JPS60230990A - ２−メチル−１，４−ナフトキノンの製造方法 - Google Patents
２−メチル−１，４−ナフトキノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60230990A JPS60230990A JP59086800A JP8680084A JPS60230990A JP S60230990 A JPS60230990 A JP S60230990A JP 59086800 A JP59086800 A JP 59086800A JP 8680084 A JP8680084 A JP 8680084A JP S60230990 A JPS60230990 A JP S60230990A
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- JP
- Japan
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- solvent
- naphthoquinone
- methyl
- methylnaphthalene
- supporting
- Prior art date
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電極触媒を用いる２−メチルナフタレンの電
解酸化により２−メチル−１，４〜ナフトキノンを好収
率で製造する方法に関する。
解酸化により２−メチル−１，４〜ナフトキノンを好収
率で製造する方法に関する。
２−メチル−１，４−ナフトキノンは医薬ある＋−＋、
、Ｊ−九小山日ｂ ＡＪ−＋ ＋ １−ｔ−２缶、ｘ
／Ｔ−へｕＪ−ＩｋルＮ−工２−メチルナフレタンの試
薬酸化により合成されている。しかし、この方法による
と排液に有害金属が含まれるのでその除去に煩雑な操作
を必要とするという欠点がある。
、Ｊ−九小山日ｂ ＡＪ−＋ ＋ １−ｔ−２缶、ｘ
／Ｔ−へｕＪ−ＩｋルＮ−工２−メチルナフレタンの試
薬酸化により合成されている。しかし、この方法による
と排液に有害金属が含まれるのでその除去に煩雑な操作
を必要とするという欠点がある。
本発明者らは、こうした従来法に代わる新しい２−メチ
ル−１，４−ナフトキノンの製造方法を開発するため鋭
意研究を取ねた結果、２−メチルりフタレンを支持電解
質を含む特定の溶媒中で、總１極触媒として、金属酸化
物を相持したグラファイト電極を用いて電解酸化するこ
とにより、好収率“で目的の２−メチル−１，４−ナフ
トキノンを合成できることを見出した。本発明は、この
知見に基ついてなされるに至ったものであるっ即ち、本
発明によれば、２−メチルナフタレンを、支持電解質を
添加した含水有機溶媒中で電解するにあたり、該有機溶
媒として、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン及びエタｙ−ルの中から選
ばれる少なくとも１種を用いると共に、該間解酸化用陽
極電巧に１イ 金属酸化物を和稗１．たグラファイト電
極を用いることを４コ「徴とする２−メチル−１，４−
ナフトキノンの製造方法が提供される。
ル−１，４−ナフトキノンの製造方法を開発するため鋭
意研究を取ねた結果、２−メチルりフタレンを支持電解
質を含む特定の溶媒中で、總１極触媒として、金属酸化
物を相持したグラファイト電極を用いて電解酸化するこ
とにより、好収率“で目的の２−メチル−１，４−ナフ
トキノンを合成できることを見出した。本発明は、この
知見に基ついてなされるに至ったものであるっ即ち、本
発明によれば、２−メチルナフタレンを、支持電解質を
添加した含水有機溶媒中で電解するにあたり、該有機溶
媒として、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン及びエタｙ−ルの中から選
ばれる少なくとも１種を用いると共に、該間解酸化用陽
極電巧に１イ 金属酸化物を和稗１．たグラファイト電
極を用いることを４コ「徴とする２−メチル−１，４−
ナフトキノンの製造方法が提供される。
本発明方法を実施するには隔膜をイイする電解槽に、支
持電解質を添加した含水有機溶媒を装入し、陽極室に２
−メチルナフタレンを加える。この場合、有機溶媒とし
ては、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド及びエタノールの中か噂偉ばれる少くとも１種を用い
る。また、支持電野渾としては、硫酸や塩類例えば、Ｎ
ａＣｌ、Ｑ４゜、服冴、１ｌＮＢＦ４． Ｅｔ４ＮＯＣ
６１１４ＣＩ−（３等が用いられる。溶媒の水含−量は
通常２０〜４０容積係であり、また、支持電解質の濃度
は、溶媒中０．０５〜０．２モル／ｌ程度である。
持電解質を添加した含水有機溶媒を装入し、陽極室に２
−メチルナフタレンを加える。この場合、有機溶媒とし
ては、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド及びエタノールの中か噂偉ばれる少くとも１種を用い
る。また、支持電野渾としては、硫酸や塩類例えば、Ｎ
