JPS60231420A - Separation of cobalt from aqueous solution containing cobalt and nickel - Google Patents

Separation of cobalt from aqueous solution containing cobalt and nickel

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JPS60231420A
JPS60231420A JP24781883A JP24781883A JPS60231420A JP S60231420 A JPS60231420 A JP S60231420A JP 24781883 A JP24781883 A JP 24781883A JP 24781883 A JP24781883 A JP 24781883A JP S60231420 A JPS60231420 A JP S60231420A
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Abstract

PURPOSE:To extract effectively Co from an aqueous soln. contg. Co and Ni by mixing an extracting soln. contg. a monoalkyl alkylphosphonate with the aqueous soln. contg. Co and Ni. CONSTITUTION:An extracting solvent contg. the monoalkyl alkylphosphonate represented by formula I as an extracting reagent is mixed with an aqueous soln. contg. Co and Ni to separate Co from the aqueous soln. In the formula, each of R<1> and R<2> is 3-8C alkyl or alpha-branched alkyl or either of R<1>, R<2> is alpha-branched alkyl and the other is branched alkyl represented by formula II (where each of R<3> and R<4> is alkyl). Monol-methylheptyl 1-methylheptylphosphonate is especially suitable for use as the monoalkyl alkylphosphonate. High purity Co can be selectively extracted and separated from the aqueous soln. in a high yield by properly selecting the extracting reagent.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、′特定の有機リン化合物を含む抽出溶媒を使
用して、コバルトとニッケルとを含む水浴液からコバル
トを分離する方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for separating cobalt from a water bath solution containing cobalt and nickel using an extraction solvent containing a specific organic phosphorus compound.

従来技術 コバルトとニッケルとを含有する水溶液は、各揮鉱石の
湿式儒錬やスクラップ、膓触媒などの産業廃棄物から有
用金属を湿式回収するときに生成する。このような水溶
液からコバルトとニッケルを分離する方法には溶媒抽出
法が多く用いられる。
BACKGROUND OF THE INVENTION An aqueous solution containing cobalt and nickel is generated during the wet smelting of various volatile ores and during the wet recovery of useful metals from industrial waste such as scrap and slag catalyst. A solvent extraction method is often used to separate cobalt and nickel from such an aqueous solution.

その一つとして、抽出剤にジー2−エチルヘキシルリン
酸(D2EHPAと略称)を用いる方法がある。コバル
トイオンとニッケルイオンを含む水浴液とこの抽出剤を
含む有機溶媒とを液−液接触させて、水溶液中のコバル
トを有機相へ抽出させ。
One such method is to use di-2-ethylhexyl phosphoric acid (abbreviated as D2EHPA) as an extractant. A water bath solution containing cobalt ions and nickel ions is brought into liquid-liquid contact with an organic solvent containing the extractant to extract cobalt in the aqueous solution into an organic phase.

ニッケルをラフィネート水相に残留させる方法である。This is a method in which nickel remains in the raffinate aqueous phase.

しかし、コバルトを有機相へ有効に回収する抽出条件下
ではニッケルも多量に有機相へ抽出されるため、抽出操
作を1回行うだけではコバルトとニッケルの分離は極め
て不充分である。従って実際の抽出操作では多段式抽出
4!置で向流の接触が行なわれる。さら1こ有機相中に
コバルトと共に抽出されたニッケルを除去するために洗
浄工程が設置される。有機相は希釈無機酸などによって
洗浄され、この時多量のコバルトもニッケルと共1こ洗
浄水相に洗浄される。このため洗浄水相に含まれる多量
のコバルトを再抽出によって回収しなければならない欠
点がある。これは抽出剤のジー2−エチルへキシルリン
酸のコバルトとニッケルの分離抽出能力が不充分である
ことに起因している。
However, under extraction conditions that effectively recover cobalt into the organic phase, a large amount of nickel is also extracted into the organic phase, so performing the extraction operation once is extremely insufficient to separate cobalt and nickel. Therefore, in actual extraction operation, multi-stage extraction 4! Countercurrent contact takes place at the same position. A further washing step is installed to remove the nickel extracted along with the cobalt in the organic phase. The organic phase is washed with a diluted inorganic acid or the like, and at this time, a large amount of cobalt is also washed with nickel into the washing aqueous phase. Therefore, there is a drawback that a large amount of cobalt contained in the washing aqueous phase must be recovered by re-extraction. This is due to the insufficient ability of the extractant di-2-ethylhexyl phosphoric acid to separate and extract cobalt and nickel.

上記に鑑み9本発明者らは先に2−エチルへキシルホス
ホン酸モノ−2−エチルヘキシルエステルなどの、アル
キル基が分枝アルキル基であるアルキルホスホン酸モノ
アルキルエステル(APNAと略称)を含有する有g9
溶媒を使用し、溶媒抽出法によってコバルトを抽出し、
コバルトとニッケルを分離する方法の発明(特開昭53
−141176)を完成した。
In view of the above, the present inventors have previously prepared an alkylphosphonic acid monoalkyl ester (abbreviated as APNA) in which the alkyl group is a branched alkyl group, such as 2-ethylhexylphosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester. Yes g9
Extract cobalt by solvent extraction method using a solvent,
Invention of method for separating cobalt and nickel
-141176) was completed.

上記発明の方法において抽出剤の代表例として示シた2
−エチルへキ/ルポスホン酸−モノー2−エチルへ千シ
ルエステル(BPNBト略称)を使用する方法は、抽出
剤としてD2EHPAを使用する方法よりも飛躍的にコ
バルトとニッケルの分離@率を高めたが依然として、さ
らにコバルトとニッケルの分離抽出能力の優れた抽出剤
を用いる方法が要求されている。
2 shown as a representative example of the extractant in the method of the above invention.
-The method using mono-2-ethyl ethyl ester (BPNB) significantly improved the separation rate of cobalt and nickel compared to the method using D2EHPA as an extractant. However, there is still a need for a method that uses an extractant that has an excellent ability to separate and extract cobalt and nickel.

発明の目的 本発明の目的は、コバルトとニッケルとを含有する水溶
液からコバルトを効果的に分離抽出する方法を提供する
ことにある。本発明の他の目的は。
OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for effectively separating and extracting cobalt from an aqueous solution containing cobalt and nickel. Another object of the invention is.

さらにカルシウムを含有する水溶液からコバルトを効果
的壷こ分離する方法を提供することにある。
A further object of the present invention is to provide a method for effectively separating cobalt from an aqueous solution containing calcium.

