JPS60261540A - 触媒混合物の製造法並びにその使用 - Google Patents
触媒混合物の製造法並びにその使用Info
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- C07C41/01—Preparation of ethers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、−酸化炭素と水素との混合物をジメチルエー
テルに変換するのに適した触媒の製造法に関する。
テルに変換するのに適した触媒の製造法に関する。
Hz/Co混合物からのジメチルエーテルの製造は、2
段階又は1段階のいずれかで行われ得る。
段階又は1段階のいずれかで行われ得る。
2段階での製造では、第1段階において、H2/Co混
合物をメタノール合成触媒と接触させることによってH
z/Go混合物がメタノールに変換され、次いで第2段
階においてその生成したメタノールを脱水触媒と接触さ
せることによって該メタノールはジメチルエーテルに変
換される。2段階法の反応は、次のように表わされ得る
二4H2+2CO→2C1130H(第1段階)十ノ
2C1130H−4CH30CHs+HzO(2)4H
z +2co→CH30CH3+ HzOメタノール合
成触媒の中で主なものは、銅、亜鉛、クロム及び/又は
アルミニウムを含有するものである。それらは次のよう
にして製造され得、即ち、下記のa)〜C)の要件が満
たされるような量にて関係金属が存在する水溶液に塩基
性反応物質を添加することによって得られた共沈澱物を
乾燥しそして連焼する; a)Cu/Znの原子比が10より小さく、b)(Cr
+AA)/ (Cu+Zn)の原子比が2より小さく、 c)Cu/ (Cu+Zn+Cr+Aβ)の原子比が′
0,1より大きい。
合物をメタノール合成触媒と接触させることによってH
z/Go混合物がメタノールに変換され、次いで第2段
階においてその生成したメタノールを脱水触媒と接触さ
せることによって該メタノールはジメチルエーテルに変
換される。2段階法の反応は、次のように表わされ得る
二4H2+2CO→2C1130H(第1段階)十ノ
2C1130H−4CH30CHs+HzO(2)4H
z +2co→CH30CH3+ HzOメタノール合
成触媒の中で主なものは、銅、亜鉛、クロム及び/又は
アルミニウムを含有するものである。それらは次のよう
にして製造され得、即ち、下記のa)〜C)の要件が満
たされるような量にて関係金属が存在する水溶液に塩基
性反応物質を添加することによって得られた共沈澱物を
乾燥しそして連焼する; a)Cu/Znの原子比が10より小さく、b)(Cr
+AA)/ (Cu+Zn)の原子比が2より小さく、 c)Cu/ (Cu+Zn+Cr+Aβ)の原子比が′
0,1より大きい。
上記の触媒において、H2/Co混合物のメタノールへ
の変換に関する活性は主に、共沈が行われる温度に左右
される、ということがわかっている。
の変換に関する活性は主に、共沈が行われる温度に左右
される、ということがわかっている。
共沈が一層高い温度で行われるにつれて、得られる触媒
の活性は一層高くなろう。工業的規模でのH2/Co混
合物のメタノールへの変換に関して許容可能な活性を持
つ触媒の製造には、共沈において適用される温度は80
℃より高くあるべきである、ということがさらにわかっ
ている。H2/GO混合物のメタノールへの変換のため
のこれらの触媒の安定性は、それらの活性とは対照的に
、共沈において適用される温度とは実質的に無関係であ
るという、ことがわかる。共沈が高温で行われた触媒及
び共沈が低温で行われた触媒の両方とも、Hz/co混
合物からのメタノールの製造に関して高安定性を有する
。
の活性は一層高くなろう。工業的規模でのH2/Co混
合物のメタノールへの変換に関して許容可能な活性を持
つ触媒の製造には、共沈において適用される温度は80
℃より高くあるべきである、ということがさらにわかっ
