JPS60260601A - 内部可塑性塩素化ポリオレフインの分離・乾燥法 - Google Patents
内部可塑性塩素化ポリオレフインの分離・乾燥法Info
- Publication number
- JPS60260601A JPS60260601A JP9428284A JP9428284A JPS60260601A JP S60260601 A JPS60260601 A JP S60260601A JP 9428284 A JP9428284 A JP 9428284A JP 9428284 A JP9428284 A JP 9428284A JP S60260601 A JPS60260601 A JP S60260601A
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- internally
- plasticizable
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は、ポリオレフィンを四塩化炭素に溶解し塩素含
有率５０〜６０重量％まで塩素化することにより内部可
塑性塩素化ポリオレフィンを製造するに際し、その反応
液より内部可塑性塩素化ポリオレフィンを分離・乾燥す
る方法に関するものである。
有率５０〜６０重量％まで塩素化することにより内部可
塑性塩素化ポリオレフィンを製造するに際し、その反応
液より内部可塑性塩素化ポリオレフィンを分離・乾燥す
る方法に関するものである。
Ｂ、従来の技術
従来の塩素化ポリオレフィン（以下ＣＰＯと略す）は、
Ａ’ｌｌ溶剤への溶解性がよく、耐薬品性、耐候性に優
れていること等の理由で、塗料、印刷インキ、接着剤等
の分野で汎用されている。
Ａ’ｌｌ溶剤への溶解性がよく、耐薬品性、耐候性に優
れていること等の理由で、塗料、印刷インキ、接着剤等
の分野で汎用されている。
これらＣＰ Ｏは軟化点が高く水蒸気蒸溜、スプレード
ライ法など公知の方法で容易に固液分離し粉末とするこ
とができるが、ＣＰＯの単独皮膜は硬くて脆いＩこめに
、実用に際しては多くの場合塩化パラフィンのような低
分子量可塑剤の併用が必須であった。
ライ法など公知の方法で容易に固液分離し粉末とするこ
とができるが、ＣＰＯの単独皮膜は硬くて脆いＩこめに
、実用に際しては多くの場合塩化パラフィンのような低
分子量可塑剤の併用が必須であった。
この低分子量可塑剤を併用したＣＰＯ系塗料は、塗装さ
れた場合、初期塗膜の汚れや経時的に可塑剤が塗膜より
抜けることにより当該塗膜に割れを生じるといった欠点
を有している。そこでこれらの欠点を改善するため、本
発明者等は鋭意検討した結果、その単独皮膜が可撓性を
有するＣＰＯを開発し特願昭５８−２３６４０３号とし
て提案した。
れた場合、初期塗膜の汚れや経時的に可塑剤が塗膜より
抜けることにより当該塗膜に割れを生じるといった欠点
を有している。そこでこれらの欠点を改善するため、本
発明者等は鋭意検討した結果、その単独皮膜が可撓性を
有するＣＰＯを開発し特願昭５８−２３６４０３号とし
て提案した。
従来の塩素含有率６０重量％以上のＣＰＯの場合、例え
ば、特公昭４５−３６３１０月に提案されＣいる噴霧乾
燥法や特公昭４Ｇ−４５８１＠に提案されているように
当該ポリマー溶液を沸騰水中に加える、いわゆる熱水同
化法などによって比較的容易に溶剤からＣＰＯを分離で
きることは良く知られている。
ば、特公昭４５−３６３１０月に提案されＣいる噴霧乾
燥法や特公昭４Ｇ−４５８１＠に提案されているように
当該ポリマー溶液を沸騰水中に加える、いわゆる熱水同
化法などによって比較的容易に溶剤からＣＰＯを分離で
きることは良く知られている。
Ｃ０発明が解決しようとする同題点
しかしながら、塩素含有率５０〜６０重量％の比較的低
温の軟化温度を右Ｊる内部可塑性ＣＰＯの場合には、前
述した方法等ぐは、樹脂の軟化点以上の温度で取り扱う
ため、それらの渇痘条件下では、樹脂が著しく粘着性を
帯び、乾燥操作中に撹拌装置や器壁等に付着するので、
これらの方法で分離・乾燥することは不可能である。
温の軟化温度を右Ｊる内部可塑性ＣＰＯの場合には、前