発明の要旨 本発明者らは抽出剤のアルキルホスホン酸モノアルキル
エステル(APNA)のアルキル基の種類によって、抽
出剤のコバルトとニッケルの分離抽出能力にかなりの差
があることを発見し、さらにBPNBなどのAPNAよ
りもコバルトとニッケルの分離抽出能力の優れた特定の
アルキルホスホン酸モノアルキルエステルを発見し1本
発明を完成した。
Summary of the Invention The present inventors have discovered that there are considerable differences in the ability of the extractant to separate and extract cobalt and nickel depending on the type of alkyl group in the extractant, alkylphosphonic acid monoalkyl ester (APNA). The present invention was completed by discovering a specific alkylphosphonic acid monoalkyl ester that has superior ability to separate and extract cobalt and nickel than APNA such as APNA.

よって1本発明は、下記の一般式で示されるアルキルホ
スホン酸モノアルキルエステルを抽出剤として含有する
抽出溶媒をコバルトイオンとニッケルイオンとを含有す
る水溶液と混合接触させ。
Accordingly, one aspect of the present invention is to mix and contact an extraction solvent containing an alkylphosphonic acid monoalkyl ester represented by the following general formula as an extractant with an aqueous solution containing cobalt ions and nickel ions.

該水溶液からコバルトを分離し、そのことにより上記目
的が達成される。
Cobalt is separated from the aqueous solution, thereby achieving the above objective.

RIOO)I ここで、 R1およびfLzはそれぞれ炭素数が3〜1
8でありかつ 8 R4−CH−(I(”およびR′はアルキル基)で表わ
されるσ分枝アルキル基もしく はR1およびR1のうちいずれか一方がα分枝アルキル
基で他方が分枝アルキル 基、特にα炭素以外の炭素に分枝をも つ分校アルキル基である。
RIOO)I Here, R1 and fLz each have 3 to 1 carbon atoms
8 and 8 R4-CH-(I ('' and R' are alkyl groups) σ-branched alkyl group or one of R1 and R1 is an α-branched alkyl group and the other is a branched alkyl group , especially a branched alkyl group having a branch on a carbon other than the alpha carbon.

本発明方法は、またF記の一般式で示されるアルキルホ
スホン酸モノアルキルエステルを抽出剤として含有する
抽出溶媒を+なくともコバルト。
The method of the present invention also uses an extraction solvent containing an alkylphosphonic acid monoalkyl ester represented by the general formula F as an extractant.

ニッケルおよびカルシウムを含有する水溶液と混合接触
させ、該水溶液からコバルトを分離し、そのことtこよ
り上記目的が着底される。
Cobalt is separated from the aqueous solution by mixing and contacting it with an aqueous solution containing nickel and calcium, thereby achieving the above purpose.

\ノ 1(+ / \ RIOO)( ここで、几1およびWは、それぞれ炭素数3〜18であ
りかつ R4−CH−(R”およびR4はアルキル基)で表わさ
れるα分枝アルキル基、もし くはR1およびglのうちいずれか一方かα分枝アルキ
ル基で他方が分枝アルキ ル基、特にα炭素以外の炭素に分枝を もつ分枝アルキル基である。
\ノ1(+/\RIOO)(Here, 几1 and W are α-branched alkyl groups each having 3 to 18 carbon atoms and represented by R4-CH- (R" and R4 are alkyl groups), Alternatively, one of R1 and gl is an α-branched alkyl group and the other is a branched alkyl group, particularly a branched alkyl group having a branch at a carbon other than the α carbon.

上記アルキルホスホン酸モノアルキルエステルは炭素数
が12〜36であり、好ましくは14〜24である。炭
素数がこれより少ないと水相へ溶解する割合が大きくな
り、大きいとコバルト負荷量が減少する。α分枝アルキ
ル基としてはインプロピル基、1−メチルプロピル基、
1−エチルプロピル基、1〜メチルブチル基、1−メチ
ルペンチル基、1−メチルベキンル基、1−7’チルペ
ンチル基、1−メチルヘプチル基などがある。分校アル
キル基1こは2−エチルヘキシル基、インオクチル基、
イソデシル基、イソトリデシル基、インステアリル基、
2−エチルブチル基などがある。これらのうち1−メチ
ルへブチルホスホン酸−七ノー1−メチルヘプチルエス
テルC以下MHPNMHとする)、1−メチルへブチル
ホスホン酸−2−エチルヘキシルエステル(以下MHP
NBとする)。
The alkylphosphonic acid monoalkyl ester has 12 to 36 carbon atoms, preferably 14 to 24 carbon atoms. If the carbon number is less than this, the proportion dissolved in the aqueous phase will increase, and if it is larger, the cobalt loading will decrease. α-branched alkyl groups include inpropyl group, 1-methylpropyl group,
Examples include 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 1-methylpentyl group, 1-methylbequinyl group, 1-7'tylpentyl group, and 1-methylheptyl group. Branch alkyl group 1 is 2-ethylhexyl group, inoctyl group,
isodecyl group, isotridecyl group, instearyl group,
Examples include 2-ethylbutyl group. Among these, 1-methylhebutylphosphonic acid-7-methylheptyl ester C (hereinafter referred to as MHPNMH), 1-methylhebutylphosphonic acid-2-ethylhexyl ester (hereinafter referred to as MHPNMH),
NB).

2−エチルへキシルホスホン酸−モノー1−メチルヘプ
チルエステルC以下BPNMHとする)などが工業的に
館利に#!潰されうる。
2-Ethylhexylphosphonic acid mono-1-methylheptyl ester (hereinafter referred to as BPNMH) etc. are industrially available in Tateri #! It can be crushed.

このようなアルキルホスホン酸モノアルキルエステルを
抽出剤とするとコバルトとニッ′rルとを含有rる水浴
液にさらにカルシウムが含有さねでイテモカルシウムの
随伴抽出量は従来のアルキルホスホノ酸抽出剤2例えば
2−エチルへキシルホスホン酸−モノー2−エチルヘキ
シルエステル(服下BPNBとする)と比較するとはる
かに小さい。
When such an alkylphosphonic acid monoalkyl ester is used as an extractant, the amount of concomitant extraction of itemocalcium is lower than that of conventional alkylphosphonoic acid extractants. 2 is much smaller than, for example, 2-ethylhexylphosphonic acid-mono-2-ethylhexyl ester (referred to as BPNB).

