JPS60238310A - 水性系の腐食、及びスケールの形成及び析出を抑制する方法 - Google Patents
水性系の腐食、及びスケールの形成及び析出を抑制する方法Info
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- JPS60238310A JPS60238310A JP60082740A JP8274085A JPS60238310A JP S60238310 A JPS60238310 A JP S60238310A JP 60082740 A JP60082740 A JP 60082740A JP 8274085 A JP8274085 A JP 8274085A JP S60238310 A JPS60238310 A JP S60238310A
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
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- C23F11/173—Macromolecular compounds
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- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
はとんどの工業用水は、アルカリ土類金属カチオン、例
えばカルシウム、バリウム、マグネシウム等、及びるる
種のアニオン、例えば重炭酸塩、炭ば塙、懺酸垣、蓚酸
塩、燐酸塩、珪酸塩、弗化物等を言んでいる。これらの
アニオンとカナオンの結合がその反応生成物の浴７ＩＪ
１度の限度を越す濃度になると、これらの生成物の俗所
度以下になる１で沈澱が生じる。例えば、カルシウムイ
４ン及び炭叡イオン譲度がその反応生成物でめる炭ばカ
ルシウムの俗心変以上になると、炭酸カルシウムの固相
が生じるようになる。樵々な理由、Ｖすえば、水相の部
分的蒸発、９１１、圧力、又は温度の変化、及び溶液の
中にすでに存在するイオンと不溶性化合＃を形成するイ
オンの曜刀口によって溶解度積の濃度の眠震葡越丁。
えばカルシウム、バリウム、マグネシウム等、及びるる
種のアニオン、例えば重炭酸塩、炭ば塙、懺酸垣、蓚酸
塩、燐酸塩、珪酸塩、弗化物等を言んでいる。これらの
アニオンとカナオンの結合がその反応生成物の浴７ＩＪ
１度の限度を越す濃度になると、これらの生成物の俗所
度以下になる１で沈澱が生じる。例えば、カルシウムイ
４ン及び炭叡イオン譲度がその反応生成物でめる炭ばカ
ルシウムの俗心変以上になると、炭酸カルシウムの固相
が生じるようになる。樵々な理由、Ｖすえば、水相の部
分的蒸発、９１１、圧力、又は温度の変化、及び溶液の
中にすでに存在するイオンと不溶性化合＃を形成するイ
オンの曜刀口によって溶解度積の濃度の眠震葡越丁。
この反応生成物は、水運搬禾（Ｃａｒｒｙｉｎｇｓｙｓ
ｔｅｎ ） の表面に沈澱するので、スケールや沈澱物
を生ずる。この蓄積が効果的な伝熱ケ妨げ、流体の流れ
を妨げ、腐唯の進行を容易にし、バクテリアのす与かと
なる。このスケールは、掃除や除去のために遅れや停止
の原因となシ、多くの工栗用水禾で費用のかかる問題で
りる。
ｔｅｎ ） の表面に沈澱するので、スケールや沈澱物
を生ずる。この蓄積が効果的な伝熱ケ妨げ、流体の流れ
を妨げ、腐唯の進行を容易にし、バクテリアのす与かと
なる。このスケールは、掃除や除去のために遅れや停止
の原因となシ、多くの工栗用水禾で費用のかかる問題で
りる。
スケールを形成する化会吻ｒよ、キレート剤や封＠刑で
ヤれらのカチ雀ン紫不活性にすることによって沈澱しな
いようにすることができる。そうすれば、反応生成物の
溶解鍵の限度以内になる。一般に、これは、キレート化
が化学量論的な反応であるからカチオンと同じ大量ナキ
レート化剤捷たは封鎖剤を必要とするが、この量は常に
望ましいというものではなく、また手軽的であるもので
も々い。
ヤれらのカチ雀ン紫不活性にすることによって沈澱しな
いようにすることができる。そうすれば、反応生成物の
溶解鍵の限度以内になる。一般に、これは、キレート化
が化学量論的な反応であるからカチオンと同じ大量ナキ
レート化剤捷たは封鎖剤を必要とするが、この量は常に
望ましいというものではなく、また手軽的であるもので
も々い。
はぼ５０年前、ある無機のポリリン酸が、封鎖又はキレ
ート化のために必要とされる濃度よりもはるかに少い量
で添加された場合、そのような沈＃勿妨げたということ
が発見された。ポリ燐酸塩とは、金属酸化物：Ｐ２Ｏ５
のモル比が１：１と２．１の間にある場酸を意味する。
ート化のために必要とされる濃度よりもはるかに少い量
で添加された場合、そのような沈＃勿妨げたということ
が発見された。ポリ燐酸塩とは、金属酸化物：Ｐ２Ｏ５
のモル比が１：１と２．１の間にある場酸を意味する。
沈澱抑制剤が、スケールを形成するカチオンの（化学量
論的な）謝金のために必要な濃度よシも著るしく低い濃
度でスケールを形成する可能性のある系に存在するとき
