JPS6024156B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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JPS6024156B2
JPS6024156B2 JP57046206A JP4620682A JPS6024156B2 JP S6024156 B2 JPS6024156 B2 JP S6024156B2 JP 57046206 A JP57046206 A JP 57046206A JP 4620682 A JP4620682 A JP 4620682A JP S6024156 B2 JPS6024156 B2 JP S6024156B2
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Description

【発明の詳細な説明】 分散剤は、スラッジ形成を防止し、かつピストンのよう
な熱エンジン表面上のワニスを抑制するためにエンジン
潤滑油中に用いられる。
このような用途においては、炭化水素で置換されたスク
シンィミドが非常に有効である（米国特許第３１７２８
９２号明細書参照）。
同様に、ヒドロオキシアルキルで置換されたアミンのス
クシンィミドも有効であることが示されている（米国特
許第３２１９６６６号明細書参照）。
また、このようなスクシンィミドのホウ素化も実施され
ている（米国特許第３３２２６７０号、第３２５４０２
５号および第３０８７９３６号明細書参照）。またホウ
素化方法は米国特許第３０８２９５５号および第３９５
０３４１号明細書にも教示されている。また、炭化水素
で置換されたフェノール、ホルムアルデヒドおよびアミ
ンから製造されたマンニッヒ分散剤も既知である（米国
特許第３４１３３４７号、第３７２５２７７号、第３３
６８９７２号および第３７９８１６５号明細書参照）。
ホウ素で変性されたマンニッヒ分散剤は米国特許第３６
９７５７４号、第３７０３５３６号、第３７０４３０８
号、第３７５１３６５号および第３７５６９５３号明細
書に記載されている。脂肪酸で変性されたマンニッヒ分
散剤は米国特許第３７職２４７号および第斑０３０３ｙ
号明細書に記載されている。さらに、代表的な特許とし
ては下記がある。すなわち、米国特許第３４４２８０８
号、第３４４８０４７号、第３５３９６３３号、第３６
３４５１５号、第３７３６３５７号、第３７９３２０２
号、第４１４２９８０号、第４００６０８９号、第３９
８０５６７号、第４０７１３２７号、第４０７０４０２
号、第３班斑０２号、第４１６１４７５号、第４１７０
５６２号、第４０１６０９２号、英国特許第１３６２０
１３号の各明細書。本発明により、風ポリ低級アルキレ
ンアミンのオキシ低級アルキル化ホウ素化ポリブテニル
スクシンイミド及びｆＢ｝ポリブテニルフェノールーホ
ルムアルデヒドーポリ低級アルキレンアミンマンニッヒ
縮合物またはホウ素化剤および（または）脂肪酸で変性
された前記縮合物の相乗的組合わせを含有するすぐれた
潤滑油組成物が提供される。
榛準ＡＳＴＭシークェンスＶＤエンジンテストにおいて
、この相乗的組合わせによって、同じまたは一層高い総
濃度において用いられる各個の成分よりも遥かに良好な
ピストンワニス等級が得られる。本発明の好ましい実施
態様は、少量の分散剤量の分散剤の相乗的組合わせを含
有する主要量の潤滑粘度の油を含む潤滑油組成物であり
、前記組み合せは風ポリ低級アルキレンアミンのオキシ
低級アルキル化ホウ素化ポリブテニルスクシンイミド及
び佃ポリブテニルフヱノールーホルムアルデヒド−ポリ
低級アルキレンマンニッヒ縮合物である潤滑油組成物で
ある。
ホウ素化されたスクシンィミド分散剤の数例は前記に確
認された先行技術に既知である。
ホウ素化されたスクシンィミド分散剤はポリブテニルで
置換された無水コハク酸または低級アルキルェステルを
オキシアルキル化アミンおよびホウ素化剤と約１．０：