ている。H2/GO混合物のメタノールへの変換のため
のこれらの触媒の安定性は、それらの活性とは対照的に
、共沈において適用される温度とは実質的に無関係であ
るという、ことがわかる。共沈が高温で行われた触媒及
び共沈が低温で行われた触媒の両方とも、Hz/co混
合物からのメタノールの製造に関して高安定性を有する
。
H,/Co混合物からのジメチルエーテルの1段階製造
は、Hz/Go混合物をメタノール合成触媒と脱水触媒
との混合物と接触させることにより行われ得る。1段階
法の反応は、次のように表わされ得る: 3Hz+3CO→CH30CH3+CO□H2/Co混
合物からのジメチルエーテルの製造の場合、2段階法よ
りも1段階法が次の理由のために格別好ましい。第1に
、達成され得る最大の平衡変換度は2段階法の場合より
も1段階法の場合の方がかなり大きい。更に、上記に挙
げた反応式によって示されるように、2段階法は水素に
富むHg/Co混合物の使用を必要とするのに対し、1
段階法では供給物として水素の少ないH,/C0混合物
で充分である。このことは特に有利なことであり、何故
なら、石炭の如く比較的低いH/Cの比率を持つ物質が
天然には多量存在し、その物質は、Hg/Co混合物の
製造のために出発物質として用いられる場合水素の少な
い混合物をもた′) らすからである。最後に、工業的
規模で適用する場合、1段階法は明らかに2段階法より
も魅力的である。
は、Hz/Go混合物をメタノール合成触媒と脱水触媒
との混合物と接触させることにより行われ得る。1段階
法の反応は、次のように表わされ得る: 3Hz+3CO→CH30CH3+CO□H2/Co混
合物からのジメチルエーテルの製造の場合、2段階法よ
りも1段階法が次の理由のために格別好ましい。第1に
、達成され得る最大の平衡変換度は2段階法の場合より
も1段階法の場合の方がかなり大きい。更に、上記に挙
げた反応式によって示されるように、2段階法は水素に
富むHg/Co混合物の使用を必要とするのに対し、1
段階法では供給物として水素の少ないH,/C0混合物
で充分である。このことは特に有利なことであり、何故
なら、石炭の如く比較的低いH/Cの比率を持つ物質が
天然には多量存在し、その物質は、Hg/Co混合物の
製造のために出発物質として用いられる場合水素の少な
い混合物をもた′) らすからである。最後に、工業的
規模で適用する場合、1段階法は明らかに2段階法より
も魅力的である。
共沈が80℃より高い温度で行われたメタノール合成触
媒と脱水触媒との混合物上でのジメチルエーテルの1段
階製造について研究したところ、この触媒混合物は高活
性を有するが安定性は低いということがわかった。更に
研究したところ、これらの触媒混合物の安定性は、その
中に存在するメタノール合成触媒の共沈が行われた温度
に大いに左右されるということがわかった。該共沈が一
層低い温度で行われるにつれて、該触媒混合物は一層高
い安定性を有する。工業的規模でのHg/Co混合物の
ジメチルエーテルへの変換にとって許容可能な安定性を
有する触媒混合物を構成するためには、共沈が70℃未
満の温度で行われたメタノール合成触媒が、該触媒混合
物において用いられるべきである、ということがわかっ
た。Hg/Co混合物のジメチルエーテルへの変換のた
めのこれらの触媒の活性は、それらの安定性とは異なり
、共沈において適用される温度に実質的に無関係である
、ということがわかる。共沈が低温で行われたメタノー
ル合成触媒を含有する触媒混合物及び共沈が高温で行わ
れたメタノール合成触媒を含有する触媒混合物の両方と
も、Hg/Co混合物からのジメチルエーテルの製造に
関して高活性を有する。
媒と脱水触媒との混合物上でのジメチルエーテルの1段
階製造について研究したところ、この触媒混合物は高活
性を有するが安定性は低いということがわかった。更に
研究したところ、これらの触媒混合物の安定性は、その
中に存在するメタノール合成触媒の共沈が行われた温度