、それは°゛限界値″の量で存在するといわれる。例を
挙げると次のものある；ハツチ及びライス（Ｈａｔｃｈ
ａｎｄ Ｒ４ｃｅ ）、 “インクストリアルエンジ
ニアリンクケミストリー”、３１巻。
論的な）謝金のために必要な濃度よシも著るしく低い濃
度でスケールを形成する可能性のある系に存在するとき
、それは°゛限界値″の量で存在するといわれる。例を
挙げると次のものある；ハツチ及びライス（Ｈａｔｃｈ
ａｎｄ Ｒ４ｃｅ ）、 “インクストリアルエンジ
ニアリンクケミストリー”、３１巻。
５１〜５３ページ（１月、１９３９年）、レイトメイヤ
ー及びプーラ−（Ｒｅｉｔｅｍｅｉｅｒ ａｎｄＢｕｅ
ｈｒｅｒ ） ＋“ジャーナルＸブフイジ力ルケミスト
リー”、４４巷、（５号）、５３５〜５３６ページ（５
月、１９４’Ｏ年）；フインク及びリチャードソン（Ｆ
ｉｎｋ ａｎｄ Ｒｊｅｈａｒｄｓｏｎ ）米国特許第
２，３５８，２２２号；及びハツチ、米国特許第２，５
３９，３０５号。
ー及びプーラ−（Ｒｅｉｔｅｍｅｉｅｒ ａｎｄＢｕｅ
ｈｒｅｒ ） ＋“ジャーナルＸブフイジ力ルケミスト
リー”、４４巷、（５号）、５３５〜５３６ページ（５
月、１９４’Ｏ年）；フインク及びリチャードソン（Ｆ
ｉｎｋ ａｎｄ Ｒｊｅｈａｒｄｓｏｎ ）米国特許第
２，３５８，２２２号；及びハツチ、米国特許第２，５
３９，３０５号。
一般に、封鎖は、水中のアニオン成分にもよるが、約１
０：］以上のスケール結成カチオン成分に対する限界値
の活性化合物の蒐計比で起る。一般に、限界値での抑制
は約０５１０以下のスケール形成カチオン成分に対する
限界値の活性化合物の重量比で起る。
０：］以上のスケール結成カチオン成分に対する限界値
の活性化合物の蒐計比で起る。一般に、限界値での抑制
は約０５１０以下のスケール形成カチオン成分に対する
限界値の活性化合物の重量比で起る。
アクリルアミド及びアクリル酸から誘導テれた基會含む
、ある水溶性ポリマーはスケール形成化合物を含む水を
調整するために使用されている。例えば、米：カ」軸許
第２，７８３，２００：３．５１４，４７６ ； ２，
９８０，６１０ ； ３，２８５，８８６ ； ３，４
６３゜７３０；及び：３，５１８，２０４号がある。
、ある水溶性ポリマーはスケール形成化合物を含む水を
調整するために使用されている。例えば、米：カ」軸許
第２，７８３，２００：３．５１４，４７６ ； ２，
９８０，６１０ ； ３，２８５，８８６ ； ３，４
６３゜７３０；及び：３，５１８，２０４号がある。
本発明ハ、０．０５〜２．５ｄｅ／ｆ の１１宿粘度を
有するポリマーに関する。そのポリマーは次のものから
製造する： （Ａ） 不飽和カルボン酸又はその塩の重量で５０〜９
５解、及び （Ｂ） 次のものからなる群から選ばれたベタインヲ有
するモノマーの重量で５〜５０π：〔式中、 Ｒは、同じであっても異なってもよいが、１〜２０ケの
炭素原子を有する直鎖又は分枝のあるアルキル基、アル
キル基の部分が１〜２０ケの炭素原子を有するＲ１は、
同じであっても異なっていてもよいのだが、飽和の、直
鎖の又は分枝の、炭素原゛子１〜１０ケ、好ましくは１
〜５ケを有するアルキル基である； Ａは、■父はＯである；及び また、本発明は、水の系における腐喰及びスケールの形
成及び沈積を抑１１Ｊする方法に関する。この方法は、
その糸へ、０．０５〜２．５ｄｅｌｆ の固有粘度を有
する水Ｒ性・ｒリマーの少くとも０．１ ｐｐｍを添加
することを含む。そして、その水浴性、ｆリマーは次の
ものから製造する。
有するポリマーに関する。そのポリマーは次のものから
製造する： （Ａ） 不飽和カルボン酸又はその塩の重量で５０〜９
５解、及び （Ｂ） 次のものからなる群から選ばれたベタインヲ有
するモノマーの重量で５〜５０π：〔式中、 Ｒは、同じであっても異なってもよいが、１〜２０ケの
炭素原子を有する直鎖又は分枝のあるアルキル基、アル
キル基の部分が１〜２０ケの炭素原子を有するＲ１は、
同じであっても異なっていてもよいのだが、飽和の、直
鎖の又は分枝の、炭素原゛子１〜１０ケ、好ましくは１
〜５ケを有するアルキル基である； Ａは、■父はＯである；及び また、本発明は、水の系における腐喰及びスケールの形
成及び沈積を抑１１Ｊする方法に関する。この方法は、
その糸へ、０．０５〜２．５ｄｅｌｆ の固有粘度を有
する水Ｒ性・ｒリマーの少くとも０．１ ｐｐｍを添加
することを含む。そして、その水浴性、ｆリマーは次の
ものから製造する。
（４）不飽和カルボン酸又はその塩のｄ（量で５０〜９
５％、及び （Ｂ） 次のものからなる群から選１．ｄれたベタイン
を有するモノマーのＷ量で５〜５０％：〔式中、 Ｒは、同じであっても異なっていてもよいが、１〜２０
ケの炭素原子を有する直鎖又は分枝のあるアルキル基、
アルキルの部分が１〜２０ケの炭素原子を有するアルキ
ルアリール基又はアリール基、好ましくは水素又は炭素
原子１〜５ケのアルキル基であり； Ｒ１は、同じであっても異なっていてもよいのたが、飽
和の、直鎖の又は分枝の、炭系原子１〜１０ケ、好葦し
くは１〜５ケを含むアルキル基でめる； Ａぼ、洲又はＯである；及び ０ ０ ０ ＩＩ ＩＩ ＩＩ °゛スケール″の暗は、水溶液で形成するいかなるスケ
