JPS60228583A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、二成分接着剤またはシーリング（ｓｅａｌｉ
ｎｇ）組成物に関する〔第一成分は、エポキシ樹脂およ
びエーテルおよびブロックトウレタン基を有するインシ
アネートプレポリマーからなシ、そして第二成分は、好
適なアミン硬化剤、第三級アミン−次促進剤および二次
促進剤としてのメルカプタン末端重合体、例えばキャッ
プキーア（Ｃａｐａｕｒｅ　）　３−♂ｏｏからなる〕
、。

エポキシ樹脂をペースとする多くの接着剤組成物は、既
知である。これらの組成物は、一般に二成分組成物であ
り、第一成分はエポキシ樹脂を包含し、かつ第二成分は
エポキシ樹脂用硬化剤を包含す、る。二成分が一緒にブ
レンドされるとき、エポキシ樹脂は硬化しかつ固化する
。ダイヤモンドｅジャムロック・コーポレーション製の
キャップキュア３−♂００は、所定のアミンとの組み合
わせで迅速な硬化特性をエポキシ樹脂に付与することが
既知である促進剤または硬化剤である。しかしながら、
キャブキュア３−ざθＯは、一般に、他の種類の樹脂系
、例えば本発明の樹脂系用の硬化剤または促進剤として
既知ではな−。

欧州特許出願第０　（７Ｊ４’　３０１号明細書は、ガ
ラスを窓枠等に封着する際に使用される二成分ポリウレ
タンシーリング組成物を開示してｂる。この組成物の第
一成分は、エーテルおよびウレタン基並びに架橋性ブロ
ックトイソシアネート基を有すする線状または分枝重合
体１０−！ＴＯ重墓チ、エポキシ樹脂θ〜ｌ！；重量％
、トリアルコキシ２７０１７〜２．５重量％、可塑剤、
２〜５重量％および場合によって配合されるチキソトロ
ープ剤（１）、Ｊ−−車索％からなる。

第一成分は、エポキシ樹脂０−／３重量係を含有すると
述べられている３、シかしながら、第一成分は、各種の
非反応性可塑剤および充填も含有する。

チが第一成分中のエーテルおよびウレタン基およびブロ
ックトイソシアネート基を有する重合体の俤に単に基づ
くようにエポキシ樹脂のチを調整すると、明細書例乙に
開示のエポキシ樹脂の最大チは、エポキシ樹脂および重
合体の合計重量の３３重量％である。

このシーリング組成物の第二成分は、硬化剤としての脂
環式ジアミンおよび促進剤としての第三級アミンまたは
アミン誘導体を含有する。更に、その明細書においては
、第二成分に低粘度ポリメルカプタン樹脂、例えばキャ
ップキュア３−１００を第二成分に対して約ｊ−ａｉ量
チの量で添加することが、有利であると述べられている
。この添加剤は、λつの利点を有すると述べられている
。

それは、全コンパウンドの機械的強度を増大し、そして
硬化しているときに更に粘塑性（ｖｌｓｃｏ−ｐｌａｉ
ｔｌｃ）にさせる。前記特許出願にはキャップキュア３
−♂００の使用を例示する例がない。この特許出願に記
載のキャップキュアｊ　−１’００の量は、本発明の組
成物の第二成分で使用されるメルカプタン末端重合体の
量の範囲外である。

発明の概要 本発明によれば、 成分（ａ）アミン硬化性エポキシ樹脂と成分（ｂ）エー
テルおよびブロックトウレタン基を有するイソシアネー
トプレポリマーとの混合物からなる第一成分（成分（、
）の量は成分（−）および（ｂ）の合計重量の２９〜タ
コ重量係を構成し、そして成分（ｂ）の景は成分（ａ）
および（ｂ）の合計ｉ閂の≠８〜７７重ｉ％を構成する
）および 成分（Ｃ）好適なアミン硬化剤、成分（ｄ）−次促進剤
としての第三級アミン、および成分（、）二次促進剤と
してのメルカプタン末端重合体の混曾物からなる第二成
分（成分（ｃ）の量は場合によって成分（、）および（
ｂ）の合計重量の弘７重量係までの有効量を構成し、成
分（ｄ）の量は成分（、）および（ｂ）の合」重量の７
〜２７重量％を構成し、そして成分（、）の量は成分（
Ｃ）および（ｄ）の合計重量のコ／〜３２ｇ重景係を構
成する）からなシ、第一成分および第二成分は接着剤ま
たはシーリング組成物を調製するように一緒にブレンド
可能である二成分系が、提供される。