に大いに左右されるということがわかった。該共沈が一
層低い温度で行われるにつれて、該触媒混合物は一層高
い安定性を有する。工業的規模でのHg/Co混合物の
ジメチルエーテルへの変換にとって許容可能な安定性を
有する触媒混合物を構成するためには、共沈が70℃未
満の温度で行われたメタノール合成触媒が、該触媒混合
物において用いられるべきである、ということがわかっ
た。Hg/Co混合物のジメチルエーテルへの変換のた
めのこれらの触媒の活性は、それらの安定性とは異なり
、共沈において適用される温度に実質的に無関係である
、ということがわかる。共沈が低温で行われたメタノー
ル合成触媒を含有する触媒混合物及び共沈が高温で行わ
れたメタノール合成触媒を含有する触媒混合物の両方と
も、Hg/Co混合物からのジメチルエーテルの製造に
関して高活性を有する。
上記の研究により驚くべき結論が得られた。即ち、メタ
ノール合成触媒それ自体がメタノールの製造のために用
いられるかあるいはジメチルエーテルの製造のために脱
水触媒と一緒に触媒混合物の形態で用いられるかどうか
に依り、メタノール合成触媒の共沈が行われる温度がこ
の触媒の性能に影響する程度が著しく相違する。この研
究の成果により、高活性及び高安定性の両方を有する、
11□/Co混合物のジメチルエーテルへの1段階変換
用の触媒混合物を構成することが可能になった。これら
の触媒混合物の製造が本発明の主題をなす。
ノール合成触媒それ自体がメタノールの製造のために用
いられるかあるいはジメチルエーテルの製造のために脱
水触媒と一緒に触媒混合物の形態で用いられるかどうか
に依り、メタノール合成触媒の共沈が行われる温度がこ
の触媒の性能に影響する程度が著しく相違する。この研
究の成果により、高活性及び高安定性の両方を有する、
11□/Co混合物のジメチルエーテルへの1段階変換
用の触媒混合物を構成することが可能になった。これら
の触媒混合物の製造が本発明の主題をなす。
それ故、本発明は、関係金属の塩が水溶液中において次
の要件即ち a)Cu/Znの原子比力月0より小さく、b)(Cr
+Al)/ (Cu+Zn)の原子比が2より小さく、 c)Cu/ (Cu+Zn+Cr+AA)の原子比が0
.1より大きい、゛ という上記要件を満たすような量で存在する水溶液から
出発して、この溶液に70℃未満の温度に ゛て塩基性
反応物質を添加し、次いで得られた共沈澱物を乾燥しそ
して罪焼することによって得られたところの銅、亜鉛、
クロム及び/又はアルミニウムを含む組成物を脱水触媒
と混合する、ことを特徴とする触媒混合物の製造法に関
する。
の要件即ち a)Cu/Znの原子比力月0より小さく、b)(Cr
+Al)/ (Cu+Zn)の原子比が2より小さく、 c)Cu/ (Cu+Zn+Cr+AA)の原子比が0
.1より大きい、゛ という上記要件を満たすような量で存在する水溶液から
出発して、この溶液に70℃未満の温度に ゛て塩基性
反応物質を添加し、次いで得られた共沈澱物を乾燥しそ
して罪焼することによって得られたところの銅、亜鉛、
クロム及び/又はアルミニウムを含む組成物を脱水触媒
と混合する、ことを特徴とする触媒混合物の製造法に関
する。
本発明による方法においては、関係金属の塩を含有する
水溶液に塩基性反応物質を添加することによって得られ
た共沈澱物が用いられる。該塩基性反応物質は好ましく
は、水溶液の形態で用いられる。金属含有共沈澱物の製
造に用いられ得る適当な塩基性反応物質は、アンモニア
、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム及び水酸化アルカ
リ金属である。共沈は好ましくは混合装置中で行われ、
関係金属の塩を含む水溶液並びに関係金属を基準として
計算して化学量論量の塩基性反応物質を含む水溶液が連
続的に供給され、生成した共沈澱物が連続的に排出され
る。好ましくは、共沈澱物は、乾燥される前に、母液中
でいくらかの時間熟成され、次いで水で充分洗浄される
