JPS6026079A - 感圧接着剤の改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はエチレン−プロピレン−非共役ジ工（１） ンターポリマーを主成分とするゴム系感圧接着剤の改質
方法に関するものである。

一般に、感圧接着剤はその流動性によって有効接触面積
がきまり、流動性が大きいほどこの面積は増加する。し
かしながら、流動性が大きすぎると凝集力が低下し、徐
々に接着剤のずれが生じて感圧接着テープなどが被着体
から剥がれ落ちたり、接着剤がはみ出して汚れの原因と
なる。

このだめ、流動性をおさえる方法として種々の考案がな
されている。例えば、接着剤に枝分れの多い分子を含ま
ぜたり、含有させる成分の分子量を高いものとするなど
の方法がある。しかしながら、これらの方法では流動性
の調整が難しく、流動性を充分におさえることができず
凝集性に劣ったり、あるいは流動性が低下しすぎて接着
性が低下したりしやすい。

まだ、感圧接着剤を架橋して流動性をおさえる方法もあ
るが、例えば、イオウと加硫促進剤を使用する場合には
ポットライフに限界があり、またイオウが銅に対して腐
食性があるので電気用には（２） 用いられないし、塗料を黄変させるので塗装マスキング
にも使用できない。また、イ１ｕの架橋方法も種々ある
が、これらは通常接着剤を支持体に塗布後紫外線照則し
たり、感圧接着テープを被着体に貼り付けたのち加熱す
るなど余分な工程を必要とする。

また、他の流動性をおさえる方法として、接着剤にイソ
シアネート成分、金属酸化物などを添加しておき、感圧
接着テープなどとして被着体に貼着したのち、空気中の
水分て硬化さぜる方法もあるが、貼着前には完全に除湿
した状態で保存しなければならないなど特別の保存方法
が必要であり、しかも硬化速度がおそいなどの欠点もあ
る。

一方、」−記のような欠点がなく、保存性がよく、被着
体に塗布する時には高い流動性を示し、その後は架橋し
て制い凝集力を示す接着剤として、有機過酸化物を含む
組成物と促進剤を含む組成物とからなる２液型の嫌気性
接着剤がある。この接着剤は使用時にこれら２液を混合
して被着体に塗布すると、室温ですみやかに架橋して良
好な接着性を示す。しかしながら、この２液型の接着剤
は酸素の存在を嫌うため、２液を混合したときの流動性
がかなり高いことが必要であり、そのため被着体の貼着
時には初期の一定時間ずれないように外力で固定してお
かなければならず感圧接着剤の特徴が活かされない。

そこで、この発明者らｕ：、ａｒｒ記のような欠点がな
く、有効接触面積を大きくてき、しかも被着体への使用
直後にも通常の感圧接着剤と同様の接着力を示し、その
後は高い凝集力を有する感圧接着剤を提供することを目
的として鋭意検討した結果、この発明をなすに至った。

すなわち、この発明は、エチレン−プロピレン−非共役
ジェンターポリマー（以下、Ｅ’ＰＤＭという）を主成
分とするゴム成分、ａ）有機過酸化物と酸化還元反応し
うる金属塩ないしは３級アミン、充填剤、可塑剤、粘着
付与剤および軟化剤を含む感圧接着剤を支持体に塗布し
て感圧接着剤層を形成し、この接着剤層を、１〕）前記
のゴム成分と共力旧流しうる成分、粘着付与剤および有
機過酸化物を含むプライマーを塗布した被着体面に貼り
付は室温で加硫させることを特徴とする感圧接着剤の改
質方法に係るものである。

この発明の方法によると、この感圧接着剤を感圧接着テ
ープなどとして被着体に貼着する際には、被着体面にプ
ライマーを塗布するが、このプライマーは溶液状態であ
り被着体の微細な凹凸部にも入りこむことができる。こ
のプライマーを塗布した被着体に感圧接着テープを貼り
付けるが、このときには感圧接着剤は未加硫のだめ流動
性がよく被着体面が粗面であってもなじみがよいので、
前記のプライマーと一体となって大きな有効接触面積を
とることができるとともに気密性、水密性の高い接着剤
層となる。しかも、この流動性は嫌気性接着剤のように
高すぎることはなく、初期接着力は通常の感圧接着剤と
同程度であり外力で固定しておく必要はない。