第二成分中の成分（、）の量は、好ましくは成分（ｃ）
および（ｄ）の合計重量の６３〜λ２３重址チ、更に好
ましくは２０〜２３０″ｉ量係を構成する。

３、発明の詳細な説明 系の嬉−成分は、成分（Ｊｌ）アミン硬化性エポキシ樹
脂および成分（ｂ）エーテルおよびブロックトウレタン
基を有するイソシアネートプレポリマーからなる。

好ましくは、アミン硬化性エポキシ樹脂は、ビスフェノ
ールＡおよびエビクロロヒドリンから生成されるもので
ある。特に好適なエポキシ樹脂は。

シェル・ケミカルズによって販売されているエピコート
（Ｅｐｌｋｏｔｅ）　１２ざである。

前記のように、第一成分の成分（ｂ）は、エーテルおよ
びブロックトウレタン基を有するイソシアネートプレポ
リマーである。このような重合体の例は、バイエルＡＧ
によって販売されているデスモキャップ（Ｄｅａｍｏｃ
ａｐ　）　／ハデスモキ’ｒッグｌｌざＯおよびデスモ
キャップ１ａｒｏである。デスモキャップｌ／は、エー
テルおよびブロックトウレタン基を有し、架橋性ブロッ
ク）ＮＣＯ基コ、≠チを含有し、ブロッキング剤が約≠
〜ｔＳの量のフェノール類、特にノニルフェノールであ
る分校重合体である。対応の生成物は、それに加えて粘
度減少用リン酸トリオクチルｘ％を含有する点でデスモ
キャップｌ／とは異なるデスモキャップｔｉｒθである
。

デスモキャップ１２ｔｏは、エーテルおよびブロックト
ウレタン基を有し、架橋性ブロックトインシアネート基
／、４！％を含有し、かつリン酸トリオクチルＸＳも含
有する線状重合体である。成分（ｂ）は、好ましくはデ
スモキャップｌ／である。

第一成分中の成分（、）の量は、好ましくは成分（ａ）
および（ｂ）の合計重量の３１Ｉ−Ｑ重゛謎俤を構成し
、そして第一成分中の成分（ｂ）の量は、好ましくは成
分（、）および（ｂ）の合計重量の〃〜６を重量％を構
成する。

更に好ましくは、第一成分中の成分（、）の量は、成分
（ａ）および（ｂ）の合計重量の約４ｔｏ重量％を構成
し、そして第一成分中の成分（ｂ）の社は、成分（轟）
および（ｂｌの合計重量の約６０重量％を構成する。

第一成分は、好適な可塑剤も含有できる。好適な可塑剤
は、例えばフタル酸ジイソデシル、サンティサイザー（
５ａｎｔｌｃｉｚｒ　）　２７１　（Ｕ　ＣＣ）、ライ
タモル（ＷＪ　ｔａｍｏｌ　）　６００　（グイナミッ
ト・ノーベル）、ポリブテン、反応性液体ポリブタジェ
ン、リン酸トリオクチル、フタル酸ベンジルブチル、お
よびフタル酸ジブチルである。第一成分は、充填剤も含
有できる。

本発明の系の第二成分の成分（Ｃ）は、好適なアミン硬
化剤である。好適なアミン硬化剤の例は、次の通シであ
る。

（ａ）　脂環式ジアミン、例えば８ｋＢ＜Ｆ・”′ＡＧ
によってラロミ７　（Ｌａｒｏｍｌｎ　）　Ｃ，２６０
として販売されている３、３−ジメチル−≠、≠−ジア
ミノジシクロヘキシルメタン、またはＢＡＳＦ　ＡＧに
よってラロミンＣｕｔλとして販売されて込るＮ−シク
ロヘキシルプロピレンジアミン、 （ｂ）　イソホロンジアミン、 （Ｃ）トリメチルへキサメチレンジアミン、（ｄ）　ビ
ス（アミノプロピル）ピペラジン、（・）　ジエチレン
トリアミン、 （ｆ）トリエチレンテトラアミン、 （ｇ）　イソホロンジアミン、ジエチレントリアミンお
よヒドリエチレンテトラアミンの混合物および付加物、
および （ｈ）　脂環式ジアミンとアルキルフェノールとの化合
物、例えばＢＡＳＦ　ＡＧｉＣよりて販売されてｈ　６
　ラａ　ｉ　７　Ｚ　／　７−２　：成分（ｃ）が前記
化合物（、）〜（ｇ）のいずれかｌっから選択されると
＃には、成分（ｅ）の「有効量」は、成分（ａ）および
（ｂ）の合計重量の〃重ｔチまで、好ましくは０．３〜
／ｌ、７重量％、更に好ましくは６〜７重量％の量であ
る。

成分（ａ）が前記化合物（ｈ）からなるときには、成分
（１）の「有効量Ｊは、成分（ａ）および（ｂ）の合計
重量の弘７重量％まで、好ましくは０．３〜弘３．３重
量％、更に好ましくは１０〜２０重量％の量である。

本発明の系の第二成分の成分（ｄ）は、−次促進剤とし
ての第三級７５ンである。好適な第三級アミンの例は、
ローム・エンド・ハースによってＤＭＰ３０として販売
されて−るＪ、４（、６−ド（ジメチルアミノメチル）
フェノール、またはローム・エンド・ハースによってＤ
ＭＰ　１０として販売されているジメチルアミノメチル
フェノールである。

第二成分中の成分（ｄ）の量は、成分体）および（ｂ）
の合計重量の１−２７重量％を構成できる。第二成分中
の成分（ｄ）の量は、好ましくは成分（−）および（ｂ
）の合計重量の３〜２７重量％、更に好ましくは６〜を
重量−憾を構成する。

本発明の系の第二成分の成分（・）は、二次促進剤とし
てのメルカプタン末端重合体である。好ましくは、成分
（、）は、−殻構造 を有する短鎖メルカプタン末端重合体である。これらの
化合物の例は、ダイヤモンド・ジャムロック・コーボレ
ーシ１ンによって販売されているキャップキエアｊ　−
１００、ダイヤモンド会ジャムロック・コーボレーシ冒
ンによりて販売されているキャップキ具アＷＲＡおよび
キャップキエアＷＲ３ｊ、ミツビシ・ケミカルズによっ
て販売されているユカキエア（Ｙｕｋａｃｕｒ＊　）　
ＱＸ　１０．シエリング・カンパニーによって販売され
ているＸＥ９０．およびトーマス・スワンによって販売
されているカサミド（Ｃａａａｍｌｄ　）　ＢＰＪＪ−
２７！００　テある。前記化合物は、好ましくはキャッ
プキュア！−１００である。

