JPS60258289A - 天然ガソリンの品質改良方法 - Google Patents
天然ガソリンの品質改良方法Info
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- JPS60258289A JPS60258289A JP60074538A JP7453885A JPS60258289A JP S60258289 A JPS60258289 A JP S60258289A JP 60074538 A JP60074538 A JP 60074538A JP 7453885 A JP7453885 A JP 7453885A JP S60258289 A JPS60258289 A JP S60258289A
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- natural gasoline
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
- B01J31/0227—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は比較的低い洟点および比較的劣ったアンチノッ
ク性を有する炭化水素類を比較的高いアンチノック価を
有する自動車燃料用配合原料としての用途に適している
炭化水素類に品質改良させる方法に関するものである。
ク性を有する炭化水素類を比較的高いアンチノック価を
有する自動車燃料用配合原料としての用途に適している
炭化水素類に品質改良させる方法に関するものである。
特に、本発明は天然ガスから誘導された天然ガソリンを
元の充填原料より高いオクタン価を有するガソリン生成
物に転化させるための木質的にトリフルオロメタンスル
ホン酸からなる触媒の使用に関するものである。
元の充填原料より高いオクタン価を有するガソリン生成
物に転化させるための木質的にトリフルオロメタンスル
ホン酸からなる触媒の使用に関するものである。
ガソリン留分中に産出する飽和高分枝鎖状パラフィン炭
化水素類、および特にそれらの混合物類はそれらのアン
チノック性のために非常に望ましい自動車燃料用成分類
である。例えばパラフィン類の比較的高い分枝鎖状異性
体類は、それらの比較的高いオクタン価のために対応す
る非分枝鎖状または分枝鎖の少ないパラフィン類より価
値がある。例えば、ヘキサンの２，２−ジメチルブタン
異性体は９２のオクタン価を有するが、ノルマルヘキサ
ンは２５のオクタン価を有する。同様に、２．２．３−
トリメチルブタン（トリブタン）も比較的高い分枝鎖構
造を有しており、そして例えばメチルベキサン類および
ジメチルペンタン類の如きイソへブタン類をはるかにし
のぐ燃料特性を与える。それの高度の分枝鎖構造のため
に、トリブタンのオクタン価は１００の値を有するイソ
オクタンを越える。鉛添加物を用いない高オクタン価自
動車燃料に対する需要は着々と増加してきており、そし
て種々の炭化水素方法が提案されてきており、それによ
り例えば直留ガソリン類、ナフサ類および同様な炭化水
素混合物類の如き種々の炭化水素油類を品質改良してそ
れより高いオクタン価のガソリンが製造されてきている
。
化水素類、および特にそれらの混合物類はそれらのアン
チノック性のために非常に望ましい自動車燃料用成分類
である。例えばパラフィン類の比較的高い分枝鎖状異性
体類は、それらの比較的高いオクタン価のために対応す
る非分枝鎖状または分枝鎖の少ないパラフィン類より価
値がある。例えば、ヘキサンの２，２−ジメチルブタン
異性体は９２のオクタン価を有するが、ノルマルヘキサ
ンは２５のオクタン価を有する。同様に、２．２．３−
トリメチルブタン（トリブタン）も比較的高い分枝鎖構
造を有しており、そして例えばメチルベキサン類および
ジメチルペンタン類の如きイソへブタン類をはるかにし
のぐ燃料特性を与える。それの高度の分枝鎖構造のため
に、トリブタンのオクタン価は１００の値を有するイソ
オクタンを越える。鉛添加物を用いない高オクタン価自
動車燃料に対する需要は着々と増加してきており、そし
て種々の炭化水素方法が提案されてきており、それによ
り例えば直留ガソリン類、ナフサ類および同様な炭化水
素混合物類の如き種々の炭化水素油類を品質改良してそ
れより高いオクタン価のガソリンが製造されてきている
。
米国特許番号３，５９４，４４５は（１）例えば五弗化
アンチモンの如きＶ族金属の弗化物および（２）フルオ
ロスルホン酸を含有している触媒を水素およびオレフィ
ンおよび／またはアルキルフルオロスルホネートの存在