ールをも含む。例としては、炭酸カルシウム、イ流淑カ
ルシウム、燐酸カルシウム、ホスホン酸カルシウム（ヒ
ドロキシェチリデンジホスホン酸カルシウムを富む）、
シュウ酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、沖積の沈
澱（ａｌｌｕｖｉａｌ ｄｅｐｏｓｉｔｓ ）、金属酸
化物（酸化鉄を含むン、及び金属水酸化物（水酸化マグ
ネシウムを含む）、がある。
５％、及び （Ｂ） 次のものからなる群から選１．ｄれたベタイン
を有するモノマーのＷ量で５〜５０％：〔式中、 Ｒは、同じであっても異なっていてもよいが、１〜２０
ケの炭素原子を有する直鎖又は分枝のあるアルキル基、
アルキルの部分が１〜２０ケの炭素原子を有するアルキ
ルアリール基又はアリール基、好ましくは水素又は炭素
原子１〜５ケのアルキル基であり； Ｒ１は、同じであっても異なっていてもよいのたが、飽
和の、直鎖の又は分枝の、炭系原子１〜１０ケ、好葦し
くは１〜５ケを含むアルキル基でめる； Ａぼ、洲又はＯである；及び ０ ０ ０ ＩＩ ＩＩ ＩＩ °゛スケール″の暗は、水溶液で形成するいかなるスケ
ールをも含む。例としては、炭酸カルシウム、イ流淑カ
ルシウム、燐酸カルシウム、ホスホン酸カルシウム（ヒ
ドロキシェチリデンジホスホン酸カルシウムを富む）、
シュウ酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、沖積の沈
澱（ａｌｌｕｖｉａｌ ｄｅｐｏｓｉｔｓ ）、金属酸
化物（酸化鉄を含むン、及び金属水酸化物（水酸化マグ
ネシウムを含む）、がある。
どのような不飽和カルボン酸又はその塩も本発明では、
前片することができる。例としては、アクリルば、メタ
クリル酸、α−ハロアクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、ビニル酢酸、アルキル酢酸、フンールば、アクリル
暇−Ｉ−カルポキシルエナル、それらの塩及びその１昆
合４勿がある。好ましいカルホ゛ンポば、アクリル酸及
びメタクリル酸である。
前片することができる。例としては、アクリルば、メタ
クリル酸、α−ハロアクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、ビニル酢酸、アルキル酢酸、フンールば、アクリル
暇−Ｉ−カルポキシルエナル、それらの塩及びその１昆
合４勿がある。好ましいカルホ゛ンポば、アクリル酸及
びメタクリル酸である。
前述の構Ｊ青のベタインを含んでいるモノマーを使用で
きる。例えば、Ｎ−メタクリルオキシエチル−Ｎ−（３
−スルフオプロビル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム
ベタイン；Ｎ−アルキルジメナルアミノーＮ−（３−ス
ルフオプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムベタ
イン；及びＮ−ビニルピリジン−Ｎ−（３−スルフィプ
ロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−アンモニウムベタインが
ある。
きる。例えば、Ｎ−メタクリルオキシエチル−Ｎ−（３
−スルフオプロビル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム
ベタイン；Ｎ−アルキルジメナルアミノーＮ−（３−ス
ルフオプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムベタ
イン；及びＮ−ビニルピリジン−Ｎ−（３−スルフィプ
ロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−アンモニウムベタインが
ある。
このポリマーを、好ましくは、遊離基開始剤の仔存の下
でモノマーを混合することによって製造する。どのよう
な遊離基開始剤も使用することができる。例としては、
過酸化物、アゾ開始剤及び酸化研元糸がある。電曾を光
化学Ｈ＜７に開始することもできる。好ましい触媒は、
過・ｉｌＬ Ｗナトリウム及びメタ廉亜硫酸ナトリウム
又は過情Ｈアンモニウム及びアゾ系の開始列、例えば２
．２′−アゾビスー（２，４−ジメチル−４−メトキシ
バレロニトリＮ）の混合物である。
でモノマーを混合することによって製造する。どのよう
な遊離基開始剤も使用することができる。例としては、
過酸化物、アゾ開始剤及び酸化研元糸がある。電曾を光
化学Ｈ＜７に開始することもできる。好ましい触媒は、
過・ｉｌＬ Ｗナトリウム及びメタ廉亜硫酸ナトリウム
又は過情Ｈアンモニウム及びアゾ系の開始列、例えば２
．２′−アゾビスー（２，４−ジメチル−４−メトキシ
バレロニトリＮ）の混合物である。
重合を徨々な方法、例えば溶成重合、サスペンション重
合、バルク重合及びエマルジョン重合、で行うことがで
きる。
合、バルク重合及びエマルジョン重合、で行うことがで
きる。
反応温度は、臨界的ではない。その反応は、普通、１０