ａＣｌ、Ｑ４゜、服冴、１ｌＮＢＦ４． Ｅｔ４ＮＯＣ
６１１４ＣＩ−（３等が用いられる。溶媒の水含−量は
通常２０〜４０容積係であり、また、支持電解質の濃度
は、溶媒中０．０５〜０．２モル／ｌ程度である。
本発明において陽極室に用いる２−メチルナフタレン酸
化用の電極は、金属酸化物を担持させたグラファイト電
極である。この場合の金属酸化物は種々の金属酸化物が
適用されるが、このような金属酸化物としては、例えば
、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ。
化用の電極は、金属酸化物を担持させたグラファイト電
極である。この場合の金属酸化物は種々の金属酸化物が
適用されるが、このような金属酸化物としては、例えば
、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ。
Ｃｏ、Ｎｉ 、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ａ６．Ｈｆ。
Ｐｄ、Ａ６．Ｈｆ。
’ｒａ、ｗ等の金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物
の相持ｈｒは、通常０．５〜５市に係である。また、陽
極室における２−メチルナフタレンの濃度は、通常０．
０１〜０．１ モル／ ｌ、好ましくはｏｏ２〜ｏｏ５
モル／ｌである。
の相持ｈｒは、通常０．５〜５市に係である。また、陽
極室における２−メチルナフタレンの濃度は、通常０．
０１〜０．１ モル／ ｌ、好ましくはｏｏ２〜ｏｏ５
モル／ｌである。
陰極室における電極は慣用のものであり、炭素板や白金
板等が使用される。
板等が使用される。
本発明で用いる金−酸化物担持グラファイト電！”！種
々の方法で調整することができ、例えば、冬ＩＰ・、フ
ァイト粉末と金属酸化物粉とをケイ酸ナト、ν↓、４つ
）ム水溶液、導電性接着剤で固め、余剰のアル男すを酸
で中和する方法や、グラファイト板に金属の硝酸塩水溶
液を含浸させた後、４００〜６００”Ｃで３〜６時間熱
処理する方法、あるいは、金属の硝酸塩を含浸させたグ
ラファイト板をアンモニア水に浸漬してアンモニア塩に
した後、４００〜６００℃で３〜６時間加熱処理する方
法等が採用される。
々の方法で調整することができ、例えば、冬ＩＰ・、フ
ァイト粉末と金属酸化物粉とをケイ酸ナト、ν↓、４つ
）ム水溶液、導電性接着剤で固め、余剰のアル男すを酸
で中和する方法や、グラファイト板に金属の硝酸塩水溶
液を含浸させた後、４００〜６００”Ｃで３〜６時間熱
処理する方法、あるいは、金属の硝酸塩を含浸させたグ
ラファイト板をアンモニア水に浸漬してアンモニア塩に
した後、４００〜６００℃で３〜６時間加熱処理する方
法等が採用される。
酸化電位は参照電極に対して＋１．２〜１．５Ｖの範囲
がよく、特に＋１．４■がより好ましい。酸化電位の上
昇とともに基質の転換率は向上するが、目的の２−メチ
ル−１，４−ナフトキノンの選択率け＋１．４Ｖで最大
値を示す。
がよく、特に＋１．４■がより好ましい。酸化電位の上
昇とともに基質の転換率は向上するが、目的の２−メチ
ル−１，４−ナフトキノンの選択率け＋１．４Ｖで最大
値を示す。
通電量は、通常、基質に対し、５．４〜６．６ Ｆ ／
ｍｏｂである。
ｍｏｂである。
次に本発明を実施例に基づき更に詳細に説：Ｉｔｆｆｌ
ｌｍｋ ｕ＜Ｌる。
ｌｍｋ ｕ＜Ｌる。
掬施例
５ｆ’−’！＋’＋軍極触媒軍制触
媒、費グラファイト粉末（１４５メソシユ以下）１５ｇ
と金属酸化物７５ｍｆｉをアセトン２Ｑ ｒｎｌ中で超
音波によって３０分攪拌したのち、アセトンを減圧下で
溜去する。得られた黒色粉末をケイ酸ナトリウム３．３
％水溶液２．１．９とよく混和し、テフロン製ホルダー
に白金リード線と共に充填し固化し、このものを余剰の
アルカリ分を中和するために５多硫酸５ｍｌ中に１０分
分間上て陽極として使用した。
と金属酸化物７５ｍｆｉをアセトン２Ｑ ｒｎｌ中で超
音波によって３０分攪拌したのち、アセトンを減圧下で
溜去する。得られた黒色粉末をケイ酸ナトリウム３．３
％水溶液２．１．９とよく混和し、テフロン製ホルダー
に白金リード線と共に充填し固化し、このものを余剰の
アルカリ分を中和するために５多硫酸５ｍｌ中に１０分
分間上て陽極として使用した。
電解反応
グラスフィルター隔膜を有するガラスｌ’ｉ Ｈ型電解
槽に所定の支持電解質を含む（０，１ｍｏｌ／ｌ）を含
む水−有機溶媒１００ ｍｌを装入し、陽極室Ｖこ基質
濃度約０．０５ 、ｍ０１ｌ／ｌとなるように２−メチ
ルナフタレンを加えた。
槽に所定の支持電解質を含む（０，１ｍｏｌ／ｌ）を含
む水−有機溶媒１００ ｍｌを装入し、陽極室Ｖこ基質
濃度約０．０５ 、ｍ０１ｌ／ｌとなるように２−メチ
ルナフタレンを加えた。
次いで所定の゛電極触媒を陽極、銀−塩化銀電極を参照
電極として電位を規制しながら、室温下、基質に対し理
論量の電流を通電することにより電解酸化を行った。反
応終了後、陽極液をクロロポ！ルムで抽出し、有機層中
の目的物をガスクロマド１グラフイー（シリコン、０Ｖ
−１７，４ｍ 、１５０”Ｃ）′で゛分析した。その結
果を次表に示した。