。共沈は、70℃未満の温度で行われるべきである。好
ましくは、共沈温度は60℃未満特に15〜55℃であ
る。
水溶液に塩基性反応物質を添加することによって得られ
た共沈澱物が用いられる。該塩基性反応物質は好ましく
は、水溶液の形態で用いられる。金属含有共沈澱物の製
造に用いられ得る適当な塩基性反応物質は、アンモニア
、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム及び水酸化アルカ
リ金属である。共沈は好ましくは混合装置中で行われ、
関係金属の塩を含む水溶液並びに関係金属を基準として
計算して化学量論量の塩基性反応物質を含む水溶液が連
続的に供給され、生成した共沈澱物が連続的に排出され
る。好ましくは、共沈澱物は、乾燥される前に、母液中
でいくらかの時間熟成され、次いで水で充分洗浄される
。共沈は、70℃未満の温度で行われるべきである。好
ましくは、共沈温度は60℃未満特に15〜55℃であ
る。
本発明の方法においては、関係金属の塩が水溶液中にお
いて下記の要件を満たすような比率で存在する水溶液か
ら出発して、共沈が行われるべきである: a ) Cu / Z nの原子比は10より小さく、
b)(Cr+Al)/ (Cu十Zn)の原子比は2よ
り小さく、 c)Cu/ (Cu+Zn+Cr+Ajりの原子比は0
.1より大きい。
いて下記の要件を満たすような比率で存在する水溶液か
ら出発して、共沈が行われるべきである: a ) Cu / Z nの原子比は10より小さく、
b)(Cr+Al)/ (Cu十Zn)の原子比は2よ
り小さく、 c)Cu/ (Cu+Zn+Cr+Ajりの原子比は0
.1より大きい。
)) 好ましい出発物質は、Cu / Z nの原子比
が5より小さく、(Cr+Ajり/ (Cu十Zn)の
原子比が1より小さい溶液である。
が5より小さく、(Cr+Ajり/ (Cu十Zn)の
原子比が1より小さい溶液である。
本発明により用いられる共沈澱物は、銅及び亜鉛及びさ
らにクロム及び/又はアルミニウムを含むべきである。
らにクロム及び/又はアルミニウムを含むべきである。
Cu / Z n / Cr共沈澱物及びCu / Z
n / Cr / A A’共沈澱物が好ましい。
n / Cr / A A’共沈澱物が好ましい。
本発明による触媒混合物の製造において、共沈澱物は、
乾燥及び連焼後、脱水触媒と混合される。
乾燥及び連焼後、脱水触媒と混合される。
適当な脱水触媒は、ガンマ−アルミナ、シリカ−アルミ
ナ及び結晶性ケイ酸アルミニウムである。
ナ及び結晶性ケイ酸アルミニウムである。
脱水触媒としてガンマ−アルミナを用いることが好まし
い。触媒混合物において、共沈によって得られた組成物
と脱水触媒との混合比は広範囲内で変わり得る。触媒混
合物の2成分間の重量比は好ましくは、l:3ないし3
:1特にl:2ないし2:1の間で選ばれる。
い。触媒混合物において、共沈によって得られた組成物
と脱水触媒との混合比は広範囲内で変わり得る。触媒混
合物の2成分間の重量比は好ましくは、l:3ないし3
:1特にl:2ないし2:1の間で選ばれる。
本発明の方法により製造された触媒混合物は、H,/C
o混合物のジメチルエーテルへの変換に用いるのに格別
適する。それ故、本発明はまた、本発明により製造され
た触媒混合物上でHz/CO混合物をジメチルエーテル
に変換する方法に関する。この使用に適合させるために
、触媒混合物は還元されるべきである。この還元は好ま
しくは、150〜350℃の温度で行われる。
o混合物のジメチルエーテルへの変換に用いるのに格別
適する。それ故、本発明はまた、本発明により製造され
た触媒混合物上でHz/CO混合物をジメチルエーテル
に変換する方法に関する。この使用に適合させるために
、触媒混合物は還元されるべきである。この還元は好ま
しくは、150〜350℃の温度で行われる。
用いられる■1□/Go混合物は0.5〜1.5のH,
/Coのモル比を有することが好ましい。本方法におい
