JPS6025977A - ６−シクロブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新〃とな６−シクロブチル−ｉ　＋　２１４−
トリアノン−５−オン誘導体、その製造方法、及び除草
剤、殊に溶損的除草剤としてのその使用に関するもの１
′ある。

ある種の置換さす）、た］、］＋、２＋４−トリアノン
ー５−オンｍＡ導体、例えば６−クロロ（フルオ１ｍ　
）−６−ブチル−４−インプロピリデンアミノ−３−メ
チルナオー］、　、　２　、４−トリアノン−５−オン
を除草剤として使用し得ることは既に開示されている〔
ヨーロッパ特許第Ｑ、　０７４．５．３９号（Ｌｅ、４
　２　ｉ、１　’７４　）参（，７，〕。しかしながら
、従来公知であるドリアジノンはある独の作物で仁よジ
１択的に使用することができず、その理由はこの群の物
質の一様に高い除草効力の結果として、ある種の有用な
肩、′を物も損イαされ；従って従来公知であるドリア
ジノンに対する耐容性（ｔｏｌｅｒαｎ、ｃｅ）がある
種の有用な４１１′（物の場合に不適当であるからであ
る。

一般式ｔｘ＋ 式中、Ｒ′はアミン１だに基−Ｎ＝Ｃノ＜３Ｒ’を表わ
し、 Ｒ２はアルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノまたはアルケニルアミノを嚢わし、 Ｒ３は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ４はアルキル、シクロアルキノへ　シクロアルケニル
または随時ｔｕ換されたフェニルを表わし、 ＸＩ　、Ｘ２　、ＸＳ及びＸ′は同一もしくは相異なる
ものであり、且つ水素またはノーログンを表わし、そし
て Ｘ５は水素またはアルキルを表わす、 の新規々６−７クロブテルー１．２．４−トリアソン′
−５−オノ諺シ惨体が見い出された。

最初の工程で式（［す ３ 式中、Ｘｌ、Ｘ２、ＸＳ、Ｘ４及び）（５ｉ佳上記の意
味を有する、− のシクロブタンカルボン峡シアナイドをａ）　適当なら
ば溶媒としての液体カルボン酸の存在下にて無機酸と反
応さぜるか、またはｂ）　強酸９＋１えば殊に硫酸を用
い、オレフィン例えばイソブチレンから生じるカルボニ
ウムイオンまだは第三級アルコール例えばｔ−’ゲタノ
ール上に付加させ、次に生成物を加水分解しくいわゆる
ＲＩＴＴＥＲＲＥＡＣＴＩＯＮ）、ソシテコれニより生
じる式（］］Ｉ　ｃＬ　） ５ 式中、ＸＩ、Ｘ２、ＸＳ、Ｘ４及びＸ５は上記の意味を
有し、そし−Ｃ Ｊ？は水素（方法αにより得られる）またはアルキル殊
にｔ−ブチル（方法すにより得られる）を表わす、 のシクロブタンケトカルフＪニン酸アミドな第二の工程
で、それ自体公知である方法において、萄られる溶液中
で直接にか、または中間的が単、Ｗｒ後のいずれかで、
必要に応じて式（川６） ５ 式中、Ｘ】、Ｘ２、ＸＳ、Ｘ４及びＸ５は上記の意味を
有する、 の遊、＋、４＝のシクログチルケトカルボン１浚に前も
って加水分解した後、水性または酸水溶液中で、適当な
らば有料１．！企釈斉１ｊの存在下にて式１ｊ　Ｖ）の
チオカルポヒドラソンと反応させて式（＼７）式中、Ｘ
ｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は上記の意味を有する、 の４−アミノ−６−シクロプチルー３−メルカプ）−１
，２，４−）リアノン−５−オンを生じさせ、第三の工
程でこれらの生成物をハロケ゛ン化アルキル好ましくは
ヨウ化または臭化アルキルを用、　いてアルコール性溶
液中にて公知の方法でアルキル化して式（■ａ） 式中、ＸｌＸＸ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は上記の意味を
治し、そして Ｒ５はアルキル、好寸しくけ炭素原子１〜４餉を有する
ものを表わす、 の３−アルギルチオ−４−アミノ−６−シクロプチルー
１．２．４４リアノン−５−オンを牛じさせ、適当なら
ば第四の工程でこれらの生成！吻を希釈剤の存在下にて
式（・、′Ｏ 式中　、Ｉ髪（ｉは水素１だはアルキノペ好１．シくは
炭套原子１〜６個を有するものを穴わし、そして １７７はアルキル好ましくは炭素原子１〜６個を有する
もの、才たはアルケニル好すしくは炭素原子３〜６個を
有するものを４’（わす、 のアミンとり、応さぜ、そして適当ならば第五の工程で
式（■、ｂ） 式中、ｌ？２、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は上記
の意味を有する、 の第三捷たは第四工程により生じる４−アミノ−６−シ
クロプチルー１．２．４−）リアジン−５−オンを適当
々しは希釈剤の存在下にて、且つ適当ならば塩基性また
は酸性触媒の存在下にて式（ｉ７１１式中、Ｒ３及びＲ
’は上記の意味を有する、セタール捷たはケタールの状
態で用いることができることからなる方法により得られ
る一般式ＣＩ）の６−シクロプチルー１．２．４−トリ
７ソン−５−オン誘渚・体が更に見い出された。