℃と１００℃の間、好互しくは４０℃と６０℃の間、で
起る。反応を室温以下で行うことは、反応が遅くなり過
ぎるので、通常、実際的ではない。６０℃以上の温度で
は、ポリマーの分子量は減少する傾向にある。
℃と１００℃の間、好互しくは４０℃と６０℃の間、で
起る。反応を室温以下で行うことは、反応が遅くなり過
ぎるので、通常、実際的ではない。６０℃以上の温度で
は、ポリマーの分子量は減少する傾向にある。
通常、温度によるが、反応は５分から１２時間行う。残
余のモノマーの測定で、反応が完了する時を確める。
余のモノマーの測定で、反応が完了する時を確める。
反応混合物のｌ）Ｈは臨界的ではない。一般に、ｐｎは
３．０〜９．０の範囲にある。反応混合物の中の同体の
パーセントは臨界的ではない。好ましい範囲は、固体が
重責で１〜５０％である。通常、このポリマーは向ゼ粘
度によって同定される。固有粘１妃は、１．Ｏ１ｎ頃比
ナト１ノウムにおいて００５〜２．５、好ましくは００
５〜０．５ ｍ、／ｙ である（７５キヤノン、ウベロ
ーデ毛細管粘度計で測定）。
３．０〜９．０の範囲にある。反応混合物の中の同体の
パーセントは臨界的ではない。好ましい範囲は、固体が
重責で１〜５０％である。通常、このポリマーは向ゼ粘
度によって同定される。固有粘１妃は、１．Ｏ１ｎ頃比
ナト１ノウムにおいて００５〜２．５、好ましくは００
５〜０．５ ｍ、／ｙ である（７５キヤノン、ウベロ
ーデ毛細管粘度計で測定）。
本発明のポリマーは、厳少の添加０．１ ｐｐｍ。
好ましくは０１〜２５ ｐｐｍで使用される。
例
重合
モノマーを溶液の総重膏の２８蟹になるように表に示し
２だ割合で混合する。水酸化ナトリウムを十分加えて、
溶液をｐ）ｉ ４．５まで中和する。過硫酸ナトリウム
及びメタ重能イ４酸ナトリウムを触１１としてその中和
したモノ÷−の溶液へ、０．８及び１．５％で、。慎重
に加える。
２だ割合で混合する。水酸化ナトリウムを十分加えて、
溶液をｐ）ｉ ４．５まで中和する。過硫酸ナトリウム
及びメタ重能イ４酸ナトリウムを触１１としてその中和
したモノ÷−の溶液へ、０．８及び１．５％で、。慎重
に加える。
最初の温度は２５℃であった。重合は、その捷ま放置し
ておくと、通常１５〜３０分で完了するのであるが、そ
のとき反応温度は８０〜９０℃に上昇する。
ておくと、通常１５〜３０分で完了するのであるが、そ
のとき反応温度は８０〜９０℃に上昇する。
固有粘度をＩＭＮａα において、サイズ７５キヤノン
ウベローデ毛帷管粘度計でｍ１１ｊ定した。２．０，１
．０及び０．５ ？／ｃｔｅ で測定を行った。ハギン
ズの公式食用いて、固有粘度をめた。
ウベローデ毛帷管粘度計でｍ１１ｊ定した。２．０，１
．０及び０．５ ？／ｃｔｅ で測定を行った。ハギン
ズの公式食用いて、固有粘度をめた。
ｐＨ８，ｏ±０，１で、２００７Ｙ ／Ｌ Ｃａ＋２（
ＣａＣｌ２として）、６００ ’ｍ’ｉ／ｌ ＨＣＯ３
−’ （ＮａＭＣＯ３として）を含む浴液へ、一定濃度
の本発明のポリマーを加えて、炭酸カルシウムの安定性
を測定した。そのｍＷ勿６０℃（１４０’Ｆ）で２４時
間、静置したフラスコ中に、保存した。
ＣａＣｌ２として）、６００ ’ｍ’ｉ／ｌ ＨＣＯ３
−’ （ＮａＭＣＯ３として）を含む浴液へ、一定濃度
の本発明のポリマーを加えて、炭酸カルシウムの安定性
を測定した。そのｍＷ勿６０℃（１４０’Ｆ）で２４時
間、静置したフラスコ中に、保存した。
十分な処理を施さないサンプル（ｐｏｏｒｐｅｒｆｏｒ
ｍｉｎｇ ５ａｉｐｌｅｓ ） は放置しておくとＣａ
ＣＯ３の沈澱を形成した。これらの°°固体″′を除去
するために、溶液ｆ２．５ミクロンのフィルターで濾過
した。これらの条件の下で、抑制剤の効果ケシュバルツ
エンバツハ滴定法（ＥＤＴＡ 、クロムブラックＴ指示
薬）を用いてテスト溶液の可溶性カルシウム濃度の測定
によって把握した。抑制蛸が存在しない場せに（−１、
可溶性カルシウムイオン１ｉ度は、Ｏ琴スケール仰利と
等価でりる。与えられたテストに対し、π抑制（ｒｉ仄
の式によって決定でれる。
ｍｉｎｇ ５ａｉｐｌｅｓ ） は放置しておくとＣａ
ＣＯ３の沈澱を形成した。これらの°°固体″′を除去
するために、溶液ｆ２．５ミクロンのフィルターで濾過
した。これらの条件の下で、抑制剤の効果ケシュバルツ
エンバツハ滴定法（ＥＤＴＡ 、クロムブラックＴ指示
薬）を用いてテスト溶液の可溶性カルシウム濃度の測定
によって把握した。抑制蛸が存在しない場せに（−１、
可溶性カルシウムイオン１ｉ度は、Ｏ琴スケール仰利と
等価でりる。与えられたテストに対し、π抑制（ｒｉ仄
の式によって決定でれる。
ｖｏ−抑制剤がない（対照）場合のシュパルツエンバッ
ハ滴定の体積。
ハ滴定の体積。
ｖｔ＝沈ｓが生じない場合のシュパルツエンバッハ滴定
の体積。
の体積。
Ｖｅ−テスト溶液に抑制剤が存在する場合のシュパルツ
エンバッハを画定の体積の実験１直。
エンバッハを画定の体積の実験１直。
２００ ’９／ｌ Ｃａ＋２（ＣａＣ１４２として）及
び９ｍｙ／ ｌ ＰＯ４” （Ｎａ２ＨＰＯ３として）
を含む溶液へ一定ａ度の本発明の尚分子両性電解質を添