電極として電位を規制しながら、室温下、基質に対し理
論量の電流を通電することにより電解酸化を行った。反
応終了後、陽極液をクロロポ！ルムで抽出し、有機層中
の目的物をガスクロマド１グラフイー（シリコン、０Ｖ
−１７，４ｍ 、１５０”Ｃ）′で゛分析した。その結
果を次表に示した。
表 −
実験番号 酸化物 支持電解質 溶 媒１ − １−１
２８０４ 水−７セトン（２０：８０Ｖ／Ｖ）２ Ｔｉ
ｅ、。
２８０４ 水−７セトン（２０：８０Ｖ／Ｖ）２ Ｔｉ
ｅ、。
３Ｖ２０゜
４Ｍｒ］Ｏ２
Ｆｅ２Ｏ３
ＣＯ３Ｏ４
Ｎ１０
１２ Ｃｕ０
１３ ｚｎ。
４ＺｒＯ２
１５Ｎｂ２０５
６Ｒｕ０２
１７Ｒｈ２０３
１８ Ｐ（１０
１９Ａ、９０
２０ Ｈｆ０
２１Ｔａ２０５
２ＷＯ３
転ｍ率（＠ ２−メチル−１，４−ナフトキノン選択率
（％） 収 率（％） １５ １３ ２ ２８ １５ ４ ６０ １７ １０ ４ ２４ １ ４７ ２０ ９ ３１ ２５ ８ ４０ ３０ １２ ３０ ３ 、ｔ ４４ ２０ ９ ５１ ７ ４ ２４ ２７ ７ １６ ３５ ６ １５ ３７ ６ ２０ １９ ５ ３３ １８ ６ ３４、 ２２ ’ ８ ４０ １２ ５ ３２ ２１ ７ ３２ ２６ ８ ２５ ２６ ７ ５４ １５ ８ ３５ １３ ５
（％） 収 率（％） １５ １３ ２ ２８ １５ ４ ６０ １７ １０ ４ ２４ １ ４７ ２０ ９ ３１ ２５ ８ ４０ ３０ １２ ３０ ３ 、ｔ ４４ ２０ ９ ５１ ７ ４ ２４ ２７ ７ １６ ３５ ６ １５ ３７ ６ ２０ １９ ５ ３３ １８ ６ ３４、 ２２ ’ ８ ４０ １２ ５ ３２ ２１ ７ ３２ ２６ ８ ２５ ２６ ７ ５４ １５ ８ ３５ １３ ５
Claims (1)
- （１）２−メチルナフタレンを、支持電解質を添加した
含水有機溶媒中で電解するにあたり、該有機溶媒として
、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
テトラヒドロフラン及びエタノールの中から選ばれる少
くとも１棹を用いると共に、該電解酸化用陽極電極とし
て、金属酸化物を担持したグラファイト電極を用いるこ
とを特徴とする２−メチル−１，４−ナフトキノンの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086800A JPS60230990A (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | ２−メチル−１，４−ナフトキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086800A JPS60230990A (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | ２−メチル−１，４−ナフトキノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60230990A true JPS60230990A (ja) | 1985-11-16 |
| JPS617477B2 JPS617477B2 (ja) | 1986-03-06 |
Family
ID=13896868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59086800A Granted JPS60230990A (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | ２−メチル−１，４−ナフトキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60230990A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111893506A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲萘醌的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0215017Y2 (ja) * | 1986-03-31 | 1990-04-23 |
-
1984
- 1984-04-28 JP JP59086800A patent/JPS60230990A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111893506A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲萘醌的制备方法 |
| CN111893506B (zh) * | 2020-07-31 | 2022-01-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲萘醌的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS617477B2 (ja) | 1986-03-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |