JPS6023469A - 感圧接着剤被覆シ−ト材料 - Google Patents

感圧接着剤被覆シ−ト材料

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JPS6023469A
JPS6023469A JP59132846A JP13284684A JPS6023469A JP S6023469 A JPS6023469 A JP S6023469A JP 59132846 A JP59132846 A JP 59132846A JP 13284684 A JP13284684 A JP 13284684A JP S6023469 A JPS6023469 A JP S6023469A
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monomer
sheet material
coated sheet
acrylate
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ジエイムズ・エイ・シユレイドマン
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Atlantic Richfield Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアクリル性感圧接着剤被覆シート材料に関する
。
アクリル性ホット・メルト感圧接着剤は通常のスチレン
／ジエンブロック共重合体から製造された同様な接着剤
よシも優れた耐風化性及び溶剤抵抗性を有するテープ、
ラベル及び転写紙の製造に有用である。溶融物から適用
されるこれら接着剤の能力及びそれらの優れたクリープ
抵抗性は通常の溶剤及びエマルジョンを基礎処したアク
リル性感圧接着剤よシも顕著な性能及び加工の有利性を
それらに与える。
〔従来の技術〕
ホット・メルトアクリル性感圧接着剤を製造する従来の
試みは注意深く選ばれた相容性を有する高分子量及び低
分子量のアクリル重合体の混合を含む。これらの試みは
実際的なホット・メルト適用に好適な溶融粘度とともに
接着性と凝集性との所望のバランスを有する接着剤を製
造することに失敗した。米国特許第３，９２５，２８２
号において１）ａｖｔｓらは三級アミン含有単量体を粘
着性のあるアクリル単量体に混入し次にこの重合体と重
金属含有化合物とを反応させる系を開示している。
しかし重金属の使用は生成物の毒性の観点から望ましく
なくしかも溶融粘度もそれらの実施例に示されていない
。
高分子単量体の製造及びアクリレ−ト （ａｃｒｙｌ、ａｔｅｓ）とのその共重合はＭｉｎＫｏ
ｖｉｃｈらによシ米国特許第３，７８６，１１６号に記
載されている。しかし該特許は本発明に記載されている
新規な接着剤組成物の製造に対するこの技法の使用を教
示していない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
アクリル性ホット・メルト感圧接着剤がビニル芳香族単
量体の高分子単量体とアルキルアクリレートエステル又
は任意にはアルキルアクリレートエステル及びアクリル
酸又はアクリルアミドの混合物とを共重合することによ
シ製造される。重合は遊離基開始剤を用い有機溶媒中で
行われる。重合が完了し溶媒を除去すると良好なバラン
スのとれた粘着及びせん断接着性を有ししかも約１７７
℃（３５０°Ｆ）での溶融粘度が約２５０．０００ｃｐ
ｓ以下である粘稠なアクリレート共重合体が得られそれ
は通常のホット・メルト被覆装置に使用するのに好適な
重合体を製造してたわみ性の裏材（ａ　ｆｌｅｘｉｂｌ
ｅ、ｂａｃｋｉｎｇ）　を有する被覆されたシ一本発明
は（ａ）グラフト共重合体に基づいて１０〜４０重量％
の酸化エチレンを末端に有しそして塩化アクリロイル又
はメタクリロイルとの次の反応によシ末端アクリレート
又はメタクリレート基を形成する数平均分子量５．００
０〜５０，０００のポリ（ビニル芳香族単量体）よりな
る高分子単量体及び（ｂ）グラフト共重合体に基づいて
６０〜９０重量％のアクリル酸、アクリルアミド、メタ
クリル酸、メタクリルアミド及びアルキル基中に１〜１
０個の炭素原子を有するアルキルアクリレートよシなる
群から選ばれた１種以上の単量体よジなシしかも該高分
子単量体（ａ）の末端アクレート又はメタクリレート基
が単量体（ｂ）の単量体と付加重合してベンダン）　（
ｐｅｎｄａｎｔ）ポリ（ビニル芳香族単量体）基を有す
るグラフト共重合体を生成する熱可塑性グラフト共重合
体の被覆を有するｆｃ、わみ性の裏材よりなる感圧接着
剤被覆７−ト材料よシなる。
本発明にとυ有用な熱可憑性グラフト共重合体は好まし
くはｃｐｃメｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａρ　に出された米
国特許第３，７８６，１１６号に教示されている方法に
よシ製造されたものであって高分子単量体を先ず製造し
そして次に高分子単量体をアクリル酸、アクリルアミド
、メタクリル酸、メタクリルアミド及びアルギル基が１
〜１０個の炭素原子を含んでもよいアルキルアクリレー
トよりなる群から選ばれた１種以上の単量体と共重合さ
せることによ）得られる。
高分子単量体は陰イオン開始剤により重合しうる任意の
単量体から製造さ江てそのＴ、が３０〜１５０℃であっ
てしかもその重合体がポリアクリレ−肖容件のない重合
体を形成する。
好ましい単量体はビニル芳香族単量体例えばスチレン、
アルファーメチルスチレン、核−メチルスチレン、イン
デン及びｐ−三級一ブチルスチレンの１種である。
特に興味のある高分子単量体はアルキルリチウム開始剤
によシスチレンを重合して数平均分子量５．０００〜５
０，０００好ましくは９．０００〜３５．０００　のポ
リスチレンとしそして次にポリスチリル鎖を先ず酸化ア
ルキレンによ）次にアクリレート又はメタクリレート基