加すると七によって燐酸カルシウムの安定性ｋ ｒｆｆ
ｌｌ定した。Ｎａ１ＶＩＣＯ３： Ｎａ ２ ＣＯ３の
１６．１％’浴孜を４口えることによって溶液ｋ ｐＨ
８，５の緩衝溶液とする。この溶液ｔ６０℃（１４０”
Ｆ）で２時間保好した。処理の不十分なサンプルは放置
するとＣａＰＯ４の沈疾が生じる。そこで、保存した浴
数を２．５μ、の濾紙でこれらの固体を除去する。これ
らの条件の下て、抑ｆｆ１ｌＪ剤の効果を光度法（アス
コルビンＪＲ４Ｆａ示楽）を用いてテスト溶液の可溶性
燐酸塩楼度の測定によって把握する。分析の範囲は杓０
〜１６弔ｑ燐酸塩である。このとき、その色葡、１−イ
ンチ（２，５４ｃｍ、 ）のセルにおいて、８８０ｎｍ
の波長で測定した。よシ高儂度のものは次のように測定
できる。すなわち；１）試料を希釈し；２）より小さな
管又はセルで、その分析に係る色を測定する；及び／又
は３） ６２５ｎｍでその色を測定する。与えらｎたテ
ストに対し、π抑制は次の式によって計算した。
び９ｍｙ／ ｌ ＰＯ４” （Ｎａ２ＨＰＯ３として）
を含む溶液へ一定ａ度の本発明の尚分子両性電解質を添
加すると七によって燐酸カルシウムの安定性ｋ ｒｆｆ
ｌｌ定した。Ｎａ１ＶＩＣＯ３： Ｎａ ２ ＣＯ３の
１６．１％’浴孜を４口えることによって溶液ｋ ｐＨ
８，５の緩衝溶液とする。この溶液ｔ６０℃（１４０”
Ｆ）で２時間保好した。処理の不十分なサンプルは放置
するとＣａＰＯ４の沈疾が生じる。そこで、保存した浴
数を２．５μ、の濾紙でこれらの固体を除去する。これ
らの条件の下て、抑ｆｆ１ｌＪ剤の効果を光度法（アス
コルビンＪＲ４Ｆａ示楽）を用いてテスト溶液の可溶性
燐酸塩楼度の測定によって把握する。分析の範囲は杓０
〜１６弔ｑ燐酸塩である。このとき、その色葡、１−イ
ンチ（２，５４ｃｍ、 ）のセルにおいて、８８０ｎｍ
の波長で測定した。よシ高儂度のものは次のように測定
できる。すなわち；１）試料を希釈し；２）より小さな
管又はセルで、その分析に係る色を測定する；及び／又
は３） ６２５ｎｍでその色を測定する。与えらｎたテ
ストに対し、π抑制は次の式によって計算した。
ｐｎ ７． ０ ±０．５ で、 ４ ８ ０ ０ 〃
り／Ｌ Ｃａ＋２（Ｃａα２として）及び ２０００
ｍｆ／ ｔ ＳＯ４” （Ｎａ ２Ｓ０４として）を含
む浴液へ所定濃度の本発明の市分子両性電解質を除刀口
するととによって、（ＡＨカルシウムの安定性も測定し
、た。その溶液を６０℃（１４０’Ｆ）で、２４時而靜
装したフラスコ中に保存した。十分な処理を施キないサ
ンプルは放置しておくとＣａＳＯ４の沈澱が生じる。こ
れらの固体を除去するために、その浴液を２．５ミクロ
ンのフィルターで濾過する。これらの条件下で、抑制剤
の効果を、シュパルツエンバッハの滴定法（Ｅ’ＤＴＡ
、クロムブラックＴ指示楽）金柑いて、テスト層液の可
溶性カルシウム濃度を測定することによって把握する。
り／Ｌ Ｃａ＋２（Ｃａα２として）及び ２０００
ｍｆ／ ｔ ＳＯ４” （Ｎａ ２Ｓ０４として）を含
む浴液へ所定濃度の本発明の市分子両性電解質を除刀口
するととによって、（ＡＨカルシウムの安定性も測定し
、た。その溶液を６０℃（１４０’Ｆ）で、２４時而靜
装したフラスコ中に保存した。十分な処理を施キないサ
ンプルは放置しておくとＣａＳＯ４の沈澱が生じる。こ
れらの固体を除去するために、その浴液を２．５ミクロ
ンのフィルターで濾過する。これらの条件下で、抑制剤
の効果を、シュパルツエンバッハの滴定法（Ｅ’ＤＴＡ
、クロムブラックＴ指示楽）金柑いて、テスト層液の可
溶性カルシウム濃度を測定することによって把握する。
抑制剤が存在しない場合の可溶性カルシウムイオン濃度
は、０冨スケル抑制と等価である。与えられたテストに
対し、抑制の割合は、次の式によって決定される。
は、０冨スケル抑制と等価である。与えられたテストに
対し、抑制の割合は、次の式によって決定される。
Ｖｏ＝抑制犀ｊがない（対照）胸付のシュパルツエンバ
ッハ滴定の体積。
ッハ滴定の体積。
Ｖｔ−沈ｌ殿が生じない揚台のシュパルツエンバッハ滴
定の体積。
定の体積。
Ｖｅ−テスト溶液に抑制剤が存在する場合のシュパルツ
エンバッハ滴定の体積の実 験値。
エンバッハ滴定の体積の実 験値。
ＣａＣＯ３抑制
９５ ’５ ０．２０ ５５ ６４ ９６９０ １０
０．２８ ７９ ８８ １００８０ ２０ − ５２
６８ ７４ ７０ ３０ ０．２７ ７６ ８１ ９２６０ ４０
− ８８ ８３ ９．１ ５３ ４７ − ５１ ６５ ９３ ’ＡＡ＝アクリル酸 ２ＭＥＳＩ）ＡＢミシメチルアミノエチルアクリレート
及？Ｎ−メタクロイルオキうエチル−Ｎ− アン→τニウムベタイン ＣａＰＯ４’ｆＱ 市ＩＪ Ｃａ５Ｏａ 抑市１］３１
２３ ７７ １００ ６５ １００ ７４ １００ ３８ １００ − − ９５ １００ ７７ １００ ７６ ９２ − − ９０ ９５ ５３ ６５ ）：１．３−プロパンサルトンから製潰した。
０．２８ ７９ ８８ １００８０ ２０ − ５２
６８ ７４ ７０ ３０ ０．２７ ７６ ８１ ９２６０ ４０
− ８８ ８３ ９．１ ５３ ４７ − ５１ ６５ ９３ ’ＡＡ＝アクリル酸 ２ＭＥＳＩ）ＡＢミシメチルアミノエチルアクリレート