また式（Ｉ）の６−シクロプチルー１．２．４−トリア
ジン−５−オン誘導体は良好な除草特性、殊に選択的除
草７１５性をイコしていることが見い出、キ：ｌＬノこ
。

力τくべきことに、化学的及び４１ケ造的に緊密に関連
した化合物である公知の６−クロロ（フルオロ）−Ｌ−
ブチル−４−イソゾロビリデンアミツー：３−ノチルチ
オ−１、２、４−１−リアジン−５−オンと比較して、
本冗明による化合物は良好な−ｊｌＴ的除草作用に加え
て、重要な作物例えばトウモロコシ、小麦などにおいて
殊に良好な耐容性を示す。

かくで本発明による活性化合物は除草％ｉｌｊ、殊（（
雑草の選択的化学的、ｊＱ４除ｋｒ利点を表わす。

式（１，ｌはンｉ：う１−明による６−７クロブチルー
１　、２゜４−トリア誘導体５−オン訪導体の一般的定
づコ・：を力える。この式において、好壕しくは／？ｌ
ｉｊ二アミノ〜または基−Ｎ−ＣＲ３Ｒ４を表わし、Ｊ
？２ｉ、ｌ、炭素原子１〜４個を有する直４１″ｊ状も
しくは分枝鎖状のアルギルチオ、イ１々の揚台に各々の
アルキル部分に炭素原子１〜６個をイアするアルキルア
ミノまたはソアルキルアミノ、或いは炭素原子３〜６個
を有するアルケニルアミンを表わし、Ｊ？１１は水素ま
たは炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状
のアルキルを表わし、Ｒ４は炭素原子１〜６個を有する
直ｆ：ｌ’Ｊ状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子
３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子５まだは６
個を有するシクロアルケニル或いは随時置換されたフェ
ニルを辰わし、その際に拳げ得る置換基の例にはハロケ
゛ン、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１
丑たけ２個及び同一もしくは相異なるハロケ゛ン原子（
例えは、好１し、くはフッ素及び塩素原子）５個゛止で
を有するハロケ゛ノアルキノへ各々の場合に炭素原子１
甘たけ２個を侑するアルコキシ及びアルキルチオ、シア
ノ並びにニトロがあり　ＸＩ、Ｋ２、Ｋ３及びｘ′は水
素またはハロケ゛ンを３゛廷わし、その際にこれらの１
ｊ１換基は同一もしく（〆よ相異なるもので夕〕ること
かでき、そしてＫ５は水素または炭、ｌＳ原１１〜４個
を有するアルチルを表わす１、 殊に好適な式（■）の化合物はノ？１が」−記の意味を
有し、ｊ？２がノチルー、エチル−もし２くはプロピル
−チオ、メチル−、エチル−、プロピル−もしくはヘキ
シル−アミノ、ツメチル〜、ジエチル−もしく　ｔはエ
チルメヂルーアミノ寸ブこはアリルアミノをｔ（わし、
Ｒ３が水索捷たは炭素原子１・〜４飼を有する直＜樋状
もしくは分枝鎖状のアルギルを５．りわし１、Ｒ４が炭
床Ｊｔ；１’、子ｌ〜４個を有する直鎖状もシくハ分校
鎧状のアルキル、シクロヘキシル、シクロヘキーニル咬
７′ネは随■与ＩＩ′１換されたフェニル４６表わし、
その際に挙げ得るｌｆ：ｆ　’Ｌ”’！基にしｊ、フッ
素、」Ｒ１を素、メチル、エチル及び二１・口があり、
Ｋ１、Ｋ２、Ｋ３及びＫ４が同一もしくは和訳なるもの
であり、１１つ水素、フッ素または塩素を表わし、そし
てＫ５が水素、メチルまたはエチルケ表わすものである
。

最初の工程における出発物質として例えばシクロブタン
カルがン酸を用い、第二の工程において対応する遊１仙
１の酸をチオカルポヒドラソンと反応させ、そして第三
の工程においてアルキル化剤として臭化メチルを用いる
場合、反応の過程を次式％式％： かくして得られる４−アミノ−６−シクロプチルー３−
メチルチオ−１，２，４−トリアノン−５−オン及びツ
メチルアミンを第四の工程に対する出発物質として用い
る」混合、反応の過程を次式％式％： 第五の工程に対する出発物質として例えば４−アミノー
６−シクロプチル−３−メチルチオ−１゜２．４−トリ
アジン−５−オン及びアセトンを用いる場合、反応の過
程を次式で表わすことができる： 式（ｎ）は本発明による方法に対する出発物質として使
用されるシフロンリンカルボン敵シアナイドの一般的定
義を与える。この式において、Ｘ’。

Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は本発明による式（Ｉ）の物
質の記述に関連してこれらの置換基に対して好適なもの
として既に挙げられた基を表わすことが好ましい。

式（ＬＩ）のシクロブタンカルボン敵シアナイドは公’
ｘｕｏものでめるか〔例えば）Ｍｏｎａｌｓｈ、　Ｃｈ
ｅｍ。

ユ至、１９８３〜１９８９　（１９６５）参照〕；また
はこれらのものは適当ならば希釈剤のイ（：布下で対応
するハロゲン化物をトリメチルシリルシアナイドと反応
させることによる公知の方法で得ることができる。トリ
メチルシリルシアナイド、（ＣＨ３）３Ｓ　１−ＣｊＶ
’　ｉｄ：公知である（例え（ｄ：　、５ｙｎｔ、ｈ、
ｅ　−８ｉＲ１９７９、５２２及び５２３頁参照）。