て供給物として用いるのに適したH2/Co混合物の例
は、重質の炭素質物質例えば石炭のガス化中得られるH
l /Co混合物並びに軽質の炭化水素例えば天然ガス
の水蒸気改質又は部分酸化で得られるHl /Go混合
物である。好ましくは、使用供給物は、GO□を含有す
るH、/CO混合物、特にHl /Co/Co□混合物
Co率として計算して0.5〜25にVのCO□を含有
するHt/Co/Co□混合物である。
/Coのモル比を有することが好ましい。本方法におい
て供給物として用いるのに適したH2/Co混合物の例
は、重質の炭素質物質例えば石炭のガス化中得られるH
l /Co混合物並びに軽質の炭化水素例えば天然ガス
の水蒸気改質又は部分酸化で得られるHl /Go混合
物である。好ましくは、使用供給物は、GO□を含有す
るH、/CO混合物、特にHl /Co/Co□混合物
Co率として計算して0.5〜25にVのCO□を含有
するHt/Co/Co□混合物である。
本発明により製造された触媒混合物を用いる、Hz/C
o混合物のジメチルエーテルへの変換は好ましくは、1
75〜350℃特に200〜300℃の温度、5〜15
0バール特に20〜100バールの圧力、及び1時間当
たり触媒混合物17!につき合成ガス100〜1000
ONN特に200〜5000NffiJ−1,h−1
(+3空間速度にて行われる。
o混合物のジメチルエーテルへの変換は好ましくは、1
75〜350℃特に200〜300℃の温度、5〜15
0バール特に20〜100バールの圧力、及び1時間当
たり触媒混合物17!につき合成ガス100〜1000
ONN特に200〜5000NffiJ−1,h−1
(+3空間速度にて行われる。
本発明により製造された触媒混合物を用いる、Hz/C
o混合物のジメチルエーテルへの変換は非常に適当には
単独のプロセスとして行われ得る。
o混合物のジメチルエーテルへの変換は非常に適当には
単独のプロセスとして行われ得る。
任意的には、未変換の合成ガスは再循環され得る。
該変換のプロセスはまた2段階法の第1段階として適用
され得、しかして該2段階法では、第1段階で生成した
ジメチルエーテルは第2段階において接触的に低級オレ
フィン及び/又は芳香族炭化水素に変換される。この方
法の第2段階に用いるのに非常に適した触媒は、500
℃にて空気中での1時間の急焼後次の性質を有すること
に特徴がある結晶性ケイ酸金属である: a)Xl[i粉末回折図において、最強の線は下記Aに
挙げた4本の線であり、 1人 3.72± 0.06 b)酸化物のモル数で表わされたケイ酸塩の組成を表わ
しかつ5i02の外に鉄、アルミニウム、ガリウム及び
ホウ素からなる群から選ばれた三価金属Mの酸化物1種
又は2種以上を含む式において、 SIO□/ M 203のモル比が25より大きい。
され得、しかして該2段階法では、第1段階で生成した
ジメチルエーテルは第2段階において接触的に低級オレ
フィン及び/又は芳香族炭化水素に変換される。この方
法の第2段階に用いるのに非常に適した触媒は、500
℃にて空気中での1時間の急焼後次の性質を有すること
に特徴がある結晶性ケイ酸金属である: a)Xl[i粉末回折図において、最強の線は下記Aに
挙げた4本の線であり、 1人 3.72± 0.06 b)酸化物のモル数で表わされたケイ酸塩の組成を表わ
しかつ5i02の外に鉄、アルミニウム、ガリウム及び
ホウ素からなる群から選ばれた三価金属Mの酸化物1種
又は2種以上を含む式において、 SIO□/ M 203のモル比が25より大きい。
〔実施例〕
本発明を次の例により説明する。
例
硝酸銅、硝酸亜鉛および硝酸クロムを水中に一緒に溶か
して得た2種の溶液(溶液1及び溶液2)から出発して
、5種のCu / Z n / Cr共沈澱物(共沈澱
物1〜5)を製造した。溶液1及び溶液2をそれぞれ2
つの部分及び3つの部分に分け、これらの部分の各々を
化学量論量の炭酸アンモニウム水溶液と一緒に、一定温
度に保たれている混j 、□6o□bft M 64!