をキャッピング（Ｃａｐｐｉｎｇ）することによシ製造
される。アルキルアクリレートと共重合するのはアクリ
レート又はメタクリレート基である。
本発明において有用なアルキルアクリレートはそのアル
キル基が１〜１０個の炭素原子を含むものである。これ
らはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、４ａ【の
ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、２−エテルヘキフル及び他のオクチルアク
リレート、ノニルアクリレート及びデシルアクリレート
を含む。
熱可塑性グラフト共重合体は通常の遊離基開始共重合法
によシ高分子単量体とアクリル酸、アクリルアミド、メ
タクリル酸、メタクリルアミド及びアルキルアクリレー
トよシなる群から選ばれた１種以上の単量体とを共重合
することによシ製造される。好ましい共重合体は米国特
許第３　、７８６　、１１６号に教示されているように
グラフト共重合体に基づいて１０〜４０重量％の高分子
単量体とグラフト共重合体に基づいて６０〜９０重量％
の１種以上の単量体とを共重合することによシ製造され
る。得られた共重合体はアクリレートのバックボーンと
そのバックボーンにグラフトされたポリスチレン鎖とよ
シなる。共重合は標準的な共重合のテキストから誘導さ
れるように単量体の相対的な反応性に基づく公知の関係
に従って進行する。共重合の温度は２〜２４時間又は転
換が約９５％以上に達する迄２０℃から約１５０℃に変
化する。
好適なたわみ性の裏材は感圧接着剤の分野で公知である
。これはクレープ・ペーパー、クラフト紙、布、詰め物
（ｗａｄｄｉｎｇ）　、ホイル（ｆｏｉｌ）及び重合体
フィルムを含む。主な重合体フィルムはポリエチレン、
配向されたポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エ
チレンテレフタレート）、ポリ（ヘキサメチレンジアミ
ンアジペート）、セロファン、酢酸セルローズ及び可塑
化されたポリ（酢酸ビニル−共重合−塩化ビニル）　（
ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ−ｃｏ−ｖｉｎ
ｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ））　を含む０本発明の接着剤
被覆は溶液としてたわみ性の裏材に適用されそして溶剤
は次に除去されて裏材上に粘着性の被覆を残す。しかし
好ましい接着剤は溶融物から直接裏材に適用され裏材の
移動ロールに一層能率的な１段適用をして直接被覆シー
ト材料を形成する。
下記の実施例は本発明をさらに説明するためのものであ
るがすべてを包含することを目的としていない。すべて
のチは他に指示されていない限シ重量％である。
実施例１ ａ、末端に塩化メタクリロイルを有するポリスチレンの
製造 ガラス及びステンレス鋼製の反応器に１１００ｆのシク
ロヘキサン（分子ふるいにより予め乾燥）及び４００ｆ
のスチレシ（活性化アルミナによ）精製）を入れた。反
応器の温度を７０℃に上けそして持続性の淡い赤味のか
がったオレンジ色が得られる迄Ｓ−ブチルリチウム溶液
（シクロヘキサン中　１．４　Ｍ　）を徐々に加えた。
さらに１００　ｍｌ（０，１４０モル）の８−ブチルリ
チウムを直ちに加えた。スチレンを次に全体で１６８０
１７加えられる迄３０分間反応器中に注入した。温度を
３０分間７０℃に保ちそして次に１２．３Ｆの酸化エチ
レン（０，２８モル）を加えて溶液を無色とした。
得られた溶液に１６．１２（０，１５４モル）の塩化メ
タクリロイルを加えて下記の構造式を有するＧＰＣによ
り測定して分子量］　２　、　ＣＩ　ＯＯの高分子単量
体を得た。
（式中ｎは分子量が１２，０００　であるような値を有
する） ｂ、高分子単量体／アクリレート共重合体の製造冷却器
、温度計、滴下漏斗及び攪拌器を備えだ樹脂容器に２０
０１のメチルエチルケトンを入れ加熱して還流させた。
１５００りの２−エチルへキシルアクリレ−）、５０．
ＯＩＦのｎ−ブチルアクリレ−）、８５．３ｆの実施例
１ａからの高分子単量体溶液（５０，Ｏｆ乾燥重量）及
び１．０　Ｏｆの７ゾビスインブチロニトリル開始剤の
混合物を次に３０分以上かけて還流しているＭＥＫに加
えそして得られた溶液を２時間還流下保った。完了する
と重合体溶液は５［Ｌ４％の全固体含量を有した（理論
値５１．７　％　）。真空下情剤を除去すると９０．５
００　の見掛けＧＰＣビーク分子ｆＪ：（ポリスチレン
標準）を有する透明な粘着性の重合体を得た。
実施例２〜７ 一連の重合を実施例工と同じ方法で行った。結果及び接
着テストのデータを第１表に示す。実施例５〜７は高分
子単量体を含まずそして対照として働く。
データによれは直鎖アクリレート重合体に良好なせん断
接着力（凝集力）を得るだめに１００．０００を充分に
超えた分子量が要求されることが分る。これはたとえ酸
例えばメタクリル酸が加えられるときですら正しい。し
かしメタクリレート末端ポリスチレンによる共重合は良
好な粘着性及びせん断値を与えそして溶融粘度は１００
．０００ｃｐｓ　よシ遥かに低い。
第１表 アクリル性ホット・メルト感圧接着剤 （１ン乾燥被覆厚さ１．０〜１．５ミルで溶液からの重
合体を２ミルのマイラー・シートに被覆することによシ
製造した接着テスト用片。
（２り実施例１からのメタクリレート末端ポリスチレン
高分子単量体。
（３）ポリスチレン標準を用いるＧＰＣビーク分子量。
’（４）ＡＳＴＭ　Ｄ−２９７９ドエル時出１−５秒、
プローブ速度−１ｃｂ （５）ＰＳＴＣ−７ステンレス釦への１　ｋｐ分ｔｌｉ
１２．５４Ｘ２．５４ｃｍ（Ｉ　Ｘ　’１インチ）。
（６）　７”　＃ツクフィールド・サーモセル。
代理人弁理士　秋　沢　政　光 他１名 特許庁　多官　殿 １、事件の表示 符　願昭タフー第１うパ例号 ２、紹υＲの名称 事件との関係　出層鉢に