０．２〜２．０：０．００１〜５．０のモル比で反応さ
せることによって製造できる。コハク酸系置換基の製造
に用いる重合体はブテンの重合体である。
これらの中で、最も好ましいものは７００ないし２００
０の平均分子量を有するポリブテンである。ポリブテニ
ルで置換された無水コハク酸は既知である。オキシ低級
アルキル化アミンは、低級アルキレンオキシドを第一ァ
ミン基および（または）第二アミン基を有するアミンと
反応させることによって容易に製造される。・好ましい
低級アルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドおよびブチレンオキシドである。最も好まし
いものはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドま
たはそれらの混合物である。最も好ましいオキシアルキ
ル化剤はエチレンオキシドである。このコハク酸系分散
剤の製造に用いられるアミンはポリ低級アルキレンアミ
ンである。これらは低級アルキレンポＩＪアミンまたは
ポリ低級アルキレンポリアミンと呼ばれることがある。
代表的なアミンはエチレンジアミン、１，２ープロピレ
ンジアミン、１，２ーブチレンジアミン、１，３−プロ
／ぐンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンベンタミン（ＴＥＰＡ）、
ベンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン
などである。
これの中で、最も好ましいものはジェチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンベンタミン
などの２個ないし６個のエチレンアミン単位を含有する
ポリエチレンアミンであり、これらの混合物も包含する
。低級アルキレンオキシドとポＩＪ低級ァルキレンアミ
ンの反応によってヒドロオキシ低級アルキル基が形成さ
れる。
低級アルキレンオキシドの反応量はアミンの１分子に基
づいて平均１個ないし４個のオキシアルキレン単位を与
えるに十分であるのが好ましい。一層好ましくは、反応
される低級アルキレンオキシドの分子はアミンの反応性
アミン基の当量数よりも少なくとも１当量少ない。
反応性基はこの基に結合している少なくとも１個の水素
原子を有する、もの、換言すれば第一級ァミン基または
第二級アミン基である。例えば、１モルのエチレンジア
ミンは２個の反応性アミン基を有し、従って２当量を表
わす。同様に、１モルのテトラエチレンベンタミンは５
当量である。従って、１モルのエチレンジアミンは１モ
ルまでのアルキレンオキシドをもってオキシアルキル化
されるのが好ましい。同様に１モルのテトラエチレンベ
ンタミンは４モルまでのアルキレンオキシドをもってオ
キシアルキル化されるのが好ましい。低級アルキレンオ
キシドの最少量は１モルのアミンに基づいて０．１モル
、一層好ましくはアミンの０．５モルである。従って、
好ましい量は０．５モルないし４モルである。オキシア
ルキル化によって、ヒド。
オキシアルキル基が導入される。アミンのオキシアルキ
ル化を実施するよりはむしろ、また市販原料からヒドロ
オキシアルキルで置換されたアミンを取得し、しかもコ
ハク酸系分散剤の製造に用いることもできる。これは同
等と考えられる。ホウ素は上記に確認された特許に示さ
れたホウ素化剤の使用によってスクシンィミド添加剤に
導入される。
適当なホウ素化剤としてはスクシンィミド中にホウ素を
導入するのに役立ちしかも添加剤の組み合せの分散剤特
性に悪影響を与えない任意のホウ素化合物がある。有効
なホウ素化剤としては、＆０３のような酸化ホウ素、日
３Ｂ０３のようなホウ素酸、ホウ酸トリメチルまたはホ
ウ酸トリェチルのようなホゥ酸の低級アルキルェステル
、ＢＦ３またはＢＣ〆３ のようなハロゲン化ホウ素、
ホウ酸ナトリウムまたはホウ酸アンモニウムのようなホ
ウ素酸の塩などである。最も好ましいホウ素化剤はホゥ
酸である。ホウ素化剤の量は雛油のような不活性希釈剤
を除いてスクシンィミド生成物中に少なくとも０．００
１重量％のホウ素を導入するに十分な量でなければなら
ない。
希釈剤を除いてスクシンィミド中のホウ素化の好ましい
量は０．００１重量％ないし２．５重量％、一層好まく
は０．００５重量％ないし０．５重量％である。過剰の
ホウ素化剤を用いることができ、かつ任意の残留未反応
物はろ過によって除くことができる。ホウ素化されたス
クシンィミド分散剤はポリプテニルで置換されたコハク
酸、無水物またはェステルをオキシ低級アルキル化アミ
ンおよびホウ素化剤と反応させるとによって製造できる
。
これらは任意の順序でまたは全部で反応できる。例えば
、ホウ素化剤はオキシ低級アルキル化アミンと反応させ
て中間体を形成することができ、次いでこの中間体をコ
ハク酸系化合物と反応させる。または、ホウ素化剤をま
ずコハク酸系化合物と反応させて、中間体を形成し、次
いでこの中間体をオキシ低級アルキル化アミンと反応さ
せる。一層好ましくは、ホウ素化されたスクシンィミド
分散剤は下記の２操作の１つによって製造される。
第１の操作においては、ポリプテニルで置換された無水
コハク酸をオキシ低級ァルキル化アミン（好ましくはオ
キシアルキル化ポリエチレンアミン）と反応させて中間
体を形成させ、次いでこの中間体をホウ素化剤（好まし
くはホウ酸）と反応させる。第２の一層好ましい操作に
おいては、３種の全反応体（すなわちポリブテニルコハ
ク酸系化合物、オキシアルキル化アミンおよびホウ素化
剤）の混合物を形成させ、次いで加熱して全部一度に反
応させる。
反応温度は重要でない。
反応を進ませるに十分高いが反応体または生成物の分解
を起こす程高くない任意の温度を用いることができる。
ホウ素化されたスクシンィミドを製造する種々の任意の
方法に用いる好ましい温度範囲は１０び０なし、し３０
０℃、一層好ましくは１５０ｑ○ないし２５０００であ
る。相乗的組み合わせの第２の必要な成分はポリブテニ
ルで置換されたフェノール、ァルデヒドまたはアルデヒ
ド前駆物質および少なくとも１個の第一級アミン基また
は第二級ァミン基を有するァミンから製造されたマンニ
ッヒ分散剤である。この成分によってポリブテニルフェ
ノールーホルムアルデヒドーポリ低級アルキレンアミン
マンニッヒ縮合物が得られる。一層好ましいポリブテニ
ルで置換されたフェノール反応体は分子量７００なし、
し７０００のボリブテンを、ＢＦ３石炭酸塩またはェー
テラートのようなＢＦ３触媒を用いてフェノールと０℃
ないし６０ｑ０において反応させることによって製造さ
れるポリプテニルフェノールである。若干の一層好まし
い反応体はポリプテニル基が１０００なし、し３０００
の分子量を有するものである。フェノールの一端に結合
したメチレン橋はホルムアルデヒドのようなアルデヒド
またはパラホルムアルデヒドのようなホルムアルデヒド
前駆物質との反応によって導入される。１個または２個
のこのような橋が形成される。
マンニッヒ分散剤の製造に用いる好ましい類のアミンは
スクシンィミド分散剤の製造に用いる好ましい類のアミ
ンでもあるポリ低級アルキレンアミンである。
これらはさきに記載されかつ例示された。マソニッヒ分
散剤の変性に用いるに有効な脂肪酸としては４個ないし
約３ｑ固の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸がある
。
一層好ましい脂肪酸はカプリン酸、ゥンデシル酸、ラワ
リン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
リノール酸、ステアリン酸、アラキン酸などの約ｌｑ固
ないし３Ｍ固の炭素原子を含有するものである。好まし
い脂肪酸はオレィン酸である。マンニッヒ分散剤の変性
におけるこのような脂肪酸の使用は前記に確認された特
許に一層詳細に記載されている。マンニツヒ分散剤の変
性に用いるに有効なホウ素化合物はスクシンィミド分散