77”□い。イ□、よ。
して得た2種の溶液(溶液1及び溶液2)から出発して
、5種のCu / Z n / Cr共沈澱物(共沈澱
物1〜5)を製造した。溶液1及び溶液2をそれぞれ2
つの部分及び3つの部分に分け、これらの部分の各々を
化学量論量の炭酸アンモニウム水溶液と一緒に、一定温
度に保たれている混j 、□6o□bft M 64!
77”□い。イ□、よ。
供給速度比は、混合装置の排出端にて測定されるp)(
が6〜7の値を有するように選ばれた。得られた共沈澱
物をデ別し、洗浄水が硝酸イオンを含まなくなるまで水
で洗浄した。かくして得られた共沈澱物1〜5を120
℃で乾燥し、粉砕し、300℃で3時間余焼して、それ
ぞれ触媒1〜5を得た。共沈澱物1〜5が製造されたと
ころの溶液1及び溶液2中の金属の原子比、並びに共沈
が行われた温度は、表Bに示されている。
が6〜7の値を有するように選ばれた。得られた共沈澱
物をデ別し、洗浄水が硝酸イオンを含まなくなるまで水
で洗浄した。かくして得られた共沈澱物1〜5を120
℃で乾燥し、粉砕し、300℃で3時間余焼して、それ
ぞれ触媒1〜5を得た。共沈澱物1〜5が製造されたと
ころの溶液1及び溶液2中の金属の原子比、並びに共沈
が行われた温度は、表Bに示されている。
ガンマ−アルミナをそれぞれ等重量の触媒1〜5と混合
することにより、5種の触媒混合物(I〜V)を製造し
た。
することにより、5種の触媒混合物(I〜V)を製造し
た。
触媒3及び触媒5並びに触媒混合物1−Vを水素中22
0℃にて還元し、次いでH2/Co/CO2混合物の変
換における試験をするために7つの実験(実験1〜7)
に付した。それらの実験はすべて、60バールの圧力に
て行われた。メタノールの製造のための実験1及び実験
2において、出発物質は、80/19/1のモル比を有
するH2/Co/Co□混合物であった。実験1及び実
験2は、250℃の温度及び700 ONA、A−1゜
h−1の空間速度にて行われた。ジメチルエーテルの製
造のための実験3〜7は、270℃の温度及び500N
lj!−’、h−’の空間速度にて行われた。
0℃にて還元し、次いでH2/Co/CO2混合物の変
換における試験をするために7つの実験(実験1〜7)
に付した。それらの実験はすべて、60バールの圧力に
て行われた。メタノールの製造のための実験1及び実験
2において、出発物質は、80/19/1のモル比を有
するH2/Co/Co□混合物であった。実験1及び実
験2は、250℃の温度及び700 ONA、A−1゜
h−1の空間速度にて行われた。ジメチルエーテルの製
造のための実験3〜7は、270℃の温度及び500N
lj!−’、h−’の空間速度にて行われた。
実験1〜7の結果を表Cに挙げる。
表B及び表Cに記載のデータに関して、次のことが留意
される。表Cに記載の触媒混合物のうち、触媒混合物■
、触媒混合物■及び触媒混合物■のみが本発明に従い製
造された。それらは、70℃未満の温度で製造された共
沈澱物から出発して得られた。触媒混合物I及び触媒混
合物■は、本発明の範囲外である。それらは、比較のた
めのものである。それらの触媒混合物は両方とも、70
℃より高い温度で得られた共沈澱物から出発して得られ
た。表Cに記載の実験のうち、実験4、実験5及び実験
7のみが、本発明に従い製造された触媒混合物を用いて
行われた。他の実験は、比較のためのものである。
される。表Cに記載の触媒混合物のうち、触媒混合物■
、触媒混合物■及び触媒混合物■のみが本発明に従い製
造された。それらは、70℃未満の温度で製造された共
沈澱物から出発して得られた。触媒混合物I及び触媒混
合物■は、本発明の範囲外である。それらは、比較のた
めのものである。それらの触媒混合物は両方とも、70