下で使用すｇことによるノルマルおよびナフテン系パラ
フィン類の異性化方法を開示している。
アンチモンの如きＶ族金属の弗化物および（２）フルオ
ロスルホン酸を含有している触媒を水素およびオレフィ
ンおよび／またはアルキルフルオロスルホネートの存在
下で使用すｇことによるノルマルおよびナフテン系パラ
フィン類の異性化方法を開示している。
米国特許番号３．７６６．２８６は（ａ）式ＭＸｎ（式
中、Ｍは周期律表のＩＶ−Ｂ、ＶまたはＶＩ−Ｂ族から
選択され、Ｘはハロゲンであり、そしてｎは３〜６であ
る）のルイス酸、および（ｂ）フルオロ硫酸、トリフル
オロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸またはそれら
の混合物類などの強ブロンステッド酸からなる触媒を用
いるパラフィン系および／またはアルキル置換された
！１芳香族炭化水素類の異性化を開示している。
中、Ｍは周期律表のＩＶ−Ｂ、ＶまたはＶＩ−Ｂ族から
選択され、Ｘはハロゲンであり、そしてｎは３〜６であ
る）のルイス酸、および（ｂ）フルオロ硫酸、トリフル
オロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸またはそれら
の混合物類などの強ブロンステッド酸からなる触媒を用
いるパラフィン系および／またはアルキル置換された
！１芳香族炭化水素類の異性化を開示している。
米国特許番号３．７７８．４８９はパラフィンを別個の
オレフィン流を用いて例えば硫酸、弗化水素、八日硫酸
、トリハロメタンスルホン酸などの如き強酸を使用して
アルキル化する方法を開示している。
オレフィン流を用いて例えば硫酸、弗化水素、八日硫酸
、トリハロメタンスルホン酸などの如き強酸を使用して
アルキル化する方法を開示している。
米国特許番号３，８３９，４８９は五弗化砒素、五弗化
アンチモン、およびそれらの混合物からなる触媒を使用
してパラフィン供給原料をトリフルオロメタンスルホン
酸または水素を用いて水素の存在下で異性化する方法を
開示している。
アンチモン、およびそれらの混合物からなる触媒を使用
してパラフィン供給原料をトリフルオロメタンスルホン
酸または水素を用いて水素の存在下で異性化する方法を
開示している。
米国特許番号３，９９６，１１６は直鎖飽和炭化水素類
を液相で例えばＨＦＳＯ３の如き過酸の存在下で炭化水
素の半波電圧および過酸のそれとの間の電圧における電
気分解によって酸化することによる該直鎖炭化水素類を
分枝鎖状飽和炭化水素類に転化させる方法を開示してい
る。
を液相で例えばＨＦＳＯ３の如き過酸の存在下で炭化水
素の半波電圧および過酸のそれとの間の電圧における電
気分解によって酸化することによる該直鎖炭化水素類を
分枝鎖状飽和炭化水素類に転化させる方法を開示してい
る。
米国特許番号３，８５２，１８４は精製用原料中のアル
キルシトペンタンを水素の存在下で金属ハライドおよび
プロトン酸、好適にはハロゲン化水素、の触媒混合物を
使用してシトヘキサン類に異性化させる方法に関するも
のである。変法として、プロトン酸類、すなわちフルオ
ロスルホン酸、モノフル十口燐酸、ジフルオロ燐酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸および
ビス−（ペルフルオロメチルスルホニル）メタン、が示
唆されている。
キルシトペンタンを水素の存在下で金属ハライドおよび
プロトン酸、好適にはハロゲン化水素、の触媒混合物を
使用してシトヘキサン類に異性化させる方法に関するも
のである。変法として、プロトン酸類、すなわちフルオ
ロスルホン酸、モノフル十口燐酸、ジフルオロ燐酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸および
ビス−（ペルフルオロメチルスルホニル）メタン、が示
唆されている。
米国特許番号４，０３５，２８６は五弗化アンチモンお
よびフルオロアルカンスルホン酸の混合物を触媒として
使用する軽質ナフサ流のオクタン品質改良法を開示して
いる。
よびフルオロアルカンスルホン酸の混合物を触媒として
使用する軽質ナフサ流のオクタン品質改良法を開示して
いる。
米国特許番号４，０４４，０６９は、例えば五弗化砒素
と一般式ＲＦ （３０３Ｈ） Ｐ （ここでＲＦは炭素
数が２〜８のアルキル過弗素化もしくはシクロアルキル
過弗素化炭化水素基を表わしそしてｐは１または２であ
る）に相当するスルホン酸との混合物からなる触媒組成
物を用いるパラフィン系炭化水素類の異性化およびアル
キル方法を開示している。
と一般式ＲＦ （３０３Ｈ） Ｐ （ここでＲＦは炭素
数が２〜８のアルキル過弗素化もしくはシクロアルキル