式ｆＶｌのアミン、式り、■）のカルボニル化合物、即
ちアルデヒド及びケトン、並びに式（」＼・）のチオカ
ルボヒドラジドは公知である。

木′−ｊｔＥ明による方法の最初の工程はγ゛行媒して
、反応両件下で液体である低級ＪＩＭ＋肪族カルボン酸
の不在Ｔ１たは存在下で行うことができる。このタイプ
の好適で可能な溶媒には炭素原子１〜６個を有するカル
ボン酸、例えば酢Ｉｔ　ｚ　プロピオン酸またはギ酸が
ある。

本す１明（（よる方法の最初の工わｌは強い加」発酵を
用いて行われる。かかる酸には好壕しく１ハハロケ゛ン
化水素酸例えば塩酸及び臭化水素、並びに硅硫酸が含ま
れる。

この方法の工程を行う際の反応温度は実質的な範囲内で
変えることができる。一般を（、反応は一２０℃乃至＋
５０゛Ｃ間、好ましくは０℃乃至＋４０８０間で行われ
る。

本発明による方法の最初の工程を行う際に、式（Ｉｔ）
のシクロブタンカルボン酸ンアナイド１モル当り１〜１
０モルの無機酸を用いることが好才しい。

本発明による方法の第二の工程は式（ＩＩＩ　（Ｌ　）
のシクロブタンケトカルボンＣ象アミドを前もって中間
単離せずに、且つこのものを常法により加水分解し、式
（ｎｌｂ）の遊ｒ・、４酸を生じさぜた代に行うことが
好ましい。

本発明による方法の第二の工程は水７゛ｄ液中か、また
は酸水沼液、例えば／・ロケ゛ン化水素酸好咬しくは塩
酸を含んでいるか、もし、くけ硫酸を含んでいる唇液の
存在下で行われる。

有（、良＞５；ｐ、４　ｔｙ）存在−トで反応を行う局
舎、すべての通常の有様石媒、例えば殊にツメチルホル
ムアミドが可能である。

本発明による方法の第二の工程を行う際の反応温度は実
質的な範囲内で変えることができる。一般に、反応け０
乃至１２０′°Ｃ間、１１寸しくは０乃至１００℃間で
行われる。

木うら明による方法の第二の工程を行う際に、出イ己老
り（はは弐（’Ｖ’ｌのチオカルポヒ１゛ラソンのモノ
１寸４．ｔたは過第ｊ　ｉ、士で用いることが好ましい
。弐Ｍの中間体を常法でη１．卜する。

本発明による方法の第三の工程は塩基の存在−トで行わ
れる。不明細組；・に使用する好適な塩基には水溶液と
してのアルカリ金柄水酸化物例えば水酸化ナトリウム、
捷たはアルカリ金！′＋１アルコラ−１・例えはナトリ
ウムメチラートがあり、その際に過剰のアルコールは電
媒として用いる。

本発明による方法の第三の工程を行う際の反応７１、Ａ
度は実質的な範囲内で行うことができろ。一般に、反応
は０乃至１０（１℃間、好ましくはＯ乃至５０°Ｃ間で
行われる。

本発明による方法の第三の工程を行う際に、式（Ｖ）の
中間体１モル当り１〜１５モルのアルキル化７′ｉ１１
を用いることが好ましい。この中間体または式（１ａ）
の目的生成物を常法で単１’；１’ｒする。

・ド発明による方法の第四の工程に対する好適で可能７
り希釈ｉ？ｌＩは有機電媒、例えば殊にインプロ・ξノ
ール／′氷酢酸である。

本発明による方法の第四の工程を行う際の反応温度は実
質的な範囲内で変えることができる。一般に、反応は２
０乃至１８０℃間、好ましくは４０乃至１５０°Ｃ間で
行われるっ 本発明による方法の第四の工程を行う際に、式（１σ）
の化舒９勿１モル当り１〜３モルの式（＼Ｏのアミンを
用いることが好ましい。［４的生成物を常法で単ｉ’、
’：ｉ′する。

不発明による方法の第五の工程ＶＣ対するイら釈チ１；
１はずべての不イ占１イ１ミ有１．楯」媒が百丁能であ
る。これらのものには好甘しくけアルコール、例えはメ
タノール、エタノール及びｔ−ブタノール；エーテル、
′［クリえは殊にテトラヒｌ゛ロフラン及びジオキザン
；ハロケ゛ン化さ才した炭化水ヅ（も、例えばｔ２．；
化メチレン；並ひに芳香Ｊｉｌｅ炭化水素、例えげベン
セ・ン、トルエン址７’こは・辷シレノが含１れる。

適当ならは、〕本不発による方法の第五の工程１ｄ。

塩基注捷たは酸性）９・１１媒の存白−下でイアわれる
。例え（はツメチルベンノルアミン 塩３注ｊ独媒を本明矧Ｐ４−に用いることができる。川
船なし・（支）性触婬にＣＩ、殊にｐ−トルエンスルポ
ン酸１だは酸性ツノチオン交換体がある。

Ａ−発明による方法の第五の工程を行う際の反応温度は
実値的な範囲内で変えることができる。一般に、反応は
−５０乃至−ト１ｓ　ｏ’ＣＪ好吐しくは−１０乃至＋
１２０℃のｉＭＵで行われる。

本発明による方法の第五の工程を行う際に、式１式％ ２、４−トリアノン−５−１フ１ モルの式（〜１のカルボニル化合物、及び適当ならば０
、０１〜０．１モルの触媒を用いることが好ましい。

式（１）の化合物を常法でに，　ｄＨ，′する。

本発明による活性化合物は落葉剤、乾燥剤、広葉植物の
破壊剤及び特に殺雑草剤として用いることができる。雑
草とは、広い意味にＱ−　Ｖ，て、雑草を望まない場所
に生長するすべての植物を意味する。本発明による物質
は、不質的に使用１ｊ）に応じて児全除草剤または選択
的除草剤として作用する。