℃より高い温度で得られた共沈澱物から出発して得られ
た。表Cに記載の実験のうち、実験4、実験5及び実験
7のみが、本発明に従い製造された触媒混合物を用いて
行われた。他の実験は、比較のためのものである。
実験1と実験2の結果の比較から、メタノールの製造中
触媒の性能に及ぼす沈澱温度の影響がわかる。実験1で
は、触媒(沈澱温度19℃)は低活性を示す。実験2で
は、触媒(沈澱温度90℃)は高活性を示す。両方の場
合とも、触媒の安定性は高い。
触媒の性能に及ぼす沈澱温度の影響がわかる。実験1で
は、触媒(沈澱温度19℃)は低活性を示す。実験2で
は、触媒(沈澱温度90℃)は高活性を示す。両方の場
合とも、触媒の安定性は高い。
実験3〜5を互いに並びに実験6及び実験7を互いに比
較すると、ジメチルエーテルの製造中触媒混合物の性能
に及ぼす沈澱温度の影響がわかる。
較すると、ジメチルエーテルの製造中触媒混合物の性能
に及ぼす沈澱温度の影響がわかる。
実験3及び実験6では、触媒混合物(沈澱温度はそれぞ
れ90℃及び86℃)は低安定性を示す。
れ90℃及び86℃)は低安定性を示す。
実験4、実験5及び実験7では、触媒混合物(沈澱温度
はそれぞれ19℃、50℃及び48℃)は高安定性を示
す。これらの場合はすべて、触媒混合物は高活性を示す
。
はそれぞれ19℃、50℃及び48℃)は高安定性を示
す。これらの場合はすべて、触媒混合物は高活性を示す
。
表一旦
第1頁の続き
@発明者 マルチイン・フランジ オランタ国スカス・
マリア・ボス イスウエヒ l〜 270−
マリア・ボス イスウエヒ l〜 270−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (11関係金属の塩が水溶液中において次の要件即ち a)Cu/Znの原子比が10より小さく、b)(Cr
+AJ)/ (Cu+Zn)の原子比が2より小さく、 c)Cu/ (Cu+Zn十Cr+Ajりの原子比が0
.1より大きい、 という上記要件を満たすような量で存在する水溶液から
出発して、この溶液に70℃未満の温度にて塩基性反応
物質を添加し、次いで得られた共沈澱物を乾燥しそして
罪焼することによって得られたところの銅、亜鉛、クロ
ム及び/又はアルミニウムを含む組成物を脱水触媒と混
合する、ことを特徴とする触媒混合物の製造法。 (2)共沈を60℃未満の温度で行う、特許請求の範囲
第1項に記載の製造法。 (3)共沈を15〜55℃の温度で行う、特許請求の範
囲第2項に記載の製造法。 (4) 共沈澱物が、Cu/Znの原子肚が5より小さ
くかつ(Cr+Ajり/ (Cu+Zr)の原子比が1
より小さい水溶液から得られたものである、特許請求の
範囲第1〜3項のいずれか一項に記載の製造法。 (6)共沈澱物がCu / Z n / Cr又はCu
/Z n / Cr / A 12の金属組合せを含む
、特許請求の範囲第1〜4項のいずれか一項に記載の製
造法。 (6)使用脱水触媒がガンマ−アルミナである、特許請
求の範囲第1〜5項のいずれか一項に記載の製造法。 +7) pA媒混合物の2成分間の重量比を1:3ない
し3:1の間で選ぶ、特許請求の範囲第1〜6項のいず
れか一項に記載の製造法。 (8)触媒混合物の2成分間の重量比を1:2ないし2
:1の間で選ぶ、特許請求の範囲第7項に記載の製造法
。 (9)特許請求の範囲第1〜8項のいずれか−項に記載
の製造法に従い製造された触媒混合物。 Cl0)特許請求の範囲第9項に記載の触媒混合物であ
ってかつ最初に還元した触媒混合物を用いて行う、こと
を特徴とする一酸化炭素と水素との混合物をジメチルエ
ーテルに変換する方法。 00 H,/Co混合物が0.5〜1.5のHz/C0