過弗素化炭化水素基を表わしそしてｐは１または２であ
る）に相当するスルホン酸との混合物からなる触媒組成
物を用いるパラフィン系炭化水素類の異性化およびアル
キル方法を開示している。
他の関連文献技術としては、Ｄ、Ａ、マツフォーレイ（
ＭｃＣａｕｌａｙ）の論文「ヘキサン類の酸−触媒異性
化の機構Ｊ （Ｓｔｄ、Ｏｆｌ Ｃｏ、１９５９）、Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｌエエ、８１巻、６４３７頁、Ｒ
，Ｄ、ホウェルス（Ｈｏｗｅｌｌｓ）およびＪ、Ｉ）、
マ＋、クコ−ｙ（ＭｃＣｏｗｎ）の「トリフルオロメタ
ンスルホン酸および誘導体類」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ、７７巻、Ｎｏ、１．６９頁、およびジョ
ージ（Ｇｅ ｏ ｒｇｅ） Ａ 、オラー（Ｏｌａｈ）
他の「過酸類Ｊ、５ｃｉｅｎｃｅ、２０６巻、１３頁が
ある。
ＭｃＣａｕｌａｙ）の論文「ヘキサン類の酸−触媒異性
化の機構Ｊ （Ｓｔｄ、Ｏｆｌ Ｃｏ、１９５９）、Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｌエエ、８１巻、６４３７頁、Ｒ
，Ｄ、ホウェルス（Ｈｏｗｅｌｌｓ）およびＪ、Ｉ）、
マ＋、クコ−ｙ（ＭｃＣｏｗｎ）の「トリフルオロメタ
ンスルホン酸および誘導体類」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ、７７巻、Ｎｏ、１．６９頁、およびジョ
ージ（Ｇｅ ｏ ｒｇｅ） Ａ 、オラー（Ｏｌａｈ）
他の「過酸類Ｊ、５ｃｉｅｎｃｅ、２０６巻、１３頁が
ある。
本発明は、オレフィンを添加せずに本質的にトリフルオ
ロメタンスルホン酸からなる触媒を用いる処理により天
然ガソリンを品質改良する方法に関するものである。特
に、天然ガスから誘導された低オクタン価の天然ガソリ
ンを約り０℃〜約１２０℃の間の温度において短い接触
時間にわたって処理することによりそれより高いオクタ
ン価に品質改良させる。本発明により簡単なしかも実用
的な品質改良用の処理が供され、それによりとれでも環
境上のまたは＃唐土の有害問題を引き起こすような鉛も
しくはマンガン添加物類の添加によりまたは比較的高い
オクタン価の芳香族類もしくはオレフィン類の添加によ
りオクタン価を増加させる必要なしに比較的劣ったアン
チノック性を有する炭化水素物質類から鉛を含まないガ
ソリンが直接得られる。さらに、本発明の方法は芳香族
炭化水素類を含有している充填原料にも適用でき、その
結果数方法は例えば芳香族除去の如き費用のかかる予備
分離段階なしに一段階操作で実施できる。
ロメタンスルホン酸からなる触媒を用いる処理により天
然ガソリンを品質改良する方法に関するものである。特
に、天然ガスから誘導された低オクタン価の天然ガソリ
ンを約り０℃〜約１２０℃の間の温度において短い接触
時間にわたって処理することによりそれより高いオクタ
ン価に品質改良させる。本発明により簡単なしかも実用
的な品質改良用の処理が供され、それによりとれでも環
境上のまたは＃唐土の有害問題を引き起こすような鉛も
しくはマンガン添加物類の添加によりまたは比較的高い
オクタン価の芳香族類もしくはオレフィン類の添加によ
りオクタン価を増加させる必要なしに比較的劣ったアン
チノック性を有する炭化水素物質類から鉛を含まないガ
ソリンが直接得られる。さらに、本発明の方法は芳香族
炭化水素類を含有している充填原料にも適用でき、その
結果数方法は例えば芳香族除去の如き費用のかかる予備
分離段階なしに一段階操作で実施できる。
本発明の方法で使用される出発物質は天然ガスから誘導
される天然ガソリン、すなわち石油と一緒にしばしば地
質学上の生成物中で見出される炭化水素および非炭化水
素ガス類からなる天然産出混合物・である・例えば圧縮
・冷却または吸収の （、・如き方法によるメタンより
高い分子量の成分類の分離は天然ガス液体類と称される
ものを生じる。
される天然ガソリン、すなわち石油と一緒にしばしば地
質学上の生成物中で見出される炭化水素および非炭化水
素ガス類からなる天然産出混合物・である・例えば圧縮
・冷却または吸収の （、・如き方法によるメタンより
高い分子量の成分類の分離は天然ガス液体類と称される
ものを生じる。
エタン、プロパンおよび大部分のブタン類を除去すると
、天然ガソリン類、すなわち主として炭素数が４〜１０
のパラフィン性の、主にペンタン類、ヘキサン類および
ヘプタン類の、複雑な炭化水素混合物、が生じる。本方
法で使用される天然ガソリンは一般に１５重量％以下の