この感圧接着剤が被着体に貼着されたのぢは、前記のプ
ライマー中の有機過酸化物と接着剤中のａ成分との作用
により、室温ですみやかに加硫して高い凝集力を有する
ようになるだめ、ずれやはみ出しなどが起きない。この
加硫は、接着剤中のＥＰＤＭを主成分とするゴム成分が
プライマー中の！〕酸成分共加硫するため、接着剤とプ
ライマーとは架橋によって結合したものとなる。

この発明の方法では有効接触面積を太き（とれるため、
加硫が進行しても接着力が低下することがなく、加硫程
度を厳密に調整する必要がない。

また、保存性も良好であり、力旧流は室温ですみやかに
進行するので加熱などの余分な手間を必要としない。さ
らにこの加硫はイオウを使用しないのでイオウによる弊
害もない。また、この感圧接着剤はＥＰＤＭを主成分と
するゴム成分を使用しているため、ＥＰＤＭの緒特性が
生かされ耐候性、耐熱性、耐オゾン性などの緒特性にも
すぐれたものとなっている。

この発明の方法において使用する感圧接着剤のゴム成分
はＥＰＤＭを主成分とする。このＥＰＤＭにおける非共
役ジエンモノマーとしては、ジシクロペンタジェン、１
・５−シクロオクタジエン、１・１−シクロオクタジエ
ン、１・６−シクロドゾカジエン、１・７−シクロドゾ
カジエン、１・４−シクロヘプタジエン、１・４−シク
ロへ４−→ノージエン、ノルボルナジェン、メチレンノ
ルボルネン、２−メチルペンタジェン−１・４．１・５
−へキサジエン、１・６−へブタジェン、１・４−へキ
サジエンなどがある。

このゴム成分としてはＥＰＤＭを単独で使用してもよい
が、通常はこのＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍと共加硫しうる成分とと
もに使用する。この共加硫しうる成分としては、天然ゴ
ム、ブタジェンゴム、ニトリル−ブタジェンゴム、クロ
ロプレンゴム、アクリルゴム、クロロスルフォン化ポリ
エチレン、塩素化メチルゴム、スチレン−ブタジェンゴ
ム、クロロヒドリンゴムなどの各種ゴムを挙げることが
できる。

また、これ以外に共加硫しうる成分として（メタ）アク
リル酸や（メタ）アクリル酸エステルなどのモノマーあ
るいはオリゴマーを挙げることができる。

（メタ）アクリル酸エステルとして（ｄ、炭素数カ月〜
１４の１価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステ
ルの他、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、クロロエチルアクリ
レ−１−などが挙げられる。

これらＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍと共加硫しうる成分のうち１種ま
たは２種以上をＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　］　００重量部に対し
て通常５０重量部を超えない範囲で使用するのがよい。

５０重量部を超えるとＥ　ＰＤＭの持つ耐候性、耐熱性
、耐オゾン性などの緒特性が発揮されないため好ましく
ない。

次にこの感圧接着剤に含まれるａ成分としては、有機過
酸化物と酸化還元反応しうる金属塩または３級アミンを
それぞれ単独で使用してもよいし、あるいはこの金属塩
と３級アミンとを混合してイ吏用してもよい。

有機過酸化物と酸化還元反応しうる金属塩としては、コ
バルト、銅、鉄、ニッケル、マンガン、クロムなどの塩
であり、好ましいものとしてナフテン酸コバルト、塩化
コバルト、塩化第１銅、塩化第１鉄、塩化クロム、塩化
ニッケルなどが挙げられる。また、３級アミンとしては
、ジメチルアニリン、ジメチルパラトルイジン、ジイソ
プロパノ−ルーＰ−トルイジンなどが挙げられる。

」二記の成分とともに感圧接着剤に含まれる充填剤、可
塑剤、粘着付与剤および軟化剤としては、通常感圧接着
剤用の添加剤として使用されるものが同様に使用できる
。例えば、充填剤としては炭酸カルシウム、クレー、酸
化チタン、亜鉛華などが、可塑剤としては、液状ポリブ
テン、液状ポリアクリレート、鉱油、ラノリンなどが、
粘着付与剤としては、ポリテルペン、ロジンならびにそ
の誘導体、油溶性フェノール樹脂、クマロンインデン樹
脂、石油系炭化水素樹脂などが、まだ軟化剤としてはプ
ロセスオイルなどがそれぞれ使用できる。

この発明の方法において使用する感圧接着剤は」−記の
成分からなるものであり、これらの配合割合としては、
ＥＰＤＭを主成分とするゴム成分１００重量部に対して
ａ成分００５〜５重量部、好ましくは０１〜１重量部、
充填剤０〜１００重鼠部、置火剤０〜３０重量部、粘着
付与剤５〜５０重量部および軟化剤５〜５０重量部とな
るようにするのがよい。