本発明による活性化合物は、例えＶｊ二次の植物に［シ
ｕして使用″Ｃ−へる： マメダ／パイナズナ加’ｒ　（’Ｌｅｐｉｄｉｕｑｎ　
ｊ　、ヤエムグラ属（（ノａ　ｌ　ｉ　ｕｒｒｒ．　）
、ハ：ｌ　ヘｊ：＋；，　（　Ｓｔｅｌｉａｒｉａ　）
、シカギクＸ１Ｂ　（　ｒ’（ＣＬ　ｌ　ｒＺ　Ｃ　（
ｌ　ｒ　Ｚ　（Ｌ　）、カミツ１／モドキ（４（Δｔｙ
　ｔ．　ｈ．　ａｍ．ｉ　ｓ　）、ガリンソガＪｑｉ　
（　Ｇａｌ　ｉｎｓｏｇａ　ｌ、アカザｉ；ｒ：　ｉ．
　Ｃｈ．ｅｔＬｏｐｏｃｉｉｗｎ　）、イラクザ属ｊＯ
ｒｔｉｃａ爪キオンＡ”ｉ　（　Ｓｅｎｅｃｉｏ　）、
ヒュｊ（（’Ｈｉ（Δｍａｒａｎ．ｔｌｒ．’ｒｔｓ　
’）、スヘリヒュノｊｉｂ，　（　ｐｏｒｔｕｌａ．ｃ
ａ　）、オナモミ２４，　（　ｘａｎｔｈｉｖ．ｔｎ．
　）、ヒ／ｌｚ　７１オｐ４　（Ｃ’ｏｎ−ｖｏｌｖｕ
．ｌｖ．ｒ；　）　、ザツマイモ１１ら４　（　Ｉｐｏ
ｎｔｏｅａ．　）、クデノ（ｉ′Ｉ（　１’ｏ５ｑｇｏ
ｎｕｍ　）、セスバニアｆｔ′Ｘ（Ｓｅｓｂａ−７１、
Ｚ：（１　）、オナモミｉ：ｉ　（　ｉｉｍｂｔＯｓｉ
α）、アザミ／（’，４＜　Ｃ　ｉｒｓｉｕｍ．　）、
ヒＬ’７サミｌ，・７　（　Ｃａｒｔｉｕｖ．ｓ　）、
ツクゞシｌ’　（　Ｓｏｎｃｈｕｓ　）、ナス属（　Ｓ
ｏｌａｔｎｔｍ　）、イヌガラシ．ｐ２％　（　Ｒｏｒ
ｉｐｐａ　）、キカシグサ、’＋：ｉ：＞（　Ｒｏｔａ
．ｌａ　）、７−ｔ’す／Ｉｉ　（　Ｌｉｎａｅｒｎｉ
ａ．　）、ラミウムスＭ’ｉ　（Ｊ、ａｍｉｕｍ　）、
クワガタソウ属（Ｖ’ｅｒｏｎｉｃα）、イチビ属（Ａ
、ｂｕｔｉｌｏｎ　）、エメクス％ｇ　（Ｅｍｅｘ　）
、チョウセンアサガオＪｆ５　（Ｄａｔｒｂｒσ凧スミ
レＫＱ（Ｖｉｏｌａ　１、チノマオトリコ民（Ｇａ１ｅ
ｏｐｓｉｓ　）、ケシＲ（Ｐａｐａｖｅｒ　）及びケン
クラレア＋％　（Ｃｅｎ、−ｔａｒｔ、γｅσ）。

ｕｒｎ、　）、ダイスｉＥ　（Ｇｌｙｃｉｎｅ　）、フ
ダンソウ属（ｌｊｅｔａ）、ニンジｙ　）７Ｑ　（１）
ａｗｃｕｓ　）　、インゲンマメ、Ｒ（Ｐｈ、ａｓｅｏ
ｌｕｓ　）、エントウＩＢ（Ｐｉｓｗｒｔ　）、ナスニ
ア、ｐ、　（、’：、　ｏ　ｌ　ａｎｕｒｒｒ、　）、
ア−？　属（Ｌｉｎｕｖ＝　）、　ザッマイモ趙（Ｉｐ
ｏｍｏｅａ　）、ソラマメ州（Ｖｉｃｉａ　）、タバコ
に？ｉ　（Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　）、トマトｆｑｉ　（
Ｌｙｃｏｐｅｒ−ｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒａ
ｃｌｌｉｓ　）、アブラナｆｉ、％　（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａ、　）、アギノノケゝシＪ、Ｍｉ　（Ｌａｃｔｕ−ｃ
ａ）、キュウリＪ７Ｑ　（Ｃｒｂｃｍｎ、ｉｓ　）及び
ウリＬ２（Ｃｖ、ｃｖ、ｒｂｉｔａ　）。