環式バラフィン類、５重量％以下の芳香族類および検出
不能量のオレフィン類を含有している。ガソリンは大気
圧における約２６．６℃〜１１４．４℃（８０″Ｆ〜２
３８″Ｆ）の沸騰範囲を有している。テキサス州オデッ
サ地域からの天然ガソリンの典型的な分析値は約６５−
７０のリサーチ法オクタン価および表Ｉ中に示されてい
る如き組成を有する。
、天然ガソリン類、すなわち主として炭素数が４〜１０
のパラフィン性の、主にペンタン類、ヘキサン類および
ヘプタン類の、複雑な炭化水素混合物、が生じる。本方
法で使用される天然ガソリンは一般に１５重量％以下の
環式バラフィン類、５重量％以下の芳香族類および検出
不能量のオレフィン類を含有している。ガソリンは大気
圧における約２６．６℃〜１１４．４℃（８０″Ｆ〜２
３８″Ｆ）の沸騰範囲を有している。テキサス州オデッ
サ地域からの天然ガソリンの典型的な分析値は約６５−
７０のリサーチ法オクタン価および表Ｉ中に示されてい
る如き組成を有する。
本発明で使用される触媒はトリフルオロメタンスルホン
酸であり、これは約０．１：１〜約２＝１の範囲内の触
媒対炭化水素の容量比を与えるようにして加えられる。
酸であり、これは約０．１：１〜約２＝１の範囲内の触
媒対炭化水素の容量比を与えるようにして加えられる。
品質改良反応は、約り０℃〜約１２０℃の間の、好適に
は１００〜１２０℃の、温度において約１０分間〜４時
間の、好適には約１５分間〜約２時間の、範囲の時間に
わたりて、炭化水素原料が実質的に液体相状を保つのに
最適な約５０〜約１１００ｐｓｊの範囲の圧力を用いて
、天然ガソリンを触媒と接触させることにより実施され
る。
は１００〜１２０℃の、温度において約１０分間〜４時
間の、好適には約１５分間〜約２時間の、範囲の時間に
わたりて、炭化水素原料が実質的に液体相状を保つのに
最適な約５０〜約１１００ｐｓｊの範囲の圧力を用いて
、天然ガソリンを触媒と接触させることにより実施され
る。
本発明の反応条件下では、例えばフルオロスルホン酸（
ＦＳＯ３）１）または！！（ｍａｇｉｃａｃｉｄ）（す
なわちＦＳＯ３Ｈ−３ｂＦａ ） の如き他の過酸類は
ガソリンの品質改良用触媒類として有効ではない。第一
・に、ＦＳＯａＨは天然ガソリン中に存在している芳香
族化合物類との高い反応性（スルホン化など）を示し、
その結果原料 ｌから処理前に芳香族を除去しなければ
ならない。
ＦＳＯ３）１）または！！（ｍａｇｉｃａｃｉｄ）（す
なわちＦＳＯ３Ｈ−３ｂＦａ ） の如き他の過酸類は
ガソリンの品質改良用触媒類として有効ではない。第一
・に、ＦＳＯａＨは天然ガソリン中に存在している芳香
族化合物類との高い反応性（スルホン化など）を示し、
その結果原料 ｌから処理前に芳香族を除去しなければ
ならない。
さらに、フルオロスルホン酸自体は芳香族が除かれたガ
ソリンに対してさえも品質改良用に有効ではなく、そし
て品質改良方法用には例えば弗化水素酸および〜２００
ｐｓｉのＢＦ３の如き共−酸の添加が必要である。それ
より高い温度（〉４５℃）においては、過度の分解が観
察されＦＳＯ３Ｈは天然ガソリンの品質改良用に使用で
きなくなる。これは魔酸の場合も同じである。
ソリンに対してさえも品質改良用に有効ではなく、そし
て品質改良方法用には例えば弗化水素酸および〜２００
ｐｓｉのＢＦ３の如き共−酸の添加が必要である。それ
より高い温度（〉４５℃）においては、過度の分解が観
察されＦＳＯ３Ｈは天然ガソリンの品質改良用に使用で
きなくなる。これは魔酸の場合も同じである。
本発明は予期されておらず、そして先行技術により予想
できなかった。温度上昇は反応を促進させるが、天然ガ
ソリンの品質改良は複雑な方法であり、そこでは簡単な
予測はできずそして実験結果を容易に関連づけることが
できなかった。ガソリン範囲内のアルカン類の異性化平
衡は温度依存性であり、そして温度が上昇するにつれて
良好なオクタン価のための分枝鎖が減少する。従って、
８０−１２０℃への温度上昇による予測されていた効果
はオクタン価の減少であろう。同時に他の過酸類で示さ
れている如く、競合する分裂−分解反応が促進すること
も高温処理を一般的に実行不可能にしている。８０−１
２０℃の特殊な温度範囲、特に１００−１２０℃範囲、
においてトリフルオロメタンスルホン酸を用いると、異
性化、アルキル化、アルキル交換などの反応が有利に均
衡がとれて高オクタン価ガソリンへの低圧品質改良を可
能にするということを今発見した。
できなかった。温度上昇は反応を促進させるが、天然ガ
ソリンの品質改良は複雑な方法であり、そこでは簡単な
予測はできずそして実験結果を容易に関連づけることが