カルシウムの1簀伴摺1出量が大きい々きには、抽出操
作後に有機溶媒@を硫酸または幀【β塩を印有する水浴
液で絖浄もしくは逆抽出するとき1こ水相中Iコカルシ
ウムの沈殿を生じる。アルキルホスホン酸モノアルキル
エステルのうち時に1−メチルへブチルホスホン酸七ノ
ーl−メチルヘプチルエステル、2−エチルへキシルホ
スホン酸モノ−1−メチルヘプチルエステルなどが好適
で、これらを選択することにより水溶液からコバルトを
選択的に高収電、高純度で抽出1分離することができる
When the amount of calcium extracted is large, when the organic solvent is purified or back-extracted with sulfuric acid or a water bath solution containing β salt after the extraction operation, the amount of I-cocalcium in the aqueous phase can be removed. Precipitation occurs. Among the alkylphosphonic acid monoalkyl esters, 1-methylhebutylphosphonic acid heptanyl-methylheptyl ester, 2-ethylhexylphosphonic acid mono-1-methylheptyl ester, etc. are sometimes preferable, and by selecting these, an aqueous solution can be obtained. It is possible to selectively extract and separate cobalt with high charge yield and high purity.

この抽出剤を使用し溶媒抽出法によってコバルトを分離
する基本的手法は次のようになる。
The basic method of separating cobalt by solvent extraction using this extractant is as follows.

■ 抽出工程:少なくともコバルトイオンとニッケルイ
オンとを含む水溶液を、上記抽出剤を含む抽出溶媒と液
−a、接触させることによりコバルトを選択的に抽出浴
W(有機相)へ抽出する。コバルトの抽出は抽出剤とコ
バルトイオンとのイオン交換成心で行なわれるため、抽
出ζこは鎗適のpHが存在し、この抽出pHに適合させ
るためlこ1通常アルカリ物質を添加する。有機相は1
次いで1水相から分離される。
(2) Extraction step: Cobalt is selectively extracted into the extraction bath W (organic phase) by bringing an aqueous solution containing at least cobalt ions and nickel ions into contact with an extraction solvent containing the above extractant (liquid-a). Since the extraction of cobalt is carried out by ion exchange between the extractant and cobalt ions, an appropriate pH exists for the extraction, and an alkaline substance is usually added to adjust the pH to this extraction pH. The organic phase is 1
It is then separated from the aqueous phase.

■ 逆抽出王程二コバルトを含有する有機相を鉱酸を含
む水浴液と液−液接鯨させることによりコバルトを水相
中に逆抽出する。逆抽出後有棲相は水相から分離されて
、新たな抽出のため1こ抽出工程へ循環される。
(2) Reverse Extraction Cobalt is back extracted into the aqueous phase by bringing the organic phase containing cobalt into liquid-liquid contact with a mineral acid-containing water bath solution. After back extraction, the living phase is separated from the aqueous phase and recycled to the single extraction step for fresh extraction.

本発明では抽出剤を溶解しつる有機溶媒が用いられる。In the present invention, an organic solvent that dissolves the extractant is used.

この溶媒は、液−液接触の→す作後、静止状態において
有機相と水相の二相が形成されるべく抽出剤を溶解しか
つ水に不溶性であること、そして原料水溶液から金−を
抽出するにさいし抽出剤の機卵を妨害しないものであれ
ば特に限定されない。有効な溶媒としては、高引火点の
パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族炭
化水素V\あり1例えば灯油またはナフサなどの石油留
分等V・ある。
This solvent must dissolve the extractant so that two phases, an organic phase and an aqueous phase, are formed in a static state after liquid-liquid contact, and it must be insoluble in water and remove gold from the aqueous raw material solution. There are no particular limitations as long as it does not interfere with the extraction of the extractant during extraction. Effective solvents include high flash point paraffinic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and petroleum fractions such as kerosene or naphtha.

この抽出浴媒中の抽出剤濃度は、抽出の対象となる水浴
を浅(IIII液)中のコバルトイオン濃度および、有
機相と水相の相比にも関連して決定されるが、一般的に
は抽出剤の:3・〜70容#係、好ましくは5〜406
普チである。
The extractant concentration in this extraction bath medium is determined in relation to the cobalt ion concentration in the shallow water bath (III liquid) and the phase ratio of the organic phase to the aqueous phase, but it is generally of extractant: 3.~70 volumes, preferably 5~406
It's mediocre.

pHの調整は通常有機溶媒中の抽出剤の酸性基をあらか
じめ適当な比兆だけアルカリ塩として使用することによ
って行なわれる。またこのアルカリ[はニッケル塩であ
っても使用可能である。さらに、pHのttr+qは要
求に応じて装置に導入される有機相又は水相にアルカリ
またはその水溶液を添加混合して行なうことも可能であ
る。有効なアルカリはアンモニウムイオン、アルカリ金
属イオンを持つものであり9例えはアンモニア、カセイ
ソーダ、炭酸ソーダなどである。抽出時のpHは、多段
抽出を行なうときには3.5〜7.0に設定されるが例
えば一段抽出のときは、好ましくはpH5,0〜7,0
に調整される。
Adjustment of the pH is usually carried out by using in advance an appropriate proportion of the acidic groups of the extractant in the organic solvent as an alkali salt. Moreover, even if this alkali is a nickel salt, it can be used. Furthermore, the pH ttr+q can also be determined by adding and mixing an alkali or an aqueous solution thereof to the organic phase or aqueous phase introduced into the apparatus as required. Effective alkalis include ammonium ions and alkali metal ions, such as ammonia, caustic soda, and soda carbonate. The pH during extraction is set to 3.5 to 7.0 when performing multi-stage extraction, but for example, when performing single-stage extraction, it is preferably set to pH 5.0 to 7.0.
is adjusted to

抽出溶媒がエマルジョンを形成するのを防ぎ相分離を促
進するために、または、抽出した金属錯体の有機相への
溶解性を増卯させるために、これに改買剤を添加するこ
とも可能である。改買剤の例としては、トリブチルリン
酸などの中性リン化合物やイソデカノールなどの高級ア
ルコールが挙げられ、これらは・鳴常何機浴喋中に2〜
5容量係の割合で含まれる。
It is also possible to add a reforming agent to the extraction solvent to prevent it from forming an emulsion and promote phase separation, or to increase the solubility of the extracted metal complexes in the organic phase. be. Examples of retrieval agents include neutral phosphorus compounds such as tributyl phosphate and higher alcohols such as isodecanol.
Contained at a rate of 5 volumes.

抽出にさいし、液−液接触および相分離の行なわれる温
度は、有機相の粘度低下および相分離末尾を促進させる
うえで高い方が良好であるが決定的なものではない。そ
の温度は希釈有機溶媒の引火点、加熱エネルギーの必要
性に関連して9通常。
During extraction, the temperature at which liquid-liquid contact and phase separation are carried out is preferably higher in order to reduce the viscosity of the organic phase and promote phase separation, but it is not critical. Its temperature is usually related to the flash point of the diluted organic solvent and the need for heating energy.