及？Ｎ−メタクロイルオキうエチル−Ｎ− アン→τニウムベタイン ＣａＰＯ４’ｆＱ 市ＩＪ Ｃａ５Ｏａ 抑市１］３１
２３ ７７ １００ ６５ １００ ７４ １００ ３８ １００ − − ９５ １００ ７７ １００ ７６ ９２ − − ９０ ９５ ５３ ６５ ）：１．３−プロパンサルトンから製潰した。
（３−スルホプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメヂル腐奴抑制
添加したサンプル及び碓〃目しないサンプルの２つを、
４Ｘピツツバーグ水（４Ｘ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｗａｔ
ｔｅｒ ） で炭素司何に対し、腐喰抑制性についての
テストを行った。テスト栄件（ｒＪ、、５０℃で、２４
時間エアレーションを行った。縞喰速度を緘気化学的に
測定した。その結果を表Ｈにまとめる。
４Ｘピツツバーグ水（４Ｘ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｗａｔ
ｔｅｒ ） で炭素司何に対し、腐喰抑制性についての
テストを行った。テスト栄件（ｒＪ、、５０℃で、２４
時間エアレーションを行った。縞喰速度を緘気化学的に
測定した。その結果を表Ｈにまとめる。
表 ■
ポリマー 添加量（ｐｐｍ）腐喰速度（ｍｐｇ）無し
０５４±４
０５４±４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １囚 重量で５０〜９５％の不飽和カルボン酸又はその
塩、及び 〔式中、 Ｒは、同じであっても異なっていてもよいが。 １〜２０ケの炭素原子を有する直鎖又は分枝のあるアル
キル基、アルキルの部分が１〜２０ケの炭素原子を有す
るアルキルアリール基又はアリール基であり；Ｒ１は同
じであっても、異なっていてもよいが、飽和の、直鎖の
又は分枝の、炭素原子１〜１０ケのアルキル基でめり； Ａは洲又は０でめシ；及び からなる群から選らばれたベタインを有するモノマーの
、重量で５〜５０％から製造された０、０５〜２．５
ｄｉ／ｆｆ の固有粘度を有するポリマー。 ２、 重量で６０〜９５′Ｘの（４）及び５〜４０％の
（Ｂ）から製造される特許請求の範囲第１項記載のポリ
マー。 ３、 重量で７０〜９０％の（〜及び１０〜３０％の（
Ｂ）から製造される特許請求の範囲第２項記載のポリマ
ー。 ４．０．０５〜０．５ ｄｉ／ｌ の固有粘度勿Ｍする
符、？Ｆ請求の範囲第１項記載のポリマー。 ５ アクリル酸及びＮ−メタクロイルオキシエチル−Ｎ
−（３−スルホ−プロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムベタインから製造される特許請求の範囲第１項記
載のポリマー。 ６（４）重量で５０〜９５％の不飽和カルボン酸又はそ
の塩、及び ■ ＲＲ 〔式中、 Ｒは、同じであっても異なっていてもよいが、１〜２０
ケの炭素原子を有する直鎖又は分枝のあるアルキル基、
アルキルの部分が１〜２０ケの炭素原子を有するアルキ
ルアリール基又はアリール基であり；Ｒ１は同じであっ
ても異なっていてもよいが飽和の、直鎖の又は分枝の炭
素原子１〜５ケのアルキル基でめり； ＡはＮＨ又はＯ；及び からなる群から選ばれたベタインを有するモノマーの重
量で５〜５０Ｘから製造した固有粘度０．０５〜２．５
ｒｙｅ／ ｆ を有する水浴性ポリマーの少くとも０
．１ ｐｐｍを水性系へ添加することを特徴とする、水
性系の腐喰、及びスケールの形成及び析出ケ抑制する方
法。 ７、 該ポリマーのｏ、 ｉ〜２５ ｐｐｍを水性禾へ
疹那する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、該ポリ゛ン一が０．０５〜０．５ ｄｅ／ ｙ の
固Ｍ枯度τ有する特許請求の範囲ｇ６項記載の方法。 ９ 該ポリマーを、重電で６０〜９５％の（４）及び５
〜４０％の（Ｂ）から製造する特許請求の範囲第６項記
載の方法。 １０、該ポリマー葡、重量で７０〜９０％の（４）及び
１０〜３０％の（Ｂ）から製造する特許請求の範囲第６
項記載の方法。 １１、該ポリマーをアクリル酸及びＮ−メタクロイルオ
キシ−Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アンモニウムベタインから製造する特許請求の範囲第６
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60189284A | 1984-04-19 | 1984-04-19 | |
| US601892 | 1984-04-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60238310A true JPS60238310A (ja) | 1985-11-27 |