できなかった。ガソリン範囲内のアルカン類の異性化平
衡は温度依存性であり、そして温度が上昇するにつれて
良好なオクタン価のための分枝鎖が減少する。従って、
８０−１２０℃への温度上昇による予測されていた効果
はオクタン価の減少であろう。同時に他の過酸類で示さ
れている如く、競合する分裂−分解反応が促進すること
も高温処理を一般的に実行不可能にしている。８０−１
２０℃の特殊な温度範囲、特に１００−１２０℃範囲、
においてトリフルオロメタンスルホン酸を用いると、異
性化、アルキル化、アルキル交換などの反応が有利に均
衡がとれて高オクタン価ガソリンへの低圧品質改良を可
能にするということを今発見した。
本発明の方法は連続的にもしくはバッチ式に実施するこ
とができ、または連続的およびバッチ式処理の組み合わ
せも使用できる。転化区域では、触媒と再循環物質も含
む天然ガソリン原料の種々の成分類とを充分接触させる
適当な反応器装置を使用できる。触媒および炭化水素混
合物を見分接触させることが特に重要であるため、攪拌
器型、循環器−混合器型、基型のバッチ式もしくは連続
的な反応器類、または適当なじキま板のついた管反応器
類が使用され、それにより触媒は炭化水素混合物中で急
速かつ密に分散させようと思う。
とができ、または連続的およびバッチ式処理の組み合わ
せも使用できる。転化区域では、触媒と再循環物質も含
む天然ガソリン原料の種々の成分類とを充分接触させる
適当な反応器装置を使用できる。触媒および炭化水素混
合物を見分接触させることが特に重要であるため、攪拌
器型、循環器−混合器型、基型のバッチ式もしくは連続
的な反応器類、または適当なじキま板のついた管反応器
類が使用され、それにより触媒は炭化水素混合物中で急
速かつ密に分散させようと思う。
適当な沈澱区域中で沈澱すると１品質改良されたガソリ
ンは酸触媒から容易に分離され、・該触媒は反応部分に
直接再循環させることができる。
ンは酸触媒から容易に分離され、・該触媒は反応部分に
直接再循環させることができる。
溶解された芳香族類および他の高級炭化水素類の蓄積を
防止するために、この触媒の少なくとも ｉ・□一部分
を時々再生する必要があるであろう。これは簡単な蒸留
により実施でき、それを蓄積した水分および不純物を除
去するための硫酸処理と任意に組み合わせることもでき
る。
防止するために、この触媒の少なくとも ｉ・□一部分
を時々再生する必要があるであろう。これは簡単な蒸留
により実施でき、それを蓄積した水分および不純物を除
去するための硫酸処理と任意に組み合わせることもでき
る。
本発明の方法には多くの利点がある。例えば穏やかな操
作条件、特に圧力、のために反応器の材質費用並びに使
用費用が最少にされる。さらに、−成分触媒のために触
媒成分の比を望ましい値内で監視する必要がないという
点で該方法の操作は非常に簡単となり、そして再生など
も容易に行える。また、本発明のトリフルオロメタンス
ルホン酸触媒は、他の過酸類と著しく対照的なことに、
天然ガソリン原料と融和性があり、そして望ましくない
副反応（スルホン化、分裂など）を生じない。
作条件、特に圧力、のために反応器の材質費用並びに使
用費用が最少にされる。さらに、−成分触媒のために触
媒成分の比を望ましい値内で監視する必要がないという
点で該方法の操作は非常に簡単となり、そして再生など
も容易に行える。また、本発明のトリフルオロメタンス
ルホン酸触媒は、他の過酸類と著しく対照的なことに、
天然ガソリン原料と融和性があり、そして望ましくない
副反応（スルホン化、分裂など）を生じない。
下記の実施例は本発明を実施するために現在考えられる
最良の形態を示しているが、本発明の範囲を限定するも
のではない。
最良の形態を示しているが、本発明の範囲を限定するも
のではない。
支倉班ユニｊ
各実施例において、外部にある加熱および冷却手段を備
えている攪拌されているステンレス鋼オートクレーブに
１００ｍ１の天然ガソリンおよび１００ｍ１のトリフル
オロメタンスルホン酸を充填した。反応混合物を攪拌し
ながら熱を適用した。反応時間は希望する温度水準に達
したときに合わせられた。反応時間の終了時に、オート
クレーブの内容物を冷却し、分離し、そして生成物をガ
スクロマトグラフィにより分析した。゛適当な原料およ
び生成物の分析値並びに実施例中で使用した操作条件を
表１に示す。
えている攪拌されているステンレス鋼オートクレーブに
１００ｍ１の天然ガソリンおよび１００ｍ１のトリフル
オロメタンスルホン酸を充填した。反応混合物を攪拌し
ながら熱を適用した。反応時間は希望する温度水準に達
したときに合わせられた。反応時間の終了時に、オート