剤をホウ素化するに用いられる同じホウ素化合物である
。これらは酸化ホウ素、ホウ素酸、ホウ素酸のェステル
、ホウ素酸の塩、ハロゲン化ホウ素、およびこれらの混
合物である。好ましいホウ素化剤はホウ酸である。マン
ニッヒ分散剤の変性におけるこのようなホウ素化剤は本
明細書の前記に確認された特許に一層詳細に記載されて
いる。マンニッヒ分散剤は約１モルのポリプテニルで置
換されたフェノールを、０。
９モルないし２．５モルのホルムァルデヒドまたはホル
ムアルデヒド前駆物質、０．１モルないし２．０モルの
アミン、０モルないし３モルの脂肪酸および０モルない
し２．０モルのホウ素化剤と反応させることによって製
造される。
これらは任意の順序でまたは全部で反応できる。好まし
い方法においては、マンニッヒ分散剤はポリブテニルで
置換されたフェノールおよびァミンの混合物を６０ｑｏ
ないし２００００に加熱し、次いで加熱された混合物に
ホルムアルデヒドを添加してマンニッヒ縮合物を形成す
ることによって製造される。若しもホウ素化されたマン
ニツヒを用いるならば、ホウ素化剤（例えばホゥ酸）を
続いて混合物に添加し、次いで望ましい量のホウ素が導
入された時に１００００ないし２５０ｑ０に加熱するこ
とができる。あるいは、マンニッヒ縮合物の１部を分離
してホウ素化剤（例えばホウ酸）と共に加熱して最終マ
ンニッヒに望まれるよりも高水準のホウ素を導入するこ
とができる。この過ホウ素化生成物を次いで未ホウ素化
マンニッヒ中にもと、してブレンドして望まれるホウ素
水準を得ることができる。この最終マンニッヒはろ過に
よって透明にすることができる。脂肪酸で変性されたマ
ンニツヒ分散剤は、脂肪族炭化水素で置換されたフェノ
ール、ホルムァルデヒド、アミンおよび脂肪酸の混合物
を５０００ないし１５０００に加熱することによって製
造できる。
一層好ましくは、ホルムアルデヒドの使用を控え、次い
でこれを５０ｏｏないし１５０ｑ０において鍵拝しなが
ら、他の反応体の混合物に徐々に添加する。マンニッヒ
分散剤はホウ素および脂肪酸の両者をもって変性できる
。この変性は前記操作の組み合せによって容易に行うこ
とができる。例えば、炭化水素で置換されたフェノール
（例えばポリブブニルフェノール）、アミン（例えばテ
トラエチレンベンタミン）および脂肪酸（例えばオレィ
ン酸）の混合物を反応温度に加熱し、次いでホルムアル
デヒドおよび続いてホウ素化剤（例えばホウ酸）を添加
することができる。あるいは、、ポリブテニルで置換さ
れたフェノール、ァミン、ホウ素化剤および脂肪酸の混
合物を形成し、次いでホルムアルデヒドを加熱された混
合物に添加することができる。他の操作においては、ポ
リプテニルで置換されたフェノール、ホルムアルデヒド
およびアミンのマンニッヒ縮合物を別個の部分に分割す
る。１部をホウ酸のようなホウ素化剤と加熱し、次いで
第２の部分をオレィン酸のような脂肪酸と共に加熱して
２個の別個の変性された中間体生成物を得る。
これらの生成物は次いでもどして一緒にブレンドしてホ
ウ素および変性された脂肪酸の両者であるマンニッヒ縮
合物を得ることができる。ポリプテニルで置換されたフ
ェノール、アミン、ホルムアルデヒド、ホウ素化剤およ
び脂肪酸の縮合を含む他の反応順序は普通の化学者には
明らかである。下記の例はスクシンィミド型の分散剤の
製造を具体的に説明する。
例１ 反応容器中に１０８０夕（６．０モル）のテトラエチレ
ンベンタミンに相当する平均組成を有するポリエチレン
ァミンの混合物を入れた。
この混合物を窒素下に燈拝して、約１２０℃に加熱した
。次いで４４１夕（１０．０モル）のエチレンオキシド
を３．班寺間にわたって注入して、オキシェチル化ポリ
エチレンアミンを形成した。第２の反応容器中に、１０
１．６夕（約０．４モル）の前記オキシェチル化ポリエ
チレンアミン、２８．８夕（０．４７モル）のホウ酸、
９．６夕の水および７２７夕（約０．６モル）のポリブ