述した方法等ぐは、樹脂の軟化点以上の温度で取り扱う
ため、それらの渇痘条件下では、樹脂が著しく粘着性を
帯び、乾燥操作中に撹拌装置や器壁等に付着するので、
これらの方法で分離・乾燥することは不可能である。
又、その他の方法としては、特公昭３９−１９２３０号
、特公昭４０−１２３７号並びに特公昭４０−１２３８
６号などに見られるようにＣＰＯの貧溶剤すなわちアル
コール類等を当該溶液に添加することにより当該ポリマ
ーを析出、分離する方法がある。
、特公昭４０−１２３７号並びに特公昭４０−１２３８
６号などに見られるようにＣＰＯの貧溶剤すなわちアル
コール類等を当該溶液に添加することにより当該ポリマ
ーを析出、分離する方法がある。
しかしながら、これらの方法では当該ポリマーが凝集し
、団塊状となるため粒状化が出来ず、更に溶剤精製にも
多大イ【時間と処理費用を要し、乾燥などの後処理も困
難であるため実用的でない。
、団塊状となるため粒状化が出来ず、更に溶剤精製にも
多大イ【時間と処理費用を要し、乾燥などの後処理も困
難であるため実用的でない。
このように本発明の対象とする内部可塑性を有するＣＰ
Ｏは低温軟化性を示すためにこれを反応液から分離・乾
燥して粒状化覆る満足ずべき方法はこれまで知られてい
ない。
Ｏは低温軟化性を示すためにこれを反応液から分離・乾
燥して粒状化覆る満足ずべき方法はこれまで知られてい
ない。
本発明者らはこのような低温中性を示づ゛内部可塑性Ｃ
ＰＯをその溶剤から分離するにあたり、これらの問題を
解決するために鋭意検問した結果、低温軟化性を示す内
部可塑性ＣＰＯを容易に粒状化しうる新規な簡便かつ迅
速な分離乾燥法を発明した。
ＰＯをその溶剤から分離するにあたり、これらの問題を
解決するために鋭意検問した結果、低温軟化性を示す内
部可塑性ＣＰＯを容易に粒状化しうる新規な簡便かつ迅
速な分離乾燥法を発明した。
Ｄ９問題点を解決するだめの手段
りなわら、本発明は四塩化炭素中にボリオレ ”フィン
を溶解し、塩素含有率５０〜６０重量％にまで塩素化す
ることにより内部可塑性ＣＰＯを製 １（、造づるに際
し、反応の終了後、反応液より生成ポリマーを分離し乾
燥づる工程において、当該反応液を遠心薄膜式蒸発装置
に供給して、四塩化炭素濃度１重量％以下にまで乾燥す
ることを特徴とする内部可塑性ＣＰＯの分離・乾燥法で
ある。
を溶解し、塩素含有率５０〜６０重量％にまで塩素化す
ることにより内部可塑性ＣＰＯを製 １（、造づるに際
し、反応の終了後、反応液より生成ポリマーを分離し乾
燥づる工程において、当該反応液を遠心薄膜式蒸発装置
に供給して、四塩化炭素濃度１重量％以下にまで乾燥す
ることを特徴とする内部可塑性ＣＰＯの分離・乾燥法で
ある。
Ｅ０作用
本発明で用いられる遠心薄膜式蒸発装置とは、円筒形の
缶体の内部に缶壁とわずかなりリアランスを保って回転
りるＬｌ−ターを内蔵し、缶体には加熱用外部ジャウッ
ドを有するもので、供給された液はローターによって攪
拌されると共に、遠心ツノでローターの羽根の先端と缶
壁との間に薄い液膜を形成し、出口に達するまでに加熱
されて溶剤が蒸発し、液が濃縮される型式のものである
。
缶体の内部に缶壁とわずかなりリアランスを保って回転
りるＬｌ−ターを内蔵し、缶体には加熱用外部ジャウッ
ドを有するもので、供給された液はローターによって攪
拌されると共に、遠心ツノでローターの羽根の先端と缶
壁との間に薄い液膜を形成し、出口に達するまでに加熱
されて溶剤が蒸発し、液が濃縮される型式のものである
。
これは遠心薄膜蒸発器あるいは撹拌Ｎ膜蒸発器とも呼ば
れ、具体的としては、日立製作所（株）の日立コントロ
装置、日立ザンバイ、日立ＶＬ型薄膜蒸発器等がある。
れ、具体的としては、日立製作所（株）の日立コントロ
装置、日立ザンバイ、日立ＶＬ型薄膜蒸発器等がある。
遠心薄膜装置の外部ジャフットの温度は、効率的な溶剤
の蒸発促進とポリマーの過熱による５− 劣化を防止するために１００〜１８０℃が良好であるが
、好ましくは、１３０〜１６０℃に保つことが望ましい
。
の蒸発促進とポリマーの過熱による５− 劣化を防止するために１００〜１８０℃が良好であるが