クレーブの内容物を冷却し、分離し、そして生成物をガ
スクロマトグラフィにより分析した。゛適当な原料およ
び生成物の分析値並びに実施例中で使用した操作条件を
表１に示す。
表の結果により示されている如く、トリフルオロメタン
スルホン酸を用いて２５℃で４時間処理された天然ガソ
リン（実施例１）は認められるほどオクタン価を増加さ
せず、そして出発物質はほとんど変化しないで回収され
た。実施例２の如く温度を５０°Ｃに高めても結果は実
質的に変わらなかった。８０℃において短い反応時間を
用いると、オクタン価の相当な増加が観察され（実施例
３）、そして生成物は７８のリサーチ法オクタン価を有
していた。１００および１２０℃の温度における実施例
４および５ではそれ以上の改良が得られ、それぞれ約８
３および約８６のオクタン価を有する生成物類が集めら
れた。
スルホン酸を用いて２５℃で４時間処理された天然ガソ
リン（実施例１）は認められるほどオクタン価を増加さ
せず、そして出発物質はほとんど変化しないで回収され
た。実施例２の如く温度を５０°Ｃに高めても結果は実
質的に変わらなかった。８０℃において短い反応時間を
用いると、オクタン価の相当な増加が観察され（実施例
３）、そして生成物は７８のリサーチ法オクタン価を有
していた。１００および１２０℃の温度における実施例
４および５ではそれ以上の改良が得られ、それぞれ約８
３および約８６のオクタン価を有する生成物類が集めら
れた。
しかしながら、同様な条件下であったが１２０℃を越え
る温度において実施された別の実験では０４以下の炭化
水素類への望ましくない分解が増加した。
る温度において実施された別の実験では０４以下の炭化
水素類への望ましくない分解が増加した。
本発明の方法に対して多くの改変を行えるということは
当技術の専門家には明らかであろう。前記の明細書の記
載からのそのような逸脱はこの明細書および特許請求の
範囲により規定されている本発明の範囲内にはいると考
えられる。
当技術の専門家には明らかであろう。前記の明細書の記
載からのそのような逸脱はこの明細書および特許請求の
範囲により規定されている本発明の範囲内にはいると考
えられる。
ｎ−へブタン（重量％）２．９
２．２−ジメチルヘキサン（重量％）３．４２．５−ジ
メチルヘキサン（重量％）０．４３．３−ジメチルヘキ
サン（重量％）０．４２．３．４−）リメチルペンタン
（重量％）０．４２−メチルへブタン（重量％）０．５ ３−メチルへブタン（重量％）１．０ 残りのＣ，（重量％） 残りのＣ７（重量％）７，８ 残り／７）Ｃ８”（重量％）５．８ 合計Ｃ４（％）１．３ 合計Ｃ５（％） ４２．０ 合計０６ （％） ２８．８ 合計Ｃ？ （％） １４．８ 合計０８ （％） １１．９ ｉ −Ｃｙ ／ ｎ Ｃ５１，０５ 計算されたＲ ＯＮ ７０．２ ３．０ ２．３ ２．３ １．０ ０．４３．５ ５．
８ １３．９ ６．？ ５．３０．４ ０．４ ０．９
メチルヘキサン（重量％）０．４３．３−ジメチルヘキ
サン（重量％）０．４２．３．４−）リメチルペンタン
（重量％）０．４２−メチルへブタン（重量％）０．５ ３−メチルへブタン（重量％）１．０ 残りのＣ，（重量％） 残りのＣ７（重量％）７，８ 残り／７）Ｃ８”（重量％）５．８ 合計Ｃ４（％）１．３ 合計Ｃ５（％） ４２．０ 合計０６ （％） ２８．８ 合計Ｃ？ （％） １４．８ 合計０８ （％） １１．９ ｉ −Ｃｙ ／ ｎ Ｃ５１，０５ 計算されたＲ ＯＮ ７０．２ ３．０ ２．３ ２．３ １．０ ０．４３．５ ５．
８ １３．９ ６．？ ５．３０．４ ０．４ ０．９
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、天然ガスから誘導された低オクタン価の天然ガソリ
ンをオレフィンを添加せずに約り０℃〜約１２０℃の間
の範囲内の温度および約１０分間〜約４時間の間の接触
時間からなる反応条件下で木質的にトリフルオロメタン
スルホン酸からなる触媒と接触させ、そしてその後高オ
クタン価の品質改良された天然ガソリン生成物を回収す
ることからなる、天然ガスから誘導された低オクタン価
の天然ガソリンの品質改良方法。 ２、温度が約り００℃〜約１２０℃の範囲に保たれてい
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、接触時間が約１５分間〜約２時間の間である、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４、少なくともガソリンを実質的に液体相に保つのに充