なお、ａ成分が００５重量部未満では、接着剤層の加硫
速度がおそく、しかも加硫が不充分となりｄ東方の低い
ものとなるためずれやはみ出しが生じる。また、ａ成分
が５重量部を超えると接着剤層が伸ひのない硬いものに
なるなど物性に悪影響を及ぼすため好ましくない。

このような配合からなる感圧接着剤は、粘度が通常１０
６〜１０８ポイズ（２０℃）程度のものであり、通常は
ポリエチレンフィルム、ポリプロビレが形成された感圧
接着テープとされる。

この発明の方法において使用されるプライマーは、前記
接着剤層中のゴム成分と共加硫しつる成分（１）成分）
、粘着付与剤および有機過酸化物を含むものである。こ
の１）成分としては、前記ゴム成分と同様のもの、すな
わちＥ　Ｐ　Ｄ　ＭおよびこのＥＰＤＭと共加硫しうる
成分などを挙けることができ、この中から被着体の種類
によって１種または２種以」ユを適宜選択して使用する
。また、粘着付与剤としては、前記の感圧接着剤におい
て挙げたと同様のものを使用することができる。

これら成分とともにプライマー中に含まれる有機過酸化
物は、前記の感圧接着剤中のａ成分との酸化還元反応に
よってこの接着剤を室温で加硫させることができるもの
である。このような有機過酸化物としてはテトラメチル
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、［−プチルハイドロパーオキザイドなどのハ
イドロパーオキサイドあるいはベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ドなどのジアシルバーオキザイドが挙けられ、これらの
うち１種まだは２種以上を使用することができる。その
他、メチルエチルケトンパーオキサイドのようなケトン
パーオキザイドを使用してもよい。

これら１〕成分、粘着付与剤および有機過酸化物の配合
割合は、通常はｂ成分１００重量部に対して粘着付与剤
１０〜１００重量部、有機過酸化物通常はトルエン、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどの有機溶
剤に溶解して、約２〜４０重量％程度の溶液とし、これ
をプライマーとして使用する。このプライマーの使用量
は、使用する感圧接着テープなどの感圧接着剤層中のａ
成分１００重量部に対して、このプライマー中の有機過
酸化物の量が通常０１〜２重量部となるようにするのが
よく、塗布厚みが通常約１０〜２００）１ｍ　’となる
ように被着体に塗布される。

このようにしてプライマーの塗布された被着体に前記の
感圧接着テープを貼り付けると、感圧接着剤層は未加硫
状態で流動性がよいが一般の感圧接着剤と同様の初期接
着力を有しており、しかも有効接着面積を充分とって接
着できる。この初期接着力は、１８０°引剥がし接着力
（試料幅２５ｍｍ、引剥がし速度３００ｍｍ１分）で通
常０．２〜］、Ｏｈ／２　Ｓ　ｍｍ幅程度である。この
貼着後、感圧接着剤層とプライマーは室温ですみやかに
加硫して高い凝集力を示し、ずれやはみ出しなどを生じ
ない。

この凝集力は、１〜５日後に、例えばＪＩＳ−に−６８
５９のクリープ試験に準じて測定した保持力で通常１０
００分以」二となる。まだ、このときの前記１８♂引剥
がし接着力は、通常２〜６Ｋｇ７２５ｍｍ幅程度となる
。

まだ、この発明の方法は感圧接着剤が耐候性、耐熱性な
どの緒特性にすぐれたＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍを主成分としだも
のであるだめ、これらの特性が生かされ、例えばずれ、
はみ出しなどの温度依存性が少ない接着剤層となってい
る。

なお、この発明の方法はＥＰＤＭを主成分とするゴム系
感圧接着剤のほか、スチレン−ブタジェンゴムなどのよ
うに有機過酸化物とａ成分とによって室温加硫するポリ
マーを主成分とする感圧接着剤にも応用できるものであ
る。

以下にこの発明の実施例を記載する。なお以下において
部とあるのは重量部を意味する。まだ、粘度は２０°Ｃ
で測定したものである。

実施例１ エチレン−プロピレン−ジシクロ ペンタジェンターポリマー　１００　部アクリル酸ブチ
ル　３０　都 ナフテン酸コバルト　０．５部 重質炭酸カルシウム　１００　部 ポリブテン　９０　部 プロセスオイル　２０　部 」二記配合組成物（粘度３　Ｘ　］、　０７ポイズ）を
感圧接着剤として、エチレン−プロピレン−ジシクロペ
ンタジェンターポリマー系ゴムシートに厚さ約０５ｍｍ
で塗布し感圧接着テープを得だ。