のモル比を有する、特許請求の範囲第10項に記載の方
法。 021 H□/Co混合物が、石炭の如き重質の炭素質
物質のガス化によりあるいは天然ガスの如き軽質の炭化
水素の水蒸気改質又は部分酸化により得られたものであ
る、特許請求の範囲第10又は11項に記載の方法。 031 Hz/ CO/ COz混合物を基準として計
算して0.5〜25容量%のCO2を含むところのCO
□を含有するH2/Co混合物を用いる、特許請求の範
囲第1θ〜12項のいずれか一項に記載(の方法。 041175〜350℃の温度、5〜150バールの圧
力及び1時間当たり触媒混合物17!につき合成ガス1
00〜1000ON7!の空間速度にて行う、特許請求
の範囲第10〜13項のいずれか一項に記載の方法。 a51200〜300℃)温度、20〜100バールの
圧力及び200〜500ONβ p−1,h−1の空間
速度にて行う、特許請求の範囲第14項に記載の方法。 01 第1段階で生成したジメチルエーテルを第2段階
で接触的に変換して低級オレフィン及び/又は芳香族炭
化水素にする2段階法の第1段階として行う、特許請求
の範囲第10〜15項のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8401790 | 1984-06-05 | ||
NL8401790 | 1984-06-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60261540A true JPS60261540A (ja) | 1985-12-24 |
Family
ID=19844045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60119882A Pending JPS60261540A (ja) | 1984-06-05 | 1985-06-04 | 触媒混合物の製造法並びにその使用 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0164156B1 (ja) |
JP (1) | JPS60261540A (ja) |
AU (1) | AU571976B2 (ja) |
CA (1) | CA1248512A (ja) |
DE (1) | DE3564537D1 (ja) |
NZ (1) | NZ212290A (ja) |
ZA (1) | ZA854203B (ja) |
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- 1985-05-09 EP EP85200727A patent/EP0164156B1/en not_active Expired
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- 1985-06-04 NZ NZ212290A patent/NZ212290A/en unknown
- 1985-06-04 ZA ZA854203A patent/ZA854203B/xx unknown
- 1985-06-04 AU AU43281/85A patent/AU571976B2/en not_active Ceased
- 1985-06-04 JP JP60119882A patent/JPS60261540A/ja active Pending
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ZA854203B (en) | 1986-02-26 |
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