたポリエステ、ポリカーボネート及びそ
の混合物と関連して使用された量でも用いられ、又はそ
の量より少なくも、多くも使用さ几る。

多段階ポリマーと一緒に１史用されるポリマー又はポリ
マー混合物は、こ＼で述べたような、ポリエステル、ポ
リカーボネート及びそれらの混合物；ボリグロピレン、
ポリプロピレンオキサイド、及びそれらの混合物；アク
リロニドＪＪルースチレンーブタジェン　コーポリマー
の単独又はポリカーボネートとの浚合物及び又はポリ塩
化ビニルホモポリマー或いはコーポリマ。

１ｉｉＪ祿にそれらの混合物及びポリカーボネートとの
混合物；アクリル酸ｔメタクリル酸のポ１ツマ−及びコ
ーポリマーのようなアクリルポリマー特にアルキル部分
に炭素原子１−１２ｉするアクリルポリマー、アルキル
部分に１−４のに％原子を有するアルキルメタクリレー
ト特にメチルメタクリレート；ポリブタジェン及びその
コーポリマー同様にそれらの混合物、特にアノシ・キ／
Ｌアクリレートとの混合物；ポリビニルクロライド（７
）ヨウなハロゲン化ポリビニル及びそれらのコーポリマ
ー、同様にコーポリマーの取分としてアクリロニトリル
を含か或いは富まないメタクリレート−ブタジェン−ス
チレンコーポリマーのよりなノ・ロゲン化ボリビニーノ
し・に対するよく知られた変性沖」の一つ或いはそれ以
上で変性された変性ノ・ロゲン化ポリビニル、塩素化ポ
リエチレン、スチレン、アクリレート−スチレンコーポ
リマー；ポリプロピレン、ポリプロピレンコーポリマー
、エチレン　プロピレン　ジエンモノマーのホモポリマ
ーと同様にエチレンプロビンン　ジエン　モノマーから
のポリマーとプロピレンとの混合’＋ｌＪ　ｉポリビニ
リデン　クロライド及び又はフルオライドク　ポリエチ
レンフルオロエチレン；ポリエーテル　イミドＭ［ポリ
マーとの混合物；スチレン−マレイン酸無水物コーポリ
マー単独又は）・ロゲン化ポリビニル即ちポリビニルク
ロライドとの混合物、又はポリカーボネートとの混合’
＋ａ　＝；いは両省との混合物；ナイロン６又は６６又
は１１又は１２のようなポリアミド及びそれらの混合物
、同様にナイロンとエチレン　プロピレン　ジエン　モ
ノマーからのポリマーとの混合物；ボリアセチル　ホモ
ポリマー及びコーポリマー及びそれら（７）　混合’を
勿；スチレン−アクリロニトリル　コーポリマー；この
ａｂ−ｔで述べたポリエステル混合９勿の様なポリエス
テル混合物；その他でおる。

本発明はいくつかの堅ましい具体例で記載され、特定の
実施例によって説明されているが、これによって不発明
の特許請求の範囲に述べた挙狽ヲ限定するものではない
。

代理人 弁理士　地　崎　正　広 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号（Ｃ０
８Ｌ　６９１００ ５１：００　）　７１６７　４Ｊ （Ｃ０８Ｌ　６９１００ ６７：０２ ５１：００　） 優先権主張　０１９８４年３月加日■米国（ＵＳ）■５
９４１６１ ０発　明　者　工ヴアン・ハニー・ワルツクアメリカ合
衆国ニューシャーシ ー州０８００３チェリー・ヒル・イ ーグル・レーン１０１３番地 ０発　明　者　スーザン・マリ−・リワクアメリカ合衆
国ペンシルバニア ナ旧９０４７ラングホーン・トレン トン・ロード８００（番地）アバ ートメント２１４ ３１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　ポリエステル、ポリカーボネート及びこれらの混合
   物よシなる種類から選ばれた約６０１童部から約９９．
   ９　Ｍ置部迄の着色さ几た熱可塑性樹脂と約０１重量部
   から約４０１童部迄の引きつづいて製造された多段階ポ
   リマーとの混合物、前記多段階ポリマーは以下のものよ
   シなる； （ａ）　多段階ポリマーの重量を基礎として少なくとも
   約１０部のポリマー　コア、該コアはスチレン系モノマ
   ー又はスチレン系モノマーと第２の七ツマ−８この場合
   コア中のスチレン系モノマーは少なくとも約５０重量パ
   ーセントである、及び該コアに対する交叉結合剤よシ重
   合されたものである。 （１））　重合した軟質段階よシなる第２段階、及び、 （Ｑ）　硬質可塑性である外側の段階。 ２　その中に存在する交叉結合剤が、コアの１量を基礎
   にして約０．１乃至約１０パーセント迄の１である特許
   請求の範囲力１項記載のポリマーの混合物。 ３　その中の前記交叉結合剤が、ポリビニルベンセン、
   ジ又はトリ塩基性酸のジビニルエステル類、多官能ジア
   ルキル　エステル類。 多官能ジアリル　エステル賭、多価アルコー／Ｌルノン
   ビニル　エステル類、多価アルコールのトリメタクリル
   酸エステル類、多価アルコールのジ又はトリ　アクリル
   酸エステル類、及びこれらの混合物よりなる種類から選
   ばれたものである特許請求の範囲第１項記載のポリマー
   の混合物。 ４　その中の前記又又結合剤が、トリメチロール　プロ
   パン　トリアクリレート、ジビニルアジペート、ジアル