エチレン−プロピレン−ジシクロ ペンタジェンターポリマー　１０　部 ニトリルーブタジェンゴム　１０　部 シクロヘキサノンパーオキサイド　２　部テルペンフェ
ノール樹脂５　部 ト　ル　エ　ン　８０　部 上記配合組成物をプライマーとし、これを鉄板に塗布厚
みが約５０　ｐｎｔとなるように塗布し、上記感圧接着
テープを貼り付り室温で放置した。

実施例２ エチレンープロピレンーエチリデン ノルポルネンターポリマ−１，ＯＯ部 ニトリルーブタジェンゴム　３０部 塩化第１銅　１部 Ｖｉｇｏｔ　１５（白石カルシウム社製炭酸カルシウム
）　１００部 ポリブテン　１００部 エスコレツツ１２０３Ｕ（Ｅｘｏｎ社製石油系炭化水素
樹脂）　６５部 プロセスオイル　２０部 」１記配合組成物を感圧接着剤（粘度８　Ｘ、１．０６
ポイズ）とし、これをポリエチレンフィルムに厚さ約２
ｍｍで塗布し感圧接着テープを得た。

天　然　ゴ　ム　１０部 プロピルアクリレート　２０部 ベンゾイルパーオキサイド　３部 口　ジ　ン　１５部 １・　ル　エ　ン　１００部 上上記台組成物をプライマーとし、これを鉄、ａイブの
表面に塗布厚みが約１００μｔｎとなるように塗布し、
これに上記の感圧接着テープを巻きつけ室温で放置した
。

実施例３ エチレン−プロピレン−ジシクロ ペンタジェンターポリマー　１００部 天　然　ゴ　ム　３０部 塩化第１鉄　２部 炭酸カルシウム　１５０部 ポ　リ　ブ　テ　ン　１００部 ハイレジン６０（東邦化学社製 石油系芳香族炭化水素樹脂）　３５部 プロセスオイル　２０部 」１記配合組成物（粘度５　Ｘ　］、　０７ポイズ）を
感圧接着剤とし、これをポリプロピレンフィルムに厚さ
］、　ｍｍで塗布し感圧接着テープを得だ。

エチレン−プロピレン−ジシクロ ペンタジェンターポリマー　１０部 クロロプレンゴム　５部 ラウロイルパーオキサイド　２部 エスコレッッ１２０２Ｕ（Ｅｘｏｎ社製石油系炭化水素
樹脂）　１５部 ト　ル　エ　ン　９０部 」１記配合組成物をプライマーとし、これをコンクリー
ト面に塗布厚みが約２００μｍとなるように塗布し、こ
れに−１１記の感圧接着テープを貼り付けて室温で放置
した。

実施例４ 実施例１の感圧接着剤用配合組成物のうち、ナフテン酸
コバルト０５部のかわりにジメチルアニリン５部を配合
して感圧接着剤（粘度３×１０７ポイズ）とし、この接
着剤を用いて、他は実施例１と同様にして鉄板に貼り付
は室温で放置した。

上記実施例１〜４て貼り付けた感圧接着テープの貼着時
、４日後および１４日後の１８０引剥がし接着力（試料
幅２５ｍｍ、引張り速度３００ｍｒｒｔ／分）、および
クリープ試験による保持力をＪＩＳ−に−６８５９に準
じて測定した。これらの結果を下表に示す。

特許出願人　日東電気工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマ
   ーを主成分とするゴム成分、ａ）有機過酸化物と酸化還
   元反応しうる金属塩ないしは３級アミン、充填剤、可塑
   剤、粘着付与剤および軟化剤を含む感圧接着剤を支持体
   に塗布して感圧接着剤層を形成し、この接着剤層を、１
   〕）前記のゴム成分と共加硫しうる成分、粘着付与剤お
   よび有機過酸化物を含むプライマーを塗布した被着体面
   に貼り付は室温で加硫させることを特徴とする感圧接着
   剤の改質方法。
2. （２）感圧接着剤がエチレン−プロピレン−非共役ジェ
   ンターポリマーを主成分とするゴム成分１００重量部に
   対してａ成分００５〜５重量部を含む特許請求の範囲第
   （１）項記載の感圧接着剤の改質方法。