| JPH0630785B2 JPH0630785B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=24409164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60082740A Expired - Lifetime JPH0630785B2 (ja) | 1984-04-19 | 1985-04-19 | 水性系の腐食、及びスケールの形成及び析出を抑制する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0159185B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0630785B2 (ja) |
| AT (1) | ATE36542T1 (ja) |
| AU (1) | AU570316B2 (ja) |
| CA (1) | CA1233938A (ja) |
| DE (1) | DE3564437D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA852901B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997044369A1 (fr) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymeres carboxyles, leur procede d'obtention et gels en etant faits |
| JPH10298238A (ja) * | 1997-04-22 | 1998-11-10 | Nof Corp | （メタ）アクリル酸セリンエステルの重合体および生体適合性材料 |
| JP2018154798A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | ポリマ粒子を製造する方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2168359B (en) * | 1984-11-08 | 1988-05-05 | Grace W R & Co | A method of inhibiting corrosion in aqueous systems |
| US4693829A (en) * | 1986-04-03 | 1987-09-15 | Calgon Corporation | Use of carboxylic acid/sulfonic acid copolymers as aluminum ion stabilizers |
| EP0495355A1 (de) * | 1991-01-12 | 1992-07-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Copolymere aus Diallylaminoalkylenphosphonaten und ungesättigten Carbonsäuren |
| US6177485B1 (en) * | 1999-02-17 | 2001-01-23 | Hewlett-Packard Company | Polymers derived from unsaturated surfactants for use in ink-jet inks |
| US10689280B2 (en) * | 2009-12-31 | 2020-06-23 | Ecolab Usa Inc. | Method for the removing and reducing scaling |
| CN116063345A (zh) * | 2021-10-30 | 2023-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种膦酸基单体及其制备方法 |
Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS53282A (en) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Nippon Paint Co Ltd | Thermosetting resin, method of preparing same, and coating composition containing same as main component |
| JPS5330684A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-23 | Nippon Paint Co Ltd | Thermosetting resins and thermosetting resin coating composit/ons consisting mainly of said resins |