テニル無水コハク酸を入れた。この混合物を窒素下に網
拝し、次いで３時間にわたって１７５００に加熱した。
次いで、この混合物をさらに１時間１７５ｏｏにおいて
燈拝し、この間残余の水を除くために真空を加えた。こ
の生成物を６７％の活性分散剤となるようにその１ノ２
の重量の鉱油をもって希釈した。この生成物をろ過によ
って透明にした。分析した結果、ァミン数０．８５、酸
価０．０９窒素１．８４重量％、ホウ素０．立重量％で
あつた。例２ 反応容器中に１１２．４夕（１．３モル）のポリィソブ
７ニル無水コハク酸および約１．６７モルのエチレンオ
キシドと１モルの平均分子量１８０を有するポリエチレ
ンアミンの反応によって製造された２鼠夕（１．０モル
）のオキシエチル化ポリエチレンアミンを入れた。
液体中に窒素を吹きこみ約２６．５インチ（Ｈｇ）の真
空を４．虫時間保ちながら、この混合物を窒素下に１７
５℃に加熱した。得られた生成物を鉱油をもって希釈し
て６７％の活性材料を得た。次いで７５夕（１．２モル
）のホウ酸および２５夕の水を添加した。この混合物を
１００ｑ０に加熱し、次いでこの混合物に窒素を３時間
吹きこんだ。次いで、この混合物を１５０ｑ Ｃに加熱
し、次に窒素散布を２時間続けた。生成物をろ過して相
乗的組み合わせに用いる透明なホウ素化されたスクシン
ィミド分散剤が得られた。例３ 反応容器中に、テトラエチレンベンタミンに相当する平
均組成を有する３９６夕（２．２モル）のポリエチレン
アミンを入れた。
これを１２０ｏｏに加熱し、次いで１６２夕（３．７モ
ル）のエチレンオキシドを１２０００ないし１４０００
において２．即時間にわたってアミン中に注入した。第
２の反応容器中に２５４夕（約１モル）のオキシェチル
化ポリエチレンアミン、９３夕（１．５モル）のホウ酸
、および４７夕の水を入れた。
これを１００００において窒素散布しながら３時間燭拝
した。次いで１５０ｏｏに加熱し、次に窒素散布を２時
間続けて、ホウ素化されたオキシェチル化ポリエチレン
アミンを得た。他の反応容器中に、１７班夕（１．６モ
ル）のポリブテニル無水コハク酸および２２２夕（０．
７５モル）の前記ホウ素化されたオキシェチル化ポリエ
チレンアミンを入れた。
この混合物を窒素散布しながら真空下に置き４．朝寺間
１７５０Ｃに加熱した。この生成物を６７％の活性材料
となるように鍵油をもって希釈した。分析した結果は０
．２重量％のホウ素であった。例４ 反応容器中に、１４８７夕（１．６モル）のポリブテニ
ル無水コハク酸、７４夕（１．５モル）のホウ酸および
２４夕の水を入れた。
この混合物を窒素下に１００ＣＯにおいて３時間燈梓お
よび加熱し、次いで真空下に２時間１５０００において
縄洋および加熱した。次いでこの混合物に１．６７モル
のエチレンオキシドを１モルのテトラエチレンベンタミ
ンの平均組成を有するポリエチレンアミンと反応させて
製造された２０３夕（０．８モル）のオキシェチル化ポ
リエチレンアミンを加えた。この混合物を窒素散布しな
がら真空下に４．虫時間１７ｙｏに加熱した。最終生成
物はプロセス油中にその１／２の重量で希釈して６７％
の活性材料を得て、分析した結果０．１３重量％のホウ
素であった。下記の例はマンニツヒ分散剤の製造方法を
具体的に説明する。
例５ 反応容器中に、２０１９夕のへブタン、５２９．７夕の
ポＩＪブテン（分子量１０００）および７９．５夕のフ
ェ／ールを入れた。
これに、２３．９夕のＢＦ３石炭酸塩を４ぴ０において
２び分にわたって添加した。この混合物を次いで４０ｏ
ｏにおいて９０分燈拝した。次いで、この混合物を６０
午○ないし７び０においてアンモニア水をもって次に水
、最後にメタノールをもって洗浄して、ポリブテニルフ
ェノールを後に残した。このポリブテニルフェノールを
約４０ｏＣに冷却し、次いで５９夕のＮ，Ｎ−ジメチル
ー１，３−プロパンジァミンを加えて縄拝した。次いで
２７．２夕のホルムアルデヒドを４０００ないし５０ｑ
Ｃにおいて３０分にわたって漸増して添加した。雛梓は
３び分続け、次いで揮発物を蟹去しながらこの混合物を
約１３０℃に加熱した。この混合物をわずかな窒素圧力
の下に１３０００において３時間櫨拝し、次いで１７０
ＣＯに加熱し、次に５仇松Ｈｇ・ａ広まで真空を加えて
揮発物を完全に除いた。次いでこれを約３８０夕の炭化
水素溶媒をもって希釈し、次に冷却して本発明の組合せ
に用いるに有用なマンニッヒ分散剤を得た。他のマンニ
ッヒ分散剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジ
アミンの代りに先に開示された第一アミンおよび第二ア
ミンの何れかを用いることによって前記の一般的操作に
従って製造できる。例えば、等モル基準のテトラエチレ
ンベンタミンはホウ酸および（または）オレィン酸と共
に加熱することによって容易に変性できてその性質、特
に腐食性に関して改良する有効な分散剤を生じる。２つ
の型の相乗添加剤の各は許容し得るコストにおいてその
全有効性を最大にする濃度において潤滑油中に用いられ
る。
各の有効な濃度範囲は約０．０５重量％ないし１広重量
％である。一層好ましい範囲は０．５重量％ないし５重
量％であり、非常に好ましい範囲は１重量％ないし３重
量％である。これらの濃度は製造の間に添加剤に混入さ
れた鉱油希釈剤を何ら含まない。この添加剤は内燃機関
のクランク室に用いるに通した粘度の鉱油または合成油
に用いることができる。
クランク室潤滑油は２１００Ｆにおいて約０．００００
１５６で／ｓｅｃまでの粘度を有する。本発明のクラン
ク室潤滑油は約ＳＡＥ５０までの粘度を有する。このよ
うなモーター油には００Ｆおよび２１００ＦにおいてＳ
ＡＥＩＯＷ４０またはＳＡＥ５Ｗ３０のような格付けが
与えられることがある。鉱油としては、ガルフコースト
、ミッドコンチネント、ペンシルバニア、中東カリフオ
ルニア、アラスカ、北海などを含む源からの原油から精
製された適当な粘度のものがある。
種々の標準精製操作を鍵油の処理に用いることができる
。合成油としては、炭化水素合成油および合成エーテル
の両者がある。
有用な合成炭化水素としては適切な粘度を有するＱ−オ
レフィンの液体重合体がある。特に有用なものはＱ−デ
セン三塁体のようなＣ６〜，２Ｑーオレフィンの水素化
液体オリゴマーである。同様に、適切な粘度のジドデジ
ルベンゼンのようなアルキルベンゼンを用いることがで
きる。有用な合成ヱステルとしては、モノカルボン酸お
びポリカルボン酸の両者のェステルならびにモノヒドロ
オキシアルカノールおよびポリオールのェステルがある
。
代表的例はジドデシルアジべ−ト、トリメチロールプロ
パントリベラルゴネート、ベンタエリトリトールテトラ
カプロエート、ジー（２ーエチルヘキシル）アジべ−ト
、ジラウリルセバケートなどである。モノーおよびジカ
ルボン酸とモノ−およびポリヒドロオキシルアルカノー
ルの混合物から製造された複合ェステルも用いることが
できる。鍵油と合成油のブレンドは特に有用である。
例えば１の重量％ないし２５重量％の水素化Ｑ−デセン
三量体と７５重量％ないし９０重量％の０．００００３
２１〆／ｓｅｃ（１０００Ｆ）鉱油のブレンドから優秀
な潤滑油が得られる。同様に、約１の重量％ないし２５
重量％のジ（２ーェチルヘキシル）アジベートと適切な
粘度の雛油のブレンドからすぐれた潤滑油が得られる。
また、合成炭化水素油と合成ェステルのブレンドも用い
ることができる。鍵油と合成油のブレンドは低粘度油（
例えばＳＡＥ５Ｗ２０）を製造する場合に特に有用であ
る。なぜならば、このブレンドは過大な揮発性の一因と
なることなくこれらの低粘度を与えるからである。一層
好ましい潤滑油組成物としては本発明の添加剤と組み合
せた亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ａＤＤ
Ｐ）がある。
亜鉛ジアルキルジチオホスフェートおよび亜鉛ジアルカ
リールジチオホスフェートの両者および混合アルキルー
ア１１ールＺＤＤＰは有用である。代表的なアルキル型