、好ましくは、１３０〜１６０℃に保つことが望ましい
。
溶剤の蒸発ラインは常圧あるいは減圧下でも操作可能で
あるが、−１０〜−３００＃Ｈ（］程度の減圧度が好ま
しい。蒸発した四塩化炭素は、コンデンサーにより凝縮
されて回収される。
あるが、−１０〜−３００＃Ｈ（］程度の減圧度が好ま
しい。蒸発した四塩化炭素は、コンデンサーにより凝縮
されて回収される。
内部可塑性ＣＰＯの反応液の乾燥に遠心薄膜蒸発装置を
用いることは、このＣＰＯの反応液が高粘度であり、か
つ長時間にわたる加熱に対し不安定な性質をｂつことか
ら特に好適である。
用いることは、このＣＰＯの反応液が高粘度であり、か
つ長時間にわたる加熱に対し不安定な性質をｂつことか
ら特に好適である。
本発明で処理される内部可塑性ＣＰＯは、天然ゴム、合
成イソプレンゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン等の
ポリオレフィン又はそれらを酸素を含有するモノマーで
グラフトさせた変成ポリオレフィンを塩素含有率５０〜
６０重量％まで塩素化したものである。
成イソプレンゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン等の
ポリオレフィン又はそれらを酸素を含有するモノマーで
グラフトさせた変成ポリオレフィンを塩素含有率５０〜
６０重量％まで塩素化したものである。
Ｆ、実施例
次に本発明法の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
６一
〔実施例１〕
分離・乾燥に用いた反応液は以下のようにしで合成した
。
。
撹拌器とコンデンサーを備えた反応器に、四塩化炭素１
０（を加え分子１２８００、密度０．９２であるポリエ
チレン１Ｋｇを９０℃、加圧下で均一溶解さゼた後、窒
素ガスにより空気を完全にパージして３ｇのベンゾイル
パーオキサイドを添加した後、充分に攪拌した。
０（を加え分子１２８００、密度０．９２であるポリエ
チレン１Ｋｇを９０℃、加圧下で均一溶解さゼた後、窒
素ガスにより空気を完全にパージして３ｇのベンゾイル
パーオキサイドを添加した後、充分に攪拌した。
反応器底部よりガス状塩素を吹き込み、塩素含有率が５
３重量％に達した時点で塩素ガスの導入を止めた。窒素
ガスで残存塩素ガスを除去した後、反応液を固形分ｖ３
度が４０重量％になるまで濃縮し、原液とし、これを以
下の遠心薄膜装置で乾燥した。
３重量％に達した時点で塩素ガスの導入を止めた。窒素
ガスで残存塩素ガスを除去した後、反応液を固形分ｖ３
度が４０重量％になるまで濃縮し、原液とし、これを以
下の遠心薄膜装置で乾燥した。
使用した遠心薄膜装置は、日立製作所（株）製日立竪型
傾斜翼コン１〜口装置であり、当装置は上部の円筒色状
の蒸発部と下部のベーパー室とから成っている。蒸発部
にはローターが内蔵されており、この攪拌羽根が缶体内
壁５ｍｍのクリアランスを残して２３Ｏｒｐｍの速度で
回転することにより溶液を薄膜化づるよ）にした。
傾斜翼コン１〜口装置であり、当装置は上部の円筒色状
の蒸発部と下部のベーパー室とから成っている。蒸発部
にはローターが内蔵されており、この攪拌羽根が缶体内
壁５ｍｍのクリアランスを残して２３Ｏｒｐｍの速度で
回転することにより溶液を薄膜化づるよ）にした。
蒸発部の外部は、ジ１１クツ１へでおおわれており、０
．２７ｎ２の伝熱面積でこの薄膜を加熱・乾燥させるよ
うにした。
．２７ｎ２の伝熱面積でこの薄膜を加熱・乾燥させるよ
うにした。
原液は、上部の蒸発部よりフィードされ、缶体の内部を
薄膜状態で落下する間に乾燥した。
薄膜状態で落下する間に乾燥した。
ベーパー室と溶剤の排出ラインは真空ポンプにＪ、リ−
２６（ｌｓ＋＋Ｈ（］に保たれていた。表１にこのとき
の運転条件と結果を示した。
２６（ｌｓ＋＋Ｈ（］に保たれていた。表１にこのとき
の運転条件と結果を示した。
〔実施例２〕
実施例１のポリエチレンの代わりに平均分子量５，８０
０．密度０．９１５のポリプロピン１Ｋｙを使用し、実
施例１と同様の反応を行ない塩素含有率５６重Ｑ％の塩
素化ポリプロピレンを得た。この反応液の固形分濃度を