次の〃１シの皇子Ｑｌｊｈ、”吻’、　ヒエ底（ｊ、’
Ｃ）ｔｉｎｏＣｈ、ｌｏａ　）、エノコｉＪダザ／’、
ｒ７’　（Ｓｅ　ｔａｒｉａ、　ｊ、キビ５１、；’；
４　＜　ｐａｎｉ−Ｃｍ）Ｔ、　）、メヒシバＪｌ−１
ｉ　（Ｊ）ｉ　ｇ　ｉ　ｔ　ａｒ　ｉａ、　）、アワガ
リュ、属（ｐｈ　ｌ　ｅ　ｑｂｒｎ、　）、スズメッカ
タビラス−（１）ｏａ　ｉ、ウシノケグザ属（１’ｅ　
ｓ　ｔ　ｕｃ　ａ、’　）１．ｄｉ−シバ１１リ−１し
Ｅｌ　ｅｕｓ　ｉｎ、ｅ　）、プラキアリアｌ’ｉ　（
１）ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ！ｉ’Ｑ　（Ｌｏ
　ｌ　ｉｕｍ　）　、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏ？７
１．ｗｓ　）、カラスムギ１４　＜Δｖｅｎａ　）、カ
ヤツリブザＪｊ、ｉ　＜　Ｃ）Ｉｐｅｒｕｓ　）、七〇
　Ｊ　７ノｌ（：、？　（Ｓｏｒｇｈ、、ｕ、ｍ、）、
カモソグザ、ｊ’、ｊ　（Ｉｇｒｏｐｙｒｏｎ　）、ジ
ノ１゛ンム」（Ｃ′ｙｔＬｏ（１ｏ＋二ｌ、ミズアオイ
息’、　（Ｍｏｎ、ｏｃｈ、ａｒｉａ　）、テンツギ１
弓（Ｆｉｙｙｒｂｉｓｔｙｌｉｓ　）、オモダカｊｉ＼
（Ｓａ、ｇｉｔｔａｒｉａ　ｌ　、ハリイ属（ｌジ１ｅ
ｏｃｈａ、ｒｉｓ　）、ホタルイ目（５ｃｉｔｐｕ、ｓ
　）、ノ’？スノクルムＪｉ、’、Ｓ、　（Ｊ’Ｑ　８
−２）ａｌｍｎ、）、刀モノハ’ｙＪ＜１’、　（ｌ５
ｃｈａｅｔｎ、ｕｍ　］、　スペックレアＪ７２’４　
（５ｐｈｅｎｏ　ｃ　ｉ、　ｅａ、　）、ダクチロクテ
ニウム（ｎｎ、ｃｉｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ　）、ヌカボ
ｔＪ、　（Ｉｇｒｎｓ−ｔｉｓ）、スズメノテツポウ属
（Ａｌｏｐｅｃｕ、ｒｒｂｓ　）及びアベラ烏（／ｉｐ
ｅγα）。

トウモロコシ属（Ｚｅα）、コムギ属（１゛γｉ　ｔ　
ｉ　ｃｕｍ）、オオムギ属（Ｉｌｏｒｄｅｒｂｍ　）、
カラスムギ属（Δｖｅｎａ）、ライムギ属（５ｅｃａｌ
’ｅ　）、モｏ　：ｌ　シ属（ＳｏｒｇｌＬｕｍ）、キ
ビ属（ｐａｎｉｃｕｍ　）、　サトウキビ属（５ａｃｃ
ｈａ−ｒ安、ｍ　）、アナナスにＣＡｎａｎ、ａｓ　）
、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　）及びネギ
ｉ？４　（／（４１ｉｕｍ　）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属に１つたく限定されず、他の植物を同じ方法で包含
する。

濃度に依存して、本化合物は、例えば工業地域及び鉄道
線路上、樹木が存在するかまたけ存在しない道路及び四
角い広場上の雑草の完全除草剤として使用できる。同等
に、本化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木
、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹
園、バナナの植林、コーヒーのＮＴＥ林、茶の植林、コ
゛ムの木の・ＩＡ林、油やしの（１１１林、カカオの（
１１′を林、ソフトフルーソの植林及びホップ栽培Ｌｆ
１の中の雑草の完全な１駆除Ｖこ、及び−年生作物中の
雑草の選択的Ｐ；ス除に使用することができる。

極めて良好な一般的な除草活性に加えて、本−）０明に
よる活性化合物は有用なイν〔物に対する良好な耐容性
を示す。かくて、重要な作物、例えばトウモロコシ及び
綿花中の〕１（要な有害雑草を選択的にＩＨｉ除するこ
とができる。

本活性化合物は、普通の組成物例え（’Ｊ’、、（４″
ｉ液、乳液、水和剤、懸濁賀ｊｌ、、粉剤、包沫剤、塗
布剤、顆オΔ゛１１水和し粉剤、１１Ｓ：濁剤−乳剤硅
厚剤、活１１１′、化合物を含浸させた天然及び合成物
質、並びに］φ：合物質中の極く微刺（な刀プセルに変
えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体情操及び／−または固体の担体と
随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／
″？ｆ、たは発泡剤と混合して製造することができる。

寸た伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有様溶媒を用いることもできる。液体６コ碌として、
主に芳香族炭化水床例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例ｔ　はクロロベンゼン、クロ
ロエチレンモジくハ塩化メチレン、脂肪族炭化水素例え
ばシクロヘキサン、またはパラフィン、石油留分、鉱油
及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグリ
コール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケト
ンもしくはシクロヘキサノン、強い有Ｉ＋ｘ　ｔｑ溶媒
例えばヅメチルホルムアミド及びツメチルスルホキシド
並びに水が適している。

固体の相体として、例えはアンモニウム塩及び粉砕した
天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、クルジ、チョーク
、石英、アタパルジャイト、セントそりロナイト、また
はクイソウ土並ひに合成鉱物例えば高度に分散しプζケ
イ酸、アルミナ及びシリケートが適しており、粒剤に対
する固体の担体として、例え（伏粉砕し且つ分別した天
然岩、例えは方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石
並びに無（ス；及び有（幾のひきわり合成顆粒及び有様
物質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂
軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／１・だは発
泡剤として、例えは非イオン性及び陰イオン性乳化剤例
えば］１ヒリオキシエチレンー脂肪酸ニスデル、月？リ
オキシエチレン脂肪族アルコールエ−テル ーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート
、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成
物が適している；分散剤として、例えばリグニンスルフ
ァイト廃液及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えはカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
コ９ム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテー
トを組成物に用いるととができる。