| JPS5372091A (en) * | 1976-12-09 | 1978-06-27 | Nippon Paint Co Ltd | Thermosetting resin, its prepasration, and crosslinking agent and coating composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3929635A (en) * | 1972-02-17 | 1975-12-30 | Petrolite Corp | Use of polymeric quaternary ammonium betaines as water clarifiers |
| CA1217691A (en) * | 1983-04-15 | 1987-02-10 | William M. Hann | Method of inhibiting scaling in aqueous systems with low molecular weight copolymers |
| US4536292A (en) * | 1984-03-26 | 1985-08-20 | Calgon Corporation | Carboxylic/sulfonic/quaternary ammonium polymers for use as scale and corrosion inhibitors |
-
1985
- 1985-04-11 CA CA000478862A patent/CA1233938A/en not_active Expired
- 1985-04-15 EP EP85302624A patent/EP0159185B1/en not_active Expired
- 1985-04-15 AT AT85302624T patent/ATE36542T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-15 DE DE8585302624T patent/DE3564437D1/de not_active Expired
- 1985-04-18 AU AU41390/85A patent/AU570316B2/en not_active Ceased
- 1985-04-18 ZA ZA852901A patent/ZA852901B/xx unknown
- 1985-04-19 JP JP60082740A patent/JPH0630785B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
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| JPS5372091A (en) * | 1976-12-09 | 1978-06-27 | Nippon Paint Co Ltd | Thermosetting resin, its prepasration, and crosslinking agent and coating composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1997044369A1 (fr) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymeres carboxyles, leur procede d'obtention et gels en etant faits |
| US6139767A (en) * | 1996-05-22 | 2000-10-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Carboxylated polymers, process for the production of the same, and gels thereof |
| JPH10298238A (ja) * | 1997-04-22 | 1998-11-10 | Nof Corp | （メタ）アクリル酸セリンエステルの重合体および生体適合性材料 |
| JP2018154798A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | ポリマ粒子を製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0159185A3 (en) | 1986-01-22 |
| AU4139085A (en) | 1985-10-24 |
| ZA852901B (en) | 1985-11-27 |
| EP0159185B1 (en) | 1988-08-17 |
| DE3564437D1 (en) | 1988-09-22 |
| ATE36542T1 (de) | 1988-09-15 |
| EP0159185A2 (en) | 1985-10-23 |
| AU570316B2 (en) | 1988-03-10 |
| CA1233938A (en) | 1988-03-08 |
| JPH0630785B2 (ja) | 1994-04-27 |
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