第二成分は、成分（ｃ）および（ｄ）の合計重量の２１
〜ｊＪｒ３１−ｊｌ＊を構成する量の成分（・）を含有
できる。

第二成分中の成分（＠）の量は、好ましくは成分（、）
および（ｄ）の合計重量の６３〜．２２３重量％、更に
好ましくはり０−２３０重量％を構成する。

本発明の好ましｂ二成分系は、 成分（ａ）　エビ：２−　）　１２１と成分（ｂ）デス
モキャップｌ／との混合物からなる第一成分（成分（−
）の量は成分（ａ）および（ｂ）の合計重量の約侵重量
−を構成し、そして成分（ｂ）の量は成分（ａ）および
（ｂ）の合計重量の約６０重量％を構成する）、および 成分（ａ）　５　ｔｘ　Ｓ　ｙ　Ｚ　／７Ｊ、成分（ｄ
）　ＤＭＰ　３０　オＪ：　ヒ成分（・）キャップキ凰
アｊ−１００の混合物からなる第二成分（成分（、）の
量は成分（ａ）および（ｂ）の合計重量の約ｌ≠７重量
％を構成し、成分（ｄ）の量は成分体）および（ｂ）の
合計重量の約７．７重ｔチを構成し、そして成分（ｅ）
の量は成分ｔｃ）および（ｄ）の合計重量の約１０重量
係を構成する） からなる。

本発明の別の好ましい二成分系は、 成分（、）エピコートｔａｔｒと成分（ｂ）デスモキャ
ップ／ｌとの混合物からなる第一成分（成分（＆）の量
は成分（、）および（ｂ）の合計重量の約侵重を−を構
成し、そして成分（ｂ）の量は成分（ａ）および（ｂ）
の合計重量の約６０重量−を構成する）、および 成分（、）ラロミ／ｃＪ４０．成分（ｄ）　ＤＭＰ　３
０および成分（・）キャップキ凰アＪ−１００の混合物
からなる第二成分（成分（ｅ）の量は成分（＆）および
（ｂ）の合計重量の約４．７重量優を構成し、成分（ｄ
）の量は成分体）および（ｂ）の合計重量の約７．７重
量［を構成し、そして成分（・）の量は成分（ｃ）およ
び（ｄ）の合計重量の約１３り、！重量優な構成する） かうなる。

使用時に、第一成分および第二成分は、コ、ｊ：ｌから
３．！ｔ／、好ましくは−１り：／の比率で一緒に混合
またはブレンドされる。

本発明の系に対するキャップキ瓢アｊ−１００の効果を
例示する例が、与えられるであろう。

各種の量のキャップキエアＪ−１００を含有する各種の
組成物が、処方された。これらの組成物は、以下のもの
を含有していた。

エピコート１２１　１．　ｇ デスモキャップ／／　９ｇ ラロ１７ｃＪｔＯ／ｉ ＤＭＰＪＯ／、／！ｉ キャップキ瓢アｊ４００　０〜７．５９次いで、組成物
は、以下の試験に付された。

ゲル化時間゛ ゲル化時間は、反応物が３℃の温度にお−て木のへらに
触れた時に「糸曳き」が生じなり程度ｋ、組成物／３７
７が渫さコ闘に広がって硬化される時間（分）を計る仁
とによって測定される。

破断時伸びチ 破断時伸び嗟は、組成物が常温で評時間硬化された後の
ダンベルにつ込て測定される。伸びは、ダンベルの狭い
部分上の７５關離間してつけられたλつのマーク上で観
察される。ダンベルは、ｚｏｉｒｌＩｌ／分で引っばら
れる。

引張強さ 引張強さは、モンサン）Ｗ張力計で１０１１１／分で引
っばられるダンベルについて前記のように測定される。

突合せ引張接着強さ 突合せ引張接着強さは、モンサン）Ｗ張力計でｊ−０，
Ｉ　１１１７分で引っばられる鋼対鋼試験片について測
定される。

破断時引張残留歪チ 破断時引張残留歪チは、ＡＳＴＭ　Ｄ≠／２、セクタｙ
ｉ７！、ｊに従ってダンベルにつめて測定される。。

伸び５ｏｔｓにおける引張残留歪チ 伸び５０チにおける引張残留歪チは、ＡＳＴＭ　Ｄ４Ｌ
Ｉ２　、セクシヨン５．りに従ってダンベルについて測
定される。７０分延長し、延長は７７秒以内に達成され
、そして残留歪を測定する前に１０分靜装した。