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）グラフト共重合体に基づいて１０〜４０重
    ｉ％の酸化エチレンを末端に有しそして塩化アクリロイ
    ル又はメタクリロイルとの次の反応によシ末端アクリレ
    ート又はメタクリレート基を形成する数平均分子量５ｏ
    ｏｏ〜ｓ　ａ、　ａ　ａ　ｏのポリ（ビニル芳香族単量
    体）よシなる高分子単量体及び（ｂ）グラフト共重合体
    に基づいて６０〜９０重ｉ％のアクリル酸、アクリルア
    ミド、メタクリル酸、メタクリルアミド及びアルキル基
    中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキルアクリレー
    トよシなる群から選ばれた１種以上の単量体よシなシし
    がも該高分子単量体（ＪＬ）の末端アクリレート又はメ
    タクリレート基が単量体（ｂ）の単量体と付加重合して
    ペンダントポリ（ビニル芳香族単量体）基を有するグラ
    フト共重合体を生成する熱可塑性ゲラスト共重合体の被
    覆を有するたわみ性の良材よシなる感圧接着剤被覆シー
    ト材料。
  2. （２）該ポリ（ビニル芳香族単量体）がポリスチレンで
    ある特許請求の範囲第（１）項記載の被覆シート材料。
  3. （３）前記のたわみ性裏材がクレープベーパー、クラフ
    ト紙、布、詰め物、ホイル又は重合体フィルムから選ば
    れる特許請求の範囲ｉ　（１）項記載の被覆シート材料
    。
  4. （４）該重合体フィルムがポリエチレン、配向されたポ
    リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エチレンテレツ
    クレート）、ポリ（ヘキサメチレンジアミンアジペート
    ）、セロファン、酢酸セルローズ及び可塑化されたポリ
    （酢酸ビニル−共重合−塩化ビニル）から選ばれる特許
    請求の範囲第（３）項記載の被覆シート材料。
JP59132846A 1983-06-27 1984-06-27 感圧接着剤被覆シ−ト材料 Pending JPS6023469A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US508298 1983-06-27
US06/508,298 US4551388A (en) 1983-06-27 1983-06-27 Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive coated sheet material

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JPS6023469A true JPS6023469A (ja) 1985-02-06

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JP59132846A Pending JPS6023469A (ja) 1983-06-27 1984-06-27 感圧接着剤被覆シ−ト材料

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US (1) US4551388A (ja)
JP (1) JPS6023469A (ja)

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