20〜70℃に保たれる。Maintained at 20-70°C.

本発明に使用される有機溶媒と原料水溶液とを接触させ
抽出する方法は溶媒抽出法において用いられる周知のど
の手順によってもよい。連続の多段接触法のみならず、
バッチ、連続バッチおよびバッチ回流法も有効である。
The method of bringing the organic solvent used in the present invention into contact with the raw material aqueous solution for extraction may be any known procedure used in solvent extraction methods. Not only continuous multi-stage contact method,
Batch, continuous batch and batch circulation methods are also effective.

向流の多段式抽出を行なう場合に育填塔、パルスカラム
、円盤塔などの塔式装置が好んで用いられるが本発明に
は一般に使用される周知のどの溶媒抽出法の接@装置も
使用可能である。本発明方法によれば、コバルトとニッ
ケルの分離効果が優れているので、ミキサ。
When performing countercurrent multi-stage extraction, column-type equipment such as a packed column, pulse column, or disk tower is preferably used, but the present invention can use any commonly used equipment for solvent extraction. It is possible. According to the method of the present invention, the separation effect of cobalt and nickel is excellent, so the mixer is used.

セトラを1〜a段に使用することも可能である。It is also possible to use settlers in stages 1-a.

抽出に際して、接触の行なわれる有機相と水相の容漬比
は特シこ限定されるものではない。その最も有効な比は
有機溶媒中の抽出剤の#度ならびに原料水溶液中の抽出
すべき金属イオンの濃度および有機相と水相を接触させ
る方法例えば装置の様式などに関係する。一般に上記有
機相と水相の比率はラフィネート中にコバルトを残留さ
せるのを最小にして有機相中へコバルトを事実上全部取
入れることができるように調整される。抽出剤1モルに
最高1グラム当量のコバルトを負荷させることが可能で
ある。通常、0.5〜0.8グラム当量のコバルトを負
荷させるように調整する。
During extraction, the mixing ratio of the organic phase and the aqueous phase with which contact is carried out is not particularly limited. The most effective ratio depends on the degree of extraction agent in the organic solvent and the concentration of the metal ions to be extracted in the aqueous feedstock solution and the method of contacting the organic and aqueous phases, such as the type of equipment. Generally, the ratio of the organic phase to the aqueous phase is adjusted to minimize the retention of cobalt in the raffinate and to allow virtually all of the cobalt to be incorporated into the organic phase. It is possible to load up to 1 gram equivalent of cobalt per mole of extractant. Usually, adjustment is made so that 0.5 to 0.8 gram equivalent of cobalt is loaded.

コバルトが有機相に抽出され、水相と有機相とが分離さ
れた後、この有機相はコバルトを除去回収するために逆
抽出回路に移され1通電熱機酸と接触させる。この逆抽
出回路は任意の液−液接触装置を用いて行ない得る9例
えばミキサ、セトラを1〜2段に用いることによって有
機相からコバルトを実實的に全量除去回収することがで
きる。
After the cobalt is extracted into the organic phase and the aqueous and organic phases are separated, the organic phase is transferred to a back-extraction circuit and contacted with one current of thermal acid to remove and recover the cobalt. This back-extraction circuit can be carried out using any liquid-liquid contact device.9 For example, by using a mixer or settler in one or two stages, it is possible to actually remove and recover the entire amount of cobalt from the organic phase.

有機相と無機酸の容嘴比は有機相中のコバルト濃度及び
無機酸の濃度に関係し、除去回収された水相中のコバル
ト塩の所望する濃度に対してかなり広範囲に設定するこ
とができる。無機酸は0.25〜5Nの硫酸、硝酸、塩
酸などが用いられる。コバルト塩の1頌により無機酸の
種類が選択される。
The beak volume ratio of the organic phase to the inorganic acid is related to the cobalt concentration in the organic phase and the concentration of the inorganic acid, and can be set within a fairly wide range for the desired concentration of cobalt salt in the removed and recovered aqueous phase. . As the inorganic acid, 0.25 to 5N sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, etc. are used. The type of inorganic acid is selected depending on the cobalt salt.

またこの無機酸はコバルトの電解尾液のようなコバルト
を含むものであってもよい。コバルトを除去された有機
相は抽出回路に巡回される。
The inorganic acid may also contain cobalt, such as a cobalt electrolyte tailing solution. The organic phase from which cobalt has been removed is circulated to an extraction circuit.

有機相中に含まれる微量のニッケルを除去し。Removes trace amounts of nickel contained in the organic phase.

コバルトの純度を向上させるために抽出回路と逆抽出回
路との間に洗浄回路を設けることも有イである。洗浄工
程において、有機相は歌仙の溶媒抽出接触装置を用いて
、帥述した液−液抽出の手n1を適用して無機酸専を含
有する水溶液、コバルトを含む水溶液、逆抽出回路で得
られた水相の一部。
In order to improve the purity of cobalt, it is also possible to provide a cleaning circuit between the extraction circuit and the back extraction circuit. In the washing process, the organic phase is obtained by using Kasen's solvent extraction contact device and applying the liquid-liquid extraction method described above to obtain an aqueous solution containing an inorganic acid, an aqueous solution containing cobalt, and a back extraction circuit. part of the aqueous phase.

またはコバルトの電Mffl液の一部と接触される。Or contacted with a portion of the cobalt electrolyte Mffl liquid.

洗浄後水相に得られた金属塩は抽出工程に循環されるか
、または別途回収される。このときの有機相と水相の接
触のg偵比(0/A)は広範囲に設定できるが、工業的
には1通常0.2〜2,0の0囲が選ばれる。接触のp
Hは、洗浄対象金属イオンを水相へ充分に移行させ、か
つできるだけコバルトが移行しないpHが選択される。
The metal salts obtained in the aqueous phase after washing are recycled to the extraction process or recovered separately. The g rectangle (0/A) of the contact between the organic phase and the aqueous phase at this time can be set over a wide range, but industrially it is usually selected from 0.2 to 2.0. contact p
The pH of H is selected so that the metal ions to be cleaned are sufficiently transferred to the aqueous phase, and at the same time, the cobalt is not transferred as much as possible.

通常3〜6の範囲であるがpi−1a、s〜55の範囲
が好適である。
It is usually in the range of 3 to 6, but preferably in the range of pi-1a, s to 55.

接触方式は一段階のみならず多段階接紗処理することが
可能であり、好ましくは多段式の抽出装置を用いて有機
相と水相とを向流接触させる。接触温度は抽出工程の場
合と同様に20〜70Cが好適である。
The contact method can be not only one-stage but also multi-stage gauze processing, and preferably a multi-stage extraction device is used to bring the organic phase and the aqueous phase into countercurrent contact. The contact temperature is preferably 20 to 70C as in the case of the extraction step.