   キル　フタレート、ジアリル　マレエート、シアリル　
   フマレート。 エチレングリコールのジビニル　エーテル。 エチレン　グリコール　ジメタクリレート。 プロパン　グリコール　ジメタクリレート。 １．３−ブチレン　グリコール　ジアクリレート クリレート、エチレン　グリコール　ジアクリレート、
   プロパン　グリコール　ジアクリレー）、１．３−ブチ
   レン　グリコール　ジアクリレート、１，４−ブチレン
   　グリコールジアクリレート、ジビニル　ベンゼン、ト
   リビニル　ベンゼン、及びこれらの混合物よシなる種類
   から選はれたものである特許請求の範囲第１′９１記載
   のポリマーの混合物。 ５　その中の前記スチレン系モノマーが、スチレン、ア
   ルファーメチル　スチレン定モノクロロ　スチレン、ｔ
   −ブチル　スチレン、ビニルトルエンＩ　ｐ−インプロ
   ピル　スチレン。 ３、４−ジメチル　スチレン、ｐ−ブロモ　スチレン、
   ３，４−ジクロロ　スチレン及びこれらの混合物よシな
   る種類から選ばれたものである特許請求の範囲第１項記
   載のポリマーの混合物 ６　その中の前記軟質段階及び前記外側の段階に少なく
   とも１段階が附加したものである特許請求の範囲第１項
   記載のポリマーの混合物。 ７　その中の前記附加段階がスチレン系モノマーより１
   合されたものである特許請求の範囲第１、！１１１記載
   のポリマーの混合物。 ８　その中の前記附加段階がスチレン系モノマー及びリ
   ス結合剤とから混合されたものである％許詣求の範囲第
   １項記載のポリマーの混合′＋／／Ｊ。 ９　その中の前記第２モノマーが非スチレン糸で非交叉
   結合性のモノビニリデンモノマーである特許請求の範囲
   第１項記載のポリマーの混合物。 １０　その中の前記第２モノマーがアルキル　メタクリ
   レートである特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混
   合’９Ｊ。 工１　その中の前記　亀２モノマーがビニル　エステル
   である特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合−０ １２その中の前記第２モノマーかアクリロニトリルであ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ユ３　その中の前記第２七ツマ−がメタクリル酸である
   特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 １４　その甲の前記第２七ツマ−かアクリル酸である特
   許請求の範囲第１狽記載のポリマーの混合物。 工５　その甲のＦＩＩＪ　％じ第２モノマーがアルキル
   部分に１から約８までの炭素原子な弔するアルキル　メ
   タクリレートである特許請求の範囲第１項記載のポリマ
   ーの混合物。 １６　その中の前記アルキル　メタクリレートがメチル
   　メタクリレートである的、許詣求の岬。 曲論１５項記載のポリマーの混合物。 １７　その中の前記第２モノマーがそのアルキル部分に
   、１から約８までの炭紮原子を有するアルキルアクリレ
   ートである特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合
   物。 １８；ｆ：の中の前記アルキルアクリレートが、メチル
   　アクリレート９エチル　アクリレート。 プロピルアクリレート、ブチルアクリレート及びこれら
   の混合物よシなる種類から選はれたものである特許請求
   の範囲第１７項記載のポリマーの混合物。 １９　その中の前記第２モノマーが約１パーセントから
   約２０パーセント存在するものである特許請求の範囲第
   １項記戦のポリマーの混合物。 ２０　その中に前記リス釉合剤がそのコアの１量を基嫌
   にして約０．１パーセントから約５０パーセントの量存
   在するものである特許請求の範囲第１項記載のポリマー
   の混合物。 ２１　その中の前記コアが、多段階ポリマーの重量を基
   硬にして約１０から約４０　”Ｍ置部よりなるものであ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ２２　その中で前記コアか、その多段階ポリマーの重量
   を基礎にして約１０から約３０：ｆｆｌｋｒ部であシ、
   附加スチレン系段階、前記軟質段階及び前記外側段階が
   存在するものである特軒ハ１イ求の範囲第１項記載のポ
   リマーの混合物。 ２３　その中の前記軟質段階が、多段階ポリマーのＭ諭
   ：を基礎にして約４０から約８０１負部よシなるもので
   ある特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ２４　その中の前記軟質段階が、多段階ポリマーの重量