分な圧力下で接触を行う、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ５、該圧力が約５０ｐｓｉｇ〜約１１００ｐｓｉの範囲
内である、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、触媒対炭化水素の容量比が約０．１：１〜約２＝１
の間である、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US616636 | 1984-06-04 | ||
| US06/616,636 US4508618A (en) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Increasing the octane number of natural gasoline with trifluoromethanesulfonic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258289A true JPS60258289A (ja) | 1985-12-20 |
Family
ID=24470353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60074538A Pending JPS60258289A (ja) | 1984-06-04 | 1985-04-10 | 天然ガソリンの品質改良方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4508618A (ja) |
| JP (1) | JPS60258289A (ja) |
| FR (1) | FR2565239A1 (ja) |
| GB (1) | GB2159832A (ja) |
| IT (1) | IT1183634B (ja) |
Families Citing this family (11)
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|---|---|---|---|---|
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| US4038212A (en) * | 1975-03-24 | 1977-07-26 | Texaco Inc. | Alkylation process for production of motor fuels |
| US3996116A (en) * | 1975-05-20 | 1976-12-07 | Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) | Process for the conversion of straight chain saturated hydrocarbons |
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-
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- 1984-06-04 US US06/616,636 patent/US4508618A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-04-10 JP JP60074538A patent/JPS60258289A/ja active Pending
- 1985-04-19 GB GB08510111A patent/GB2159832A/en not_active Withdrawn
- 1985-05-21 IT IT20807/85A patent/IT1183634B/it active
- 1985-05-31 FR FR8508216A patent/FR2565239A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8510111D0 (en) | 1985-05-30 |
| FR2565239A1 (fr) | 1985-12-06 |
| GB2159832A (en) | 1985-12-11 |
| US4508618A (en) | 1985-04-02 |
| IT8520807A0 (it) | 1985-05-21 |
| IT1183634B (it) | 1987-10-22 |
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