この際洗浄に用いる無機酸およびコバルトを含む水溶液
はニッケルを含んでいてもよい。この場合ニッケル濃度
は洗浄効果に影矯をもえ、当然のことながらニッケル濃
度が低い方が良好な結果を与えるが、ニッケルが5g/
l〜60g/ノの範囲で含まれている水浴液を用いても
かなりの効果が期待できる。このため分離すべきコバル
トとニッケルを含む原料水溶液を利用でき、工業上有童
義である。
At this time, the aqueous solution containing an inorganic acid and cobalt used for cleaning may also contain nickel. In this case, the nickel concentration has an influence on the cleaning effect, and naturally the lower the nickel concentration, the better the result, but if the nickel concentration is 5 g/
Considerable effects can be expected even when using a water bath solution containing in the range of 1 to 60 g/liter. Therefore, an aqueous raw material solution containing cobalt and nickel to be separated can be used, which is industrially advantageous.

原料水溶液に鉄、唾鉛、@、砒素などの不純物が含有さ
れるとこれらの金属イオンはコバルトに優先して抽出さ
れるため有機相のコバルトの純度が悪くなる。このため
これらの金属イオンはあらかじめ除かれていることが望
ましい。しかし仮にこのようなイオンが含まれていたと
しても有機相中に抽出したのちコバルトの逆抽出時に同
時に回収すること、あるいは逆抽出時の接触のpHを選
択することによって、まずコバルトを選択的に逆抽出し
、その後再便抽出することによって有機相から除去する
こともできる。
When the raw material aqueous solution contains impurities such as iron, salivary lead, @, arsenic, etc., these metal ions are extracted with priority over cobalt, and the purity of cobalt in the organic phase deteriorates. Therefore, it is desirable that these metal ions be removed in advance. However, even if such ions are contained, cobalt can be selectively extracted first by extracting them into the organic phase and then recovering them at the same time as cobalt back-extraction, or by selecting the contact pH during back-extraction. It can also be removed from the organic phase by back extraction followed by refecal extraction.

したがって原料水溶液中これらの金属が含まれているこ
とは特に本発明を制約するものではない。
Therefore, the presence of these metals in the raw material aqueous solution does not particularly restrict the present invention.

また本発明はコバルトおよびニッケル塩以外の金属塩例
えばに’e、 Cr、 Zn、 Mn、 Cuなどを含
有する水浴液からそれぞれの金属を抽出し、そ4らの金
属を抽出するためのpH条件と抽出時の段数を過当に設
定することによってそれらの金属相互の抽出分離が可能
である。
In addition, the present invention extracts each metal from a water bath solution containing metal salts other than cobalt and nickel salts, such as 'e, Cr, Zn, Mn, Cu, etc., and adjusts the pH conditions for extracting the four metals. By setting an excessive number of stages during extraction, these metals can be extracted and separated from each other.

なお、ここに記載のコバルト、ニッケル、カルシウム、
鉄などの金属はすべてコバルト(ロ)、ニッケル(II
) 、カルシウム(■)、鉄(口または■)のようにイ
オンを示すものである。
In addition, cobalt, nickel, calcium,
All metals such as iron contain cobalt (II) and nickel (II).
), calcium (■), and iron (mouth or ■).

実施例 以下に本発明を実施例について説明する。Example The present invention will be described below with reference to Examples.

実施例1 本発明の方法がコバルトとニッケルの分離方法として優
れていることを実証するために、抽出剤として、1−メ
チルへブチルホスホン酸−1−メチルヘプチルエステル
(MHPNMH)を用いてコバルトとニッケルの分離抽
出能を示す実験を行なった。
Example 1 In order to demonstrate that the method of the present invention is superior as a method for separating cobalt and nickel, cobalt and nickel were separated using 1-methylhebutylphosphonic acid-1-methylheptyl ester (MHPNMH) as an extractant. An experiment was conducted to demonstrate the separation and extraction ability of nickel.

抽出剤を0.59moノ/ノf約20容量係)となるよ
うにケロシンに希釈溶解した抽出浴$(有機相)を調製
した。これをコバルト硫酸塩とニッケル硫酸塩を含む水
溶液(水相)と接触させた。接触は25℃の恒温振盪水
相を使用して、10分間振盪して行なった。有機相対水
相の容積比(0/A)は1対1.コバルトとニッケルの
初一度はそれぞれ水溶液中に10g/ノとなるようにし
た。抽出時のpHは、有機相中の抽出剤成分の一部をア
ンモニア水であらかじめ中和しておくことによって調整
した。
An extraction bath (organic phase) was prepared in which the extractant was diluted and dissolved in kerosene to a concentration of 0.59 m/f (approximately 20 volume fraction). This was brought into contact with an aqueous solution (aqueous phase) containing cobalt sulfate and nickel sulfate. Contact was carried out using a constant temperature shaking aqueous phase at 25° C. and shaking for 10 minutes. The volume ratio of organic to aqueous phase (0/A) is 1:1. The initial amounts of cobalt and nickel were each 10 g/no in the aqueous solution. The pH during extraction was adjusted by neutralizing a portion of the extractant components in the organic phase with aqueous ammonia in advance.

抽出液の有機相と水相とに含まれるコバルトとニッケル
の鎗をそれぞれ渭1定し、抽出率を計算した。
The amount of cobalt and nickel contained in the organic phase and aqueous phase of the extract was determined, respectively, and the extraction rate was calculated.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

抽出出は以下の式Iこより示される。The extraction is shown in Equation I below.

表1における抽出時の接触のpHとコバルトおよびニッ
ケルの抽出率の関係を第1図に示す。
The relationship between the pH of the contact during extraction and the extraction rate of cobalt and nickel in Table 1 is shown in FIG.

表1゜ 比較例1 従来の抽出剤のコバルトとニッケルの分離抽出性質と比
較するために、2−エチルへキシルボスホン酸−モノー
2−エチルヘキシルエステル(BPNB)を抽出剤とし
て使用したこと以外は実施例1と同様である。
Table 1 Comparative Example 1 Example except that 2-ethylhexylbosphonic acid mono 2-ethylhexyl ester (BPNB) was used as the extractant in order to compare the separation and extraction properties of cobalt and nickel with the conventional extractant. It is the same as 1.

実施例1と比較列1の実験結果から、コバルトの抽出 
十−と 随伴して抽出されるニッケルの抽出4bつ関係
を表2に示す。
From the experimental results of Example 1 and Comparison Column 1, extraction of cobalt
Table 2 shows the relationship between extraction of nickel and nickel.