４０重量％になるまで濃 ・縮し原液とした。実施例１
と同様にこの原液から［］立竪型傾斜翼」ントロ装置を
用いて内部相 ・、（塑性塩素化ポリプロピレンを分離
・乾燥した。
０．密度０．９１５のポリプロピン１Ｋｙを使用し、実
施例１と同様の反応を行ない塩素含有率５６重Ｑ％の塩
素化ポリプロピレンを得た。この反応液の固形分濃度を
４０重量％になるまで濃 ・縮し原液とした。実施例１
と同様にこの原液から［］立竪型傾斜翼」ントロ装置を
用いて内部相 ・、（塑性塩素化ポリプロピレンを分離
・乾燥した。
表２にこのとぎの運転条件と結果を示した。
表１じ施例１の運転条件と結果
９−
Ｇ９発明の効果
かくて本発明によれば低温軟化性を示す内部可塑性ＣＰ
Ｏを四塩化炭素溶液から薄膜状に簡易かつ迅速にポリン
−１１度９９重量％以上にまで分離・乾燥づることがで
き、しかも色相の優れた粒状ＣＰＯを提供しうる等工業
的に極めて有用な方法である。
Ｏを四塩化炭素溶液から薄膜状に簡易かつ迅速にポリン
−１１度９９重量％以上にまで分離・乾燥づることがで
き、しかも色相の優れた粒状ＣＰＯを提供しうる等工業
的に極めて有用な方法である。
１０−
手続補正書輸発）
昭和５９年６月１３日
１、事件の表示
昭和５９年 特許願 第９４２８２号
２、発明の名称
内部可塑性塩素化ポリオレフィンの分離・乾燥法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名 称 （２
３４）山陽国策パルプ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地 ′〒１
０１ 英 ビル３Ｗ３ １１ 明細書の発明の詳細な説明の項。
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名 称 （２
３４）山陽国策パルプ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地 ′〒１
０１ 英 ビル３Ｗ３ １１ 明細書の発明の詳細な説明の項。
＄ ｍ −，１ｍ ｒ １］ ／山 ｍｔ補 正 の
内 容 １、明細書箱３頁１２〜１３行目に、 「乾燥操作中」とあるを「乾燥中」と訂正。
内 容 １、明細書箱３頁１２〜１３行目に、 「乾燥操作中」とあるを「乾燥中」と訂正。
２、明細書箱４頁９行目に、
［−低温中性」とあるを１低湿軟化性」と訂正。
３、明細書箱５頁１６行目に、
「具体的」とあるを「具体例」と訂正。
４、明細書筒６頁１５行目に、
「七ツマ−で」とあるを「七ツマ−を」と訂正。
５．１、
姑 Ｔ 出 山 でミ
＝コｊＱ９１；↑ｒＢＪｌ−ＷＸＨＩツｌ昭和６０年７
月８１ １、事件の表示 昭和５９年 特許願 第９４２８２号 ２、発明の名称 内部可塑性塩素化ポリオレフィンの分離・乾燥法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名 称 （２
３４）山陽国策パルプ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒１０１
英 ビル３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の項 へ □ ６、補正の内容 別紙の通り 情 止 リ 内 台 １、明細書第９頁の末尾に次の文を加入。
月８１ １、事件の表示 昭和５９年 特許願 第９４２８２号 ２、発明の名称 内部可塑性塩素化ポリオレフィンの分離・乾燥法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名 称 （２
３４）山陽国策パルプ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒１０１
英 ビル３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の項 へ □ ６、補正の内容 別紙の通り 情 止 リ 内 台 １、明細書第９頁の末尾に次の文を加入。
［〔実施例３〕
実施例１で用いたポリエチレンの代りに平均分子１３５
，０００、密度０．９１３のポリエチレンＩ Ｋｇを、
塩素含有率５５．５重量％になるまで反応した。窒素ガ
スで残存塩素ガスを除去した後、反応液を２５重量％に
なるまで濃縮し、原液として、これを同じように遠心薄
膜装置で乾燥した。
，０００、密度０．９１３のポリエチレンＩ Ｋｇを、
塩素含有率５５．５重量％になるまで反応した。窒素ガ
スで残存塩素ガスを除去した後、反応液を２５重量％に
なるまで濃縮し、原液として、これを同じように遠心薄
膜装置で乾燥した。
このときの運転条件と結果を表３に示した。
１−
〔比較例１〕
実施例１で用いたものと同じ原液を回転円板式の噴霧乾
燥機でスプレー処理したが、いずれも乾燥できず、未乾
燥品が、乾燥室の缶体に付着し、時間の経過とともに着
色し、分解した。
燥機でスプレー処理したが、いずれも乾燥できず、未乾
燥品が、乾燥室の缶体に付着し、時間の経過とともに着
色し、分解した。
運転条件は下記の通りであり、この方式では粒状に噴霧
されず、糸状になって飛翔するため、溶剤蒸発が殆ど行
われず、未乾燥のまま缶体に付着する状態で、それ以上
フィードすることはできなかった。
されず、糸状になって飛翔するため、溶剤蒸発が殆ど行
われず、未乾燥のまま缶体に付着する状態で、それ以上
フィードすることはできなかった。
また、この方法では実施例２の原液を用いたときでも同
様に、乾燥固化できなかった。
様に、乾燥固化できなかった。
〔比較例２〕
実施例１のものと同じ原液を＞Ｊｌ： ＩＩ）Ｉ水の入
った熱水固化タンクに、撹拌しながら投入していったが
、タンク側壁や撹拌（幾のシャフトに付着堆積し、固化
処理を続行することはできなかった。 」 ・、（ （
った熱水固化タンクに、撹拌しながら投入していったが
、タンク側壁や撹拌（幾のシャフトに付着堆積し、固化
処理を続行することはできなかった。 」 ・、（ （
Claims (1)
- 塩素含有率５０〜６０重量％の内部可塑性を有する塩素
化ポリオレフィンを溶解した四塩化炭素溶液を遠心薄膜
蒸発器に供給し、その四塩化炭素濃度が１重量％以下に
なるまで乾燥することを特徴とする内部可塑性塩素化ポ
リオレフィンの分離・乾燥法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9428284A JPS60260601A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | 内部可塑性塩素化ポリオレフインの分離・乾燥法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9428284A JPS60260601A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | 内部可塑性塩素化ポリオレフインの分離・乾燥法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260601A true JPS60260601A (ja) | 1985-12-23 |
| JPS6260402B2 JPS6260402B2 (ja) | 1987-12-16 |
Family
ID=14105900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9428284A Granted JPS60260601A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | 内部可塑性塩素化ポリオレフインの分離・乾燥法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260601A (ja) |
-
1984
- 1984-05-11 JP JP9428284A patent/JPS60260601A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6260402B2 (ja) | 1987-12-16 |
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