   を基質にして約４０から約ｓｏ７置部より力るものであ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ２５　その中の前記軟質段階が、そのアルキル部分に１
   から約８までの炭素原子を菊”するアルキル　アクリレ
   ートから重合されたものである特許請求の範囲第１項記
   Ｔｈｉ＆のポリマーの混合物。 ２６　その中の前記アルキル　アクリレートが、エチル
   　アクリレートｓ　ｎ−ブチル　アクリレート＋　２−
   エチルへキシル　アクリレート及ヒインブチル　アクリ
   レートよりなる釉知から選はれたものである特許請求の
   範囲第１項記載のポリマーの混合ｉｐ／Ｉ。 ２７　その中に交叉結合剤が、軟質段階のＭｋを基礎に
   して約０．１から約１０パーセントの飯存在するもので
   ある特許請求の範囲堀２５項記載のポリマーの混合物。 ２８　その中にグラフト結合剛力・、軟質段階の１量を
   基礎にして約０．１から約１０パーセントの重存在する
   ものである％　ｆｆ　ｐ月末の範囲第２５項記載のポリ
   マーの混合物。 ２９　その中の前記軟質段階に、軟質段階のｍｋを基礎
   にして、約０．１から約１０パーセントの交叉結合剤及
   び約０．１からｆＪ１０パーセントのグラフト結合剤の
   両者を別々に官有している特許請求の範囲第１項記戦の
   ポリマーの混合物。 ３０　その中の前記軟質段階がアルキルアクリレート　
   モノマー及びコーモノマーから重合されたものであり、
   該コーモノマーは軟質段階の重量の約５０パーセント迄
   である特許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ３１　その中の前記コーモノマーが、非交叉結合性ビニ
   リチン　モノマーである特許請求の範囲第３０項記載の
   ポリマーの混合物。 ３２　その中の前記コーモノマーが、アクリロニトリル
   、そのアルキル部分に１から約８までの炭素原子を有す
   るアルキルメタクリレートスチレン系モノマー９インプ
   レン１　クロロプレン及びこれらの混合物よシなる種類
   から選ばれたものである特許請求の範囲第３０項記載の
   ポリマーの混合物。 ３３　その中の前記外側の段階が、炭紫数１から８迄の
   アルキルメタクリレートよＶ）Ｍ合されたものである特
   許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ３４　その中の前記外１ｕ１１の段階が、メチル　メタ
   クリレ−トラエチル　メタクリレート、イソプロピル　
   メタクリレート９　アクリロニトリル１イソボルニル　
   メタクリレート、及びとれらの混合物よりなる種類から
   選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載のポリマ
   ーの混合物。 ３５　その中の前記外側の段階が、多段階ポリマーの重
   量を基準にして約１０から約３５１量部よりなる特許請
   求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ３６　その中の前記ポリエステルが、ポリ（Ｃ〜工 Ｃ）　アルキレン　テレフタレートである特許請求の範
   囲第１項記載のポリマーの混合物。 ３７　その中の前記ポリエステルが、ポリ（ブチレン　
   テレフタレート）である特許請求の範囲、１４１項記戦
   のポリマーの混合物。 ３８　その中の前記ポリカーボネートが、芳香族ポリカ
   ーボネートである％訃請求の範囲第１項記載のポリマー
   の混合物。 ３９　その中の前記ポリカーボネートが、ビスフェノー
   ルＡから誘導されたものである特許請求の範囲第１項記
   載のポリマーの混合物。 ４０　その中の前記盾色された熱可塑性樹脂が、ポリエ
   ステル及びポリカーボネート及び顔料の混合物である特
   許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ４１　その中の削記舖色された樹脂が、芳香族ポリカー
   ボネート及びポリ（ブチレン　テレフタレート）及び顔
   料の混合物である特許請求の範囲第１項記載のポリマー
   の混合物。 ４２　その中にはソ等ｉ量の前記ポリカーボネートと前
   記ポリ（ブチレン　テレフタレート）を含有している特
   許請求の範囲％１項記戦のポリマーの混合物。 ４３　その中の前記顔料が、熱可塑性樹脂１００重量部
   に対して約０．１乃至約１５１１ｇ　ｆｔ、部である特
   許請求の範囲第１項記載のポリマーの混合物。 ４４　その中の前記が料か、熱可＊Ｉｉ’ｉ樹脂１００
   １量地に対して約２から約５　Ｍ　’ｎｆ　ｍである特
   許請求の範囲カニ項記載のポリマーの混合物。 ４５　その中に非加色可塑性樹脂の全重量を基礎にして
   、前記ポリカーボネートを約２５から約７５パーセント
   及び前ＭＬＩホリポリテルヲ約７５から約２５パーセン
   ト含弔してぃｐる特許請求の範囲第１＞記載のポリマー
   の混合物。