表2゜ 表2の結果から、同じ炭素数を持つアルキルホスホン酸
モノアルキルニスデルのアルキル基が2−エチルヘキシ
ル基から1−メチルヘプチル基におきかわっただけでコ
バルトとニッケルの分離性能憂こ大きな効果を示すこと
が明らかであり1本発明の抽出剤のコバルトとニッケル
の分離性能が優れていることが理解できる。
Table 2゜From the results in Table 2, it can be seen that the separation performance of cobalt and nickel is greatly affected by simply changing the alkyl group from 2-ethylhexyl group to 1-methylheptyl group in the alkylphosphonic acid monoalkylnisder having the same number of carbon atoms. It can be seen that the extractant of the present invention has excellent separation performance for cobalt and nickel.

実施例2 多旬のニッケルを含有するIJVt科水溶液からコバル
トを抽出する喝合の効果を確認するための実験を行った
。抽出剤として1−メチルへブチルポスホン酸−七ノー
1−メチルヘプチルエステル(MHPNMH)を0.3
 malt/ノの濃度となるようにケロシンに溶解し、
これをコバルトとニッケルの臂酸塩を含む水溶液と接触
させた。接触は、温度50℃において10分間振盪して
行なった。有機相対水相の容積比(0/A)は1対1.
コバルトとニッケルを含む水溶液の初濃度はコバルトが
4.91/Lニツケルが106171となるように行な
った。実施例1と同様の方法でpHをアンモニア水で調
整した。
Example 2 An experiment was conducted to confirm the effectiveness of extraction of cobalt from a nickel-containing IJVt aqueous solution. 0.3 of 1-methylhebutylphosphonic acid-7-methylheptyl ester (MHPNMH) as an extractant.
Dissolved in kerosene to a concentration of malt/no,
This was brought into contact with an aqueous solution containing cobalt and nickel oxalates. Contact was carried out at a temperature of 50° C. with shaking for 10 minutes. The volume ratio of organic to aqueous phase (0/A) is 1:1.
The initial concentration of the aqueous solution containing cobalt and nickel was set to 4.91 cobalt/106171 nickel. The pH was adjusted with aqueous ammonia in the same manner as in Example 1.

各pHにおけるコバルトとニッケルの抽出率を表31こ
示す。またコバルトとニッケルの分離抽出効果を分離係
数1こよって表わし、コバルトの抽出案に対する分離係
数を第2図■こ示す。コバルト−ニッケル分離係数は下
式で示される。
Table 31 shows the extraction rates of cobalt and nickel at each pH. In addition, the separation and extraction effect of cobalt and nickel is expressed by the separation coefficient 1, and the separation coefficient for the cobalt extraction plan is shown in Figure 2. The cobalt-nickel separation coefficient is expressed by the following formula.

コバルトーニッケル分離係数=−!2−c?!−i タ
タLNI 実施例3 抽出剤として2−エチルへキシルホスホン酸−モノー1
−メチルヘプチルエステル(BPNMH)を用いたこと
以外は実施例2と同様である。その結果を表3および第
2図に示す。
Cobalt-nickel separation factor=-! 2-c? ! -i Tata LNI Example 3 2-ethylhexylphosphonic acid-mono 1 as extractant
- Same as Example 2 except that methylheptyl ester (BPNMH) was used. The results are shown in Table 3 and FIG.

比較例2 抽出剤として2−エチルへキンルホスホン酸−七ノー2
−エチルヘキシルエステル(BPNB) を用いたこと
以外は実施例2と同様である。その結果を表3および第
2図に示す。
Comparative Example 2 2-ethylhequinylphosphonic acid-nanano2 as extractant
-Ethylhexyl ester (BPNB) was used. The results are shown in Table 3 and FIG.

表3 表3および第2図から明らかなように1本発明の方法に
おける抽出剤1vlHPNMH,BPNMHはニッケル
を多量に含む1京料水溶sD tyzらコバルトを抽出
する場合にも、従来の抽出剤BPNBよりもコバルトと
ニッケルの分離性能が良いことが明らかである。
Table 3 As is clear from Table 3 and FIG. 2, the extractants 1v1 HPNMH and BPNMH in the method of the present invention are 1 Kyoto aqueous sD containing a large amount of nickel. It is clear that the separation performance of cobalt and nickel is better than that of the conventional method.

すなわちアルキルホスホン酸モノアルキルエステルの分
枝アルキル基のいずれか一方をα分枝アルキル基(Pま
たは0に結合する炭素に分闘アルキルを持つアルキル基
)に僅き換えることによって。
That is, by slightly replacing either one of the branched alkyl groups of the alkylphosphonic acid monoalkyl ester with an α-branched alkyl group (an alkyl group having a branched alkyl group on the carbon bonded to P or 0).

抽出剤のコバルトとニッケルの分@効果を向−ヒさせる
結果を得た。
Results were obtained in which the effects of cobalt and nickel in the extractant were enhanced.

実施例4 呻料水浴液中にコバルトおよびニッケルと共にカルシウ
ムが含まれている’M合のコバルトとニッケルの分離抽
出−JJ果およびカルシウムの抽出幼果を試験した。
Example 4 Separate extraction of cobalt and nickel in a case where calcium is contained together with cobalt and nickel in the water bath solution - JJ fruit and calcium extraction young fruit were tested.

抽出剤としてMHPNMHを用い0.6 mo I!/
12 (7) 9度となるようにケロシンに溶哨し、こ
れをコバルト(1)、ニッケル(Ill 、およびカル
シウム(ロ)の硫酸基を含有する水浴液と接触させた。
0.6 mo I! using MHPNMH as an extractant. /
12 (7) The kerosene was heated to 9 degrees and brought into contact with a water bath containing sulfate groups of cobalt (1), nickel (Ill), and calcium (Ill).

接触は温度50℃において10分間振盪して行ない、抽
出時のpHの調整は実施例1と同体に実施した。有機相
対水相の容積比(0/A)は1対1.水7@ソ仮中の金
属の初濃度はコバルトが11.31/1 、ニッケルが
11.0171゜カルシウムが0.341/lとなるよ
うにした。コバルト、ニッケル、カルシウムの抽出率と
抽出時のpHとの関係を第3図に示す。
The contact was carried out by shaking for 10 minutes at a temperature of 50°C, and the pH during extraction was adjusted in the same manner as in Example 1. The volume ratio of organic to aqueous phase (0/A) is 1:1. The initial concentrations of metals in water 7@Sokari were set to be 11.31/1 for cobalt, 11.0171° for nickel, and 0.341/l for calcium. Figure 3 shows the relationship between the extraction rate of cobalt, nickel, and calcium and the pH at the time of extraction.

また、コバルトの抽出率に対するコバルトとニッケルの
分離係数の変化を第7図に、コバルトとカルシウムの分
離係数の変化を第8図に示す。
Further, FIG. 7 shows the change in the separation coefficient between cobalt and nickel with respect to the extraction rate of cobalt, and FIG. 8 shows the change in the separation coefficient between cobalt and calcium.

実施列5 抽出剤としてMHPNBを用いたこと以外は実施例4と
同様である。コバルト、ニッケル、カルシウムの抽出率
と抽出時のpHとの関係を第4図に示す。
Example 5 Same as Example 4 except that MHPNB was used as the extractant. FIG. 4 shows the relationship between the extraction rate of cobalt, nickel, and calcium and the pH at the time of extraction.

実施例6 抽出剤としてBPNMHを用いたこと以外は実施例4と
同様である。コバルト、ニッケル、カルシウムの抽出量
と抽出時のpHとの関係をg45図に示す。
Example 6 Same as Example 4 except that BPNMH was used as the extractant. The relationship between the extracted amounts of cobalt, nickel, and calcium and the pH at the time of extraction is shown in Figure g45.

比較例3 抽出剤としてBPNBを用いたこと以外は実施例4と同
様である。コバルト、ニッケル、カルシウムの抽出率と
抽出時のpHとの関係を第6図に示す。
Comparative Example 3 Same as Example 4 except that BPNB was used as the extractant. FIG. 6 shows the relationship between the extraction rate of cobalt, nickel, and calcium and the pH at the time of extraction.

実施例4〜6および比較例3の結果を示す第31ン1〜
第7図から明らかなように、コバルトとニッケルを含有
する1阜料水溶液中昏こカルシウムが共存する場合1こ
も2本発明方法における抽出剤は、従来の抽出剤BPN
Bよりコバルトとニッケルの分離が良好であることが理
解できる。本発明における抽出剤の中でもBPNMH,
すなわち抽出剤の構造式R’ OのR1がα位を除く炭
素Iこ\ / 分枝を持つ分枝アルキル基であり、R3がα分枝アノ叫
ル基であるアルキルホスホン酸モノアルキルエステルを
用いるとコバルトとニッケルとを効果的に分離させるこ
とができる。
31st section 1 to 31 showing the results of Examples 4 to 6 and Comparative Example 3
As is clear from FIG. 7, when cobalt calcium coexists in an aqueous solution containing cobalt and nickel, the extractant used in the method of the present invention is the conventional extractant BPN.
It can be seen that the separation of cobalt and nickel is better than in B. Among the extractants in the present invention, BPNMH,
That is, an alkylphosphonic acid monoalkyl ester in which R1 of the structural formula R'O of the extractant is a branched alkyl group having carbon I/branches excluding the α-position, and R3 is an α-branched anolyl group. When used, cobalt and nickel can be effectively separated.

また第8図からコバルトとカルシウムの分離においても
BPNMH,すなわちR1がα位を除く麻に分枝を持つ
分枝アルキル基、R″がα分枝アルキル基である抽出剤
が締も良好であり1次いでR1およびR2の両方がα分
枝アルキル基である抽出剤か良好で、Flることかわか
る。これらはコバルトをニッケルとカルシウムか同時に
含有される水溶液から抽出する際にカルシウムの随伴抽
出量を抑制することが可能であることを青味する。従っ
て有機相からコバルトを希硫酸などlこよって逆抽出す
る際に、カルシウムが飽和濃度以上となって沈澱するこ
とかない。
Also, as shown in Figure 8, BPNMH, an extractant in which R1 is a branched alkyl group other than the α-position, and R'' is an α-branched alkyl group, has good firmness in the separation of cobalt and calcium. First, it can be seen that an extractant in which both R1 and R2 are α-branched alkyl groups is good, and Fl. Therefore, when cobalt is back-extracted from the organic phase using dilute sulfuric acid or the like, calcium does not exceed the saturation concentration and precipitate.

実施例7 コバルトを抽出した有機相からコバルトの逆抽出回収実
験を行なった。
Example 7 A cobalt back extraction recovery experiment was conducted from the organic phase from which cobalt was extracted.

実施例1においてI)R5,6に調整した場合に得られ
たコバルト9.711/ノとニッケル0.411/、t
を含有する有機相を使用し、これを室温(25℃)にお
いて0.5Nの硫酸と接触させて、有機相に含まれるコ
バルトを水相へ逆抽出回収した。この際、毎回新しい0
.5 Nの硫酸を使用し1合計3回の接触および分液を
行なった。また各回の接触時間は5分間であり、有機相
対水相の比(0/A )が2であった。
Cobalt 9.711/min and nickel 0.411/t obtained when adjusting I) R5,6 in Example 1
This was brought into contact with 0.5N sulfuric acid at room temperature (25°C) to recover cobalt contained in the organic phase by back extraction into the aqueous phase. At this time, each time a new 0
.. Contact and liquid separation were performed a total of three times using 5N sulfuric acid. The contact time for each round was 5 minutes, and the organic to aqueous phase ratio (0/A) was 2.

実験結果を表4に示す。The experimental results are shown in Table 4.

表4 逆抽出後の有機相に含まれるコバルトの濃度はo、op
7iであり、有機相からコバルトを低濃度の硫酸によっ
て容易に除去回収できることがわかる。
Table 4 The concentration of cobalt contained in the organic phase after back extraction is o, op
7i, indicating that cobalt can be easily removed and recovered from the organic phase with low concentration sulfuric acid.

また有機相中のコバルトおよびニッケルの合計当量より
少ない硝酸を使用することによって、有機相中のニッケ
ルをコバルトに優先して除去できることも理解できる。
It can also be seen that by using less nitric acid than the total equivalents of cobalt and nickel in the organic phase, nickel in the organic phase can be removed in preference to cobalt.

硫酸の代わりに塩酸または硝酸を使用しても同様の結果
が得られた。
Similar results were obtained using hydrochloric acid or nitric acid instead of sulfuric acid.

発明の効果 本発明方法によれば特定のアルキルホスホン酸モノアル
キルエステルを抽出剤として選択したためコバルトとニ
ッケルが共存する水溶液からコバルトとニッケルがそれ
ぞれ高純度、高回収率で分離回収が可能である。さらに
カルシウムが同時に混在する場合にも、他の金属イオン
の影響を受けることなくコバルトを縄純に、高回収宅で
抽出。
Effects of the Invention According to the method of the present invention, since a specific alkylphosphonic acid monoalkyl ester is selected as an extractant, cobalt and nickel can be separated and recovered with high purity and high recovery rate from an aqueous solution in which cobalt and nickel coexist. Furthermore, even when calcium is mixed at the same time, cobalt is extracted in a pure manner without being affected by other metal ions, using a high-recovery process.

分離することが可能である。さらに従来の抽出剤である
ジー2−エチルへキシルリン酸を使用する場合より、抽
出および洗浄工程において使用する液−液接触装置の必
要段数が大幅に減少される。
It is possible to separate. Additionally, the required number of stages of liquid-liquid contacting equipment used in the extraction and washing steps is significantly reduced compared to when using the conventional extractant di-2-ethylhexyl phosphoric acid.

fc浄工程を採用する場合も洗浄水相ヘニッケルと共に
移行するコバルトの量が大幅に減少する。このことによ
り装置を小型化することが可能であり。
When the fc cleaning process is employed, the amount of cobalt that migrates together with the nickel in the cleaning aqueous phase is also significantly reduced. This makes it possible to downsize the device.

必要とする抽出用有機浴媒の量を減少させ、さらに抽出
側(財)のために使用されるアルカリ量を低減させるこ
とができる。従って美大な投資額の低減及び操業時の装
置の運転費の低減、更には運転制御を簡易化することが
できる大きな利点がある。
It is possible to reduce the amount of organic extraction bath medium required and also reduce the amount of alkali used for the extraction side. Therefore, there are great advantages in that the amount of investment can be reduced, the operating cost of the device during operation can be reduced, and the operation control can be simplified.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例1における抽出時のpHとコバルトおよ
び二・エチルの抽出高との関係を示すグラフ;@2図は
実施例2〜4におけるコバルト抽出率とコバルト−ニッ
ケル分離定数の関係を示すグラフ;第3図〜第6図はそ
れぞれ実施例5.6.7および比較例3における抽出時
のpHとコバルト、ニッケルおよびカルシウムの抽出率
との関係を示すグラフ;第7図は実施例5.6.7およ
び比較列3におけるコバルト抽出率とコバルト−ニッケ
ル分離定数との関係を示すグラフI第8図は実施例5.
6゜7および比較例3におけるコバルトの抽出率とコバ
ルト−カルシウム分離係数との関係を示すグラフである
。 lユノ上 代理人 弁理士 山 本 秀 策 第1図 棹jI!時/l pH 第2図 コ)ソ+1−1− /I舶七午mt〆)第3図 第4図 第5図 第6図
Figure 1 is a graph showing the relationship between the pH during extraction and the extraction height of cobalt and di-ethyl in Example 1; Figure 2 is a graph showing the relationship between the cobalt extraction rate and the cobalt-nickel separation constant in Examples 2 to 4. Graphs shown; Figures 3 to 6 are graphs showing the relationship between the pH during extraction and the extraction rate of cobalt, nickel, and calcium in Example 5.6.7 and Comparative Example 3, respectively; Figure 7 is the graph of the example Graph I FIG. 8 showing the relationship between the cobalt extraction rate and the cobalt-nickel separation constant in Example 5.5.6.7 and Comparison column 3.
7 is a graph showing the relationship between the cobalt extraction rate and the cobalt-calcium separation coefficient in 6°7 and Comparative Example 3. l Yuno superior agent patent attorney Hide Yamamoto Strategy 1st figure jI! Hour/l pH Figure 2) So+1-1- /I Ship 7pm mt〆) Figure 3 Figure 4 Figure 5 Figure 6

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 下記の一般式で示されるアルキルホスホン酸モノ
アルキルエステルを抽出剤として含有する抽出溶媒を少
なくともコバルトとニッケルとを含有する水溶液と混合
接触させ、該水溶液からコバルトを分離する方法。 ここで )11および几2はそれぞれ炭素数が3〜18
でありかつ 8 B’ −C)(−(R’およびR6はアルキル基ンで表
わされるα分枝アルキル基もしく はl(、lおよびWのいずれか一方がα分枝アルキル基
で他方が分枝アルキル基で ある。 2、前記置換基R1および1(1が1−メチルへブチル
基である特許請求の範囲第1項に記載の方法。 3、 前記置換基几lおよびWのうちのいずれか一方が
1−メチルヘプチル基であり、他方が2−エチルヘキシ
ル基である特許請求の範囲第1項に記載の方法。 4、下記の一般式で示されるアルキルホスホン酸モノア
ルキルエステルを抽出剤として含有する抽出溶媒を少な
くともコバルト、ニッケルおよびカルシウムを含有する
水溶液と混合接触させ、該水浴液からコバルトを分離す
る方法。 几”0 0H ここで9)tlおよびR3は、それぞれ炭素数3〜18
でありかっ 3 R’−CI(−()ぴおよびR4はアルキル基)で表わ
されるα分枝アルキル基、もし くはR1および)41のうちいずれか一方がα分枝アル
キル基で他方が分枝アルキ ル基である。゛ 5、前記置換基R1が1−メチルヘプチル基もしくは2
−エチルヘキシル基であり、R″が1−メチルへブチル
基である特許請求の範囲第4項に記載の方法。
[Claims] 1. An extraction solvent containing an alkylphosphonic acid monoalkyl ester represented by the following general formula as an extractant is brought into contact with an aqueous solution containing at least cobalt and nickel, and cobalt is separated from the aqueous solution. how to. Here) 11 and 几2 each have 3 to 18 carbon atoms.
and 8 B'-C)(-(R' and R6 are α-branched alkyl groups represented by an alkyl group or l(, one of l and W is an α-branched alkyl group and the other is a branched alkyl group) It is an alkyl group. 2. The method according to claim 1, wherein the substituents R1 and 1 (1 is a 1-methylhebutyl group). 3. Any one of the substituents R1 and W The method according to claim 1, wherein one is a 1-methylheptyl group and the other is a 2-ethylhexyl group. 4. Contains an alkylphosphonic acid monoalkyl ester represented by the following general formula as an extractant. A method for separating cobalt from a water bath solution by mixing and contacting an extraction solvent containing at least cobalt, nickel and calcium with an aqueous solution containing at least cobalt, nickel and calcium. 9) tl and R3 each have 3 to 18 carbon atoms
3 α-branched alkyl group represented by R'-CI (-()pi and R4 are alkyl groups), or one of R1 and )41 is an α-branched alkyl group and the other is a branched alkyl group It is the basis.゛5, the substituent R1 is 1-methylheptyl group or 2
-ethylhexyl group, and R'' is 1-methylhebutyl group.
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