着色剤例えは無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料または金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

組成物は一般に活性化合物ｏ．　ｉ〜９５重量％、好−
ましくは０．５〜９０庫量％を含・ｆｊする。

本発明による活性化合物は、その１址或いはそのに１１
成物の形（：１で、公知の除草ｆｉｌｌとの混合物とし
て５；°ｍ草駆除に用いることができ、最終組成分のタ
ンク混合が可能である。

公知の除草′７’＋ｌＩは例えば穀物中の雑草を．ｊｌ
ｌに除するためには１−アミノ−６−ニチルチオー３−
（２２−ヅメチルグロビル）　−　１　、　３’，　５
−トリアソン−２　、　４　（　１　１１　、　３　Ｉ
Ｉ　）−ソオンまたはＮ−（２−ベンゾチアゾリル）−
＃，Ａ”　−ツメチルウレアが混合物に対して適してい
る。：’ＴｈＴ　＜べきことに、ある混合物は相乗作用
も示す。

また他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺
虫剤、殺ダニｎ１１、殺線虫剤、小鳥忌避７１Ｊ、植物
栄養剤及び土壌１７り造改良剤との混合も可能である。

不活性化合物はその１Ｌρ■いはその組成物の形態また
は更に希釈によって該配合物から調製した形態、例えば
調製済溶液（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅｓｏｌｕｔｉｏ
ｎ　）　、懸濁剤、乳化剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形
態で用いることができる。この形態のものは普通の方法
、例えば液剤散布、液剤噴霧、アトマイソング／　ａｔ
ｏｍｉｓｉｎｇ　）　−４たけ粒剤散布によって用いら
れる。

本発明による活性化合物は植物の発芽前また（は後のい
ずれかに施用することができる。

まだこれらのものは種子をまく前に土壌に配合すること
もできる。

使用する活性化合物の量は実質的な範囲内で変えること
ができる。この量は本質的に所望の効果の１−暦１に依
存する。一般に用いる螢は土壌ｙセ拘１ヘクタール当り
活性化合物０．０５乃至１０ｋｌ？、好ましくは０．１
乃至５に９／／ａａ間である。

以下の実施例は本発明を更に説明するものである。

製造実施例 実施例１ シクロブタンカルボン醒シアナイド１７．５ｆ（（１，
１６モル）鞘氷ｒゴ［；酸中の臭化水素１２＆３ｇに室
♂１で加えた。この混＠物を引き蝕しき室７’ｉ″Ａて
２１１、）間杓、拌し、次に内部＋Ｉｌ’Ａ　Ｉｌｌが
２４″Ｃを超えないように冷却し、　７ｒ　％・Ｅら水
２．９７を加えた。この混合物を引き続き（りひ室６−
）で２時間憤、拝し、次にｔ　Ａｌ　ｊ糸Ｘ酸１８Ｃ１
＋＋＋ｌ中のチオカルボヒドラジド１８．７　Ｐ（０，
１７６モル）を加えた。この混合物を引き続き室温で一
夜攪拌し、そして分別した沈殿を吸引でろ別し、水です
すぎ、そして真空中にて５０℃で乾燥した。融点１８７
〜１９４℃の４−アミノ−６−シクロプチルー３−メル
カプト−１，２゜４−トリアノン−５−オン２１１／に
Ｔ！ｌ！論値の６６％）が得られた。

（第三工程） ４−アミノ−６−シクロプチルー３−メルカプ）−１，
２，４−）リアジン−５−オン（第二工程による）ｘｃ
＋、ｇｒ（ｏ、１モル）をＩＮ水酸化ナトリウム浴液１
００　ｔｎｌに溶解させた。浴数化が完了した際に、ヨ
ウ化メチル１７．７９　（０，１２５モル）を室＋ｌｌ
Ａでｊ３２］下しながら加えた。この添加が終了した際
に、反応混合物を引き続き室τｊｌｌｌて−【Ｕ、ＴＬ
拌した。次に生じ／こ固体を吸引でろ別し、水−ご洗浄
し、乾１？７．４Ｌ、そして活性炭を用いて酢酸エチル
から再結晶した。削１点１１８〜Ｉ２０’にの４−アミ
ノ−６−シクロプチルー３−メチルチオ−１゜２．４−
トリアノン−５−オン１３．３ｆ（理論値の６３π）が
得られた。

シクロブタンカルボン酸クロライドｌＯ’１Ｓｌ（ｏ、
　８６モル）を１１０〜１２０°Ｇに加熱した。

トリメチルシリルシアナイド８９ｙ（０９モル）を３０
分間にわたって５商−トしながら加えた。同時に、生じ
たトリメチルシリルシアナイドをに撃留により反応混合
物から除去した。

反応混合物を引き続き１２０°Ｃで３０分間撹拌し、そ
して反応生成物を蒸留した。沸点５３〜５７°Ｃ：／１
８ミリバールのシクロブタンカルボン酸シアナイド３９
２が得られた。

［１−ｃｏ−ｃｔ 塩化チオニル４８７．８　ｙ（４，１モル）ヲシクロブ
タンカルボンｊ成３７３１７（３，７３モル）に室温で
１ｉ３ｉ下しながら徐々に加えた。この反応（′１ｊ液
を徐々に８０℃に加熱し、そしてガスの発生が終了する
丑で引き続き攪拌した。反応＠腋を分留した。