ａＤＤＰはイソブチルおよびィソアミル基の混合物を含
有する。亜鉛ジー（ノニルフェニル）ジチオーホスフェ
ートは代表的なアリール型ＺＤＤＰである。良好な結果
は、０．０１重量％ないし０．５重量％の亜鉛を与える
に十分なＺＤＤＰを用いて得られる。好ましい濃度は０
．０２５重量％ないし０．幻重量％の亜鉛を供聯合する
。油組成物に用いられる他の添加剤は石油スルホン酸ア
ルカリ士類金属またはアルカリールスルホン酸アルカリ
士類金属である。
これらの例は石油スルホン酸カルシウム、石油スルホン
酸マグネシウム、アルカリールスルホン酸バリウム、ア
ルカリールスルホン酸カルシウムまたはアルカリールス
ルホン酸マグネシウムである。約４００までの塩基価を
有する中性および過塩基化スルホネートの両者は有利に
用いることができる。これらは約０．０５重量％ないし
１．５重量％のアルカリ士類金属、一層好ましくは約０
．１重量％ないし１．の重量％のアルカリ士類金属を与
える量で用いられる。最も好ましい実施態様において、
潤滑油組成物は石油スルホン酸カルシウムおよび（また
は）マグネシウムまたはアルカリール（例えばアルキル
ベンゼン）スルホン酸カルシウムおよび（または）マグ
ネシウムを含有する。ポリアルキルメタクリレート型ま
たはヱチレンープロピレンまたはエチレン−プロピレン
ージエン共重合体型のような他の粘度指数向上剤を含有
できる。
同様に、スチレンージェンの向上剤またはスチレンーア
クリレート共重合体を用いることができる。ホスホサル
フアライズドポリイソブチレンのアルカリ士類金属塩が
有効である。本発明の実質的な相乗作用を示す試験を行
った。用いた試験は工業で承認されたＡＳＴＭ逐次ＶＤ
エンジンテストであった。この試験においては、エンジ
ンクランク室内に供教油を用いてＦｏｒｄＰｉｎｔｏエ
ンジンを定められた予定通りに運転した。運転予定が完
了した後、エンジンを解体して、１０が清浄である１な
いし１０の標準等級スケールを用いて各部の清浄度を評
価した。供試基油を十分に配合された滋油であった。
供謎油の間の差は分散剤のみであった。分散剤は下記の
ように変えた。供試油 分 散 剤 濃
度多ポリエチレン了ミン（ＴＥＰＡ）Ａ のオキシェ
チル化−ホウ素 ７．０化されたボリブテニルースク
シンイミド ホウ素化されたボリブテニ Ｂ ルフエノールーホルムアル ７．０デヒトーポ
リエチレンアミンマンニッと縮合物 ・ Ａからの分散剤 ３．０ ０ Ｂからの分散剤 ２．０１アモコ・ケ
ミカル・コーポレーションからの市販分散剤「ＡｍＭｏ
９２５０」この試験結果を下記の表に示す。
供 試 油 Ａ Ｂ ○ 平均スラッジ９．４６、９．４３ ９．６３ ９．５５
平均ワニス ６．９４、７．１１ ８．００ ８．５５
ピストンワニス ７．３４、７．６８ ７．３０
８．２６相乗組成物を含有する油Ｃは５％の全分散剤に
おいて同じ各成分を別々に用いしかも一層高濃度の油Ａ
または油Ｂよりも遥かに良い平均ワニスおよびピストン
ワニスを与えたことに注意されたい。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ） ポリ低級アルキレンアミンのオキシ低級ア
    ルキル化ホウ素化ポリブテニルスクシンイミド及び（Ｂ
    ） ポリブテニルフエノール−ホルムアルデヒド−ポリ
    低級アルキレンアミンマンニツヒ縮合物からなる分散剤
    の相乗的組合わせの分散剤量を含有する潤滑油組成物。 ２ マンニツヒ縮合物がホウ素化されている特許請求の
    範囲第１項の潤滑油組成物。 ３ マンニツヒ縮合物がホウ素化されそして脂肪酸と反
    応されている特許請求の範囲第１項の潤滑油組成物。
JP57046206A 1981-03-23 1982-03-23 潤滑油組成物 Expired JPS6024156B2 (ja)

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