沸点９１〜１２３“Ｃのシフロブクンカルボン（孜クロ
ライド３８１．６ｉ？（理論値の８６％）が得られた。

実施例２ ジメチルアミン約０．１５モルをイソフ０ロ、ｏノール
１３０イ中の氷（詐畝４．８ｆ（０，０８モル）のｊｉ
ｊ液中に敞しく冷却しながら５°Ｃで通した。次にこの
反応浴液に４−アミノ−６−シクロプチルー３−メチル
チオ−１，２＋　４−　Ｆリアジン−５−オン（’Ｘ：
）Ｘ１２例１によりｎに製１８．５　ｇ　（０，０４モ
＃ｊを加えた。この混合物を室温に加熱し、次に還ｂｎ
’。

−トで２４時間加熱した。その後、この反応混合物を帳
縮した。残ｌｆ′τ全塩化メチレン中にＪツリ出１７、
そしてこの混合物をＩＮ塩ばて゛抽出した。塩酸相を７
Ｊ　Ｈ１４に調５衣し、ｊ型化メチレンで油出し、１１
１１出液を召ｆｊ　＋：ｊ１２ナトリウム上で【ｄ）朶
し、そしてｔＹＷｔ　ｊ’ｌｌ’ｌ　した。油状の残’
、’ｉ’、ｊｇをｎ−ヘキサン中て結晶化さぜ／ζ。

ん・！ｉ点９０〜９１℃の４−アミノ−６−シクロプチ
ルー３−ジメチルアミノ−１，２，４−）リアノン−５
−オン６、２９　（：ｔ！！！ｔｉ１？値の７４９６）
がイ’、’シＪシた。

実施例３ ４−アミノ−６−シクロプチルー３−メチルチオ−１，
２，４−）リアジン−５−オン（実施例１により調製＋
８．５ｒ（０，０４モル）をアセトン６００ｍｅＶＣ懸
濁させ、そして氷酢岐中の臭化水素１　＋ｎｅを室温で
加えた。この反応在す液を室温で一夜（ＩＬ押した。そ
の後、このものを試削し、残ｄ〕−を功１化メチレン甲
に取り出し、この混合物を水で洗ｆＤし、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、そして１」ｆひ践匍りした。シリカクパ
ルカラム上で分＋ｉ：　Ｌだ後（クロロポル１１／エー
テル：　８／２　）、１・１独点７５〜７６′Ｃの６−
シクロプチルー４−イソプロピ゛リデンアミノー３−メ
チルチオ−１，２，４−）リアジン−５−オン２３ｇ（
理論値の２２８％）が得られた。

次の表に示す式（Ｉ）の化合物が本発明による方法に対
応する同様の方法で得られだ： 使用実施例 次の実施例における比較物質として下に示す化合物を用
いる： ６−クロロ−１−４−イソプロピリデンアミン−３−メ
チルチオ−１，２，４−）リアノン−５−オン ６−フルオロ−４−ブチル−４−イソプロピリデンアミ
ン−３−メチルチオ−１，２，４−）リアジン−５−オ
ン 両者ともヨーロッパ崎許出願第０．０７４．５３９号（
＝ドイツ国特許出願公開第３．１３５．４１３＋じ）か
ら公知。

実施例イ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
址部 活性化合物の適当な調製物を身′ｌ造するだめに、活性
化合物１重量部を上記撒の温媒と混合し、上記ｔ′、、
の乳化？ｉｌｌを加え、この濃厚物を水で希釈して所望
のζ・“司鹿にしノこ。

高さ５〜１５α１７の試験植物に、単位ｍ１積肖りＣ′
占注性化合物Ｉ’１ｉＫｊの特定］１１．が施用される
よう（ｔこ、ｌ占（イ）ミ化合物の調剤を噴霧した。咄
萼／■の、Ａ↓度を、所望の活性化合物の特定±・トが
水２０００　ｌ、／　ｈａ、で施用されるように選んだ
。３週間後、’：’Ｊ（物の＋（１，Ｉ４ｊ’５の程度
を未処（・■（対照植物の光りと比較してＸ　４’：ｉ
イ′、５として％”ｆ　１ｉ：ｌ＋　ｌ、た。数字は次
のことを表わす：θ％＝作用皆無（未処理対照と同様） １００％−全て駆除 この試験に汐いて、例えば製造実施例（３）による化合
物は良好な一般的除草活性に加えて、従来公知の化合物
（Ｂ）より殊に良好な小麦における選択上を示す。

実施例Ｂ 発芽前試験 浴　綜：アセトン５−重月一部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１宜
童部− 活性化合物の適当な！唇″１物を製造するために、活性
化合物１重量部を上記：１■、のん媒と混合し、上記−
１１の乳化剤を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の
〃を度にした。

試験植物の［−１１子を通常の土壌中にまき、２４時間
後、活性化合物のｄ１４製物を液剤散布した。単位１ｎ
１債轟りの水の量を一定に保持することが過当である。

５１■製１ｊυ中の活１十化合物のυ１゛付Ｗは重戻で
はなく、単位１ｌＩｉ積当りＭ［ｊ用した活ＦＬ化什′
勿の対のみが６′６めてとなる。３週間後、植物に対す
るＪｊ＋傷の程匿を、未処理対照植４（ηの元ｉ′ｆと
比較して、％損（鵡として評価しｉ゛こ。数字は次を意
味する：０％・・作用なしく未処理対照と同様）１００
％＝全破」γ１ この試験において、例えば製造実施例（５）による化合
物は艮対な一＝一般的除草活性に加えて、従う１ミ公知
の化イ↑物（／ｌ）に比較して綿花、カラス麦、小麦及
びトウモロコブにおける殊に良好な選択１！１１分示ず
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１はアミノまたは基−Ｎ　＝　ＣＲ３Ｒ４を表
   わし、 Ｒ２はアルキルチオ、アルキルアミノ、ソアルキルアミ
   ノまだはアルケニルアミノを表わし、 Ｒ３は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ’　はフルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル
   または随時置換されたフェニルを表わし、 Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一も１〜くは相異なるも
   のであり、且つ水素またはノ・ロケ゛ンを辰わし、そし
   て Ｘ５は水素またはアルキルを表わす、 の６−シクロプチルー１．２．４−）リアジン−５−オ
   ン誹心体。 ２、ｂ、、ｊ許請求の範囲２ａ１項記載の式０式％ ３、特許請求の範囲第１項記載の式 １ Ｃ′〃。 の６−シクロプチルー３−（Ｎ−メチルーツＶ−エチル
   ーアミノ）−４−アミノ−１，２，４−トリアノン−５
   −オン。 ４、最初の工程で式（ロ） ５ 式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は上記の意味を
   有する、 のシクロブタンカルボン酸シアナイドをａ）　適当なら
   ば溶媒としての液体カルボン酸の存在下にて無イＣシ酸
   と反応させるか、抹７′こはｂ）　強酸を用い、オレフ
   ィンから生じるカルボニウムイオン゛まだは第三級アル
   コール−ヒに伺加させ、次に生成物を加水分解しくいわ
   ゆるＲＩＴＴＥ１イ　ＲＥＡＣ’ｉ’ＩＯｉ’Ｊ　）　
   、そしてこれにより生じる式（＞Ｈａ　） Ｘコ 式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５はｊ二占己の病
   、味をイ）シ、そして Ｒは水素（方法ａに上りイけしれる）笠たはアルキル殊
   にはｔ　ブチル（方法すにより、１１）られる）を表わ
   す、 のシクロブタンケトカルボン酸アミドを第二の工程で、
   それ自体公知である方法において、得られる溶液中で直
   接にか、または中間的な単γ７．１後のいずれかで、必
   要に応じて式（■ｂ） Ｘ′ 式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸＭ−１：上記の意
   味を有する、 の遊仇１１のシフログプールフートカルボン醒に前もっ
   て加水分解した後、水性またはば水浴７夜中で、適当な
   らば有機希釈剤の存在下にて式（１■）のチオカルボヒ
   ドラジンと反応させて式（Ｖ）Ｘ２　、Ｘ３ ■ Ｉ 式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は上記の意味を
   有する、 の４−アミノ−（ｊ−シクロブチル−３−メルカプ）　
   −１、２、４−＋−リアソンー５−オンを生じさぜ、第
   三の工程でこれらの生成物ケバロケ゛ン化アルキル好せ
   （−２くはヨウ化寸たは臭化アルキル１用いてアルコー
   ルｔｇｔ　ｒ：：ｉ液中にて公知の方法でアル・Ｃル化
   ］−て式（Ｉａ） 式中、Ｘｌ、Ｘｌ、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は上記の意味を
   有し、そして Ｒ５はアルキル、好ましくは炭素原子１〜４個を有する
   ものを表わす、 の３−アルキルチオ−４−アミノ−６−シクロプチルー
   １．２．４−）リアノン−５−オンを生じさせ、適当な
   らば第四の工程でこれらの生成物を希釈剤の存在下にで
   式いｌ）） 式中、Ｒ６は水素まだはアルキル、好ましくは炭素原子
   １〜６個を有するものを表わし、そして Ｒ１はアルキル好ましくは炭素原子１〜６個を■するも
   の、捷たはアルケニル好ましくは炭素原子３・−６個を
   有するものを表わす、 のアミンと反応さぜ、そして追尚ならば８五の工程で式
   Ｃ，Ｉｂ） 式中、Ｉ？２、Ｘｌ、Ｘｌ、Ｘ３、Ｘ４及びｘ５は上記
   の意味を有する、 の第三またはＺル四工わｉにより生じる４−アミノ−６
   −シクロプチルー１．２．４−）リアノン−５−オンを
   適当ならばる゛釈剤の存在下にて、且つ翁当ならげ塩基
   性ｌた乞ｉ酸性触媒の存在下にて式（〜・０式中、ｌ（
   ３及び７？４ｉ↓上記の意味を有する、のカルボニル化
   合物と反応させることをｉ；、ｆ　、（、Ｊ、とし、そ
   の際に式（１１υのカルボニル化合物は場合によっては
   アセタールまたはケタールの状態で用いることができる
   ことからなる、特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ
   ）の６−シクロブチル−１、，２、４−トリアノン−５
   −オン誘導体の製造方法。 ５、少なくとも１つの特許請求の範囲第１項記載の弐（
   ＩＪの６−シクロプチルー１．２．４−トリアジン−５
   −オンを含有することを特徴とする除草剤。 ６、望捷しくない４′ｆ【物生長を防除するだめの特許
   請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の６−シクロプチルー
   １．２．４−）リアジン−５−オン誘尋体の使用。 ７　特許請求の範囲棺１項記載の式（Ｉ）の６−シクロ
   プチルー１，２．４−）リアジン−５−オンを伸展剤及
   び／または、表面活性剤と混合することを特徴とする除
   草剤の製造方法。