これらの試験結果は、表工に与えられる。

Ａ＝キャプキニアＪ−１００％ Ｂ　＝キャプキ：、７３４００Ｃ１１）Ｃ＝破断時伸び
チ Ｄ＝破断時引張残留歪チ Ｅ＝引張強さく　ＭＰａ　） Ｆ＝引張残留歪チ Ｇ＝ニゲル待時間分） Ｈ＝突合せ引張接着強さくＭＰａ） 表ＩのＤ欄から、各種の組成物の破断時引張残留歪チは
、キャップキュアｊ−１００の含量の増大につれてかな
シ減少することがわかるａ２０ｔｓ未満のキャップキュ
ア３−１００　（ＤＭＰ３０およびラロミンＣコロ０の
合計重量に対して）を含有するこれらの組成物は、特に
高込破断時引張残留歪％を有する。このことは、組成物
が弾性よシもむしろ塑性であることを示す。一方、例え
ば、１３り、！チのキャップキュアＪ　−１１００を含
有する組成物は、非常に低い破断時引張残留歪係を有す
る。このことは、接着剤またはシーリング組成物に必要
である弾性があることを示す。

キャップキュア３−ｔθθ含量の増大につれて破断時伸
びチが同様に減少する。このことは、キャップキュアｊ
−１００の硬化性を示す。

更に、キャップキュアＪ−１００含量の増大につれてゲ
ル化時間が顕著に減少する。

出願人代理人　猪　股　清

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 乙　成分（ａ）アミン硬化性エポキシ樹脂と成分（ｂ）
   エーテルおよびブロックトウレタン基を有するイソシア
   ネートプレポリマーとの混合物からなる第一成分（成分
   （、）の量は成分（−）および（ｂ）の合計重量のＸ　
   −Ｓ２重量％を構成し、そして成分（ｂ）の量は成分（
   −）および（ｂ）の合計重量の≠５〜７１重量％を構成
   する）、および 成分（、）好適なアミン硬化剤、成分（ｄ）−次促進剤
   としての第三級アミン、および成分（、）二次促進剤と
   してのメルカプタン末端重合体の混合物からなる第二成
   分（成分（ｃ）の量は場合によって成分（、）および（
   ｂ）の合計重量の弘７重量％までの有効量を構成し、成
   分（ｄ）の量は成分（、）および（ｂ）の合計重量の／
   〜２７重蓋チを構成し、そして成分（ｅ）の址は成分（
   ｃ）および（ｄ）の合計重量のコｌ〜ａｓｒ重量を構成
   する）からなシ、第一成分および第二成分は接着剤また
   はシーリング組成物を調製するように一緒にブレンド可
   能であることを特徴とする、二成分接着剤またはシーリ
   ング系。 λ、第二成分中の成分（、）の量が、成分（、）および
   （ｄ）の合計重量の６３〜コタ３重量俤を特徴する特許
   請求の範囲第１項に記載の二成分系。 ３、第二成分中の成分（ｅ）の量が、成分（ｃ）および
   （ｄ）の合計重量のり０−２３０重量％を特徴する特許
   請求の範囲第コ項に記載の二成分系。 ≠、第一成分中の成分（、）の量が、成分（ａ）および
   （ｂ）の合計重量の３≠〜≠ｊ重量係を構成し、そして
   第一成分中の成分（ｂ）の量が、成分（ａ）および価）
   の合計重量の３ｌ−Ａ６重量％を特徴する特許請求の範
   囲第１項〜第！項の−ずれか１項に記載の二成分系。 ｊ、第一成分中の成分（−）の量が、成分（、）および
   （ｂ）の合計重量の約％重量％を構成し、そして第一成
   分中の成分（ｂ）の量が、成分（−）および（ｂ）の合
   計重量の約６０重量％を特徴する特許請求の範囲筒グ項
   に記載の二成分系３゜ ｔ、第二成分中の成分（ｄ）の量が、成分（、）および
   価）の合計重量の３〜２７重＋＃％を特徴する特許請求
   の範囲第１項〜第５項のいずれか７項に記載の二成分系
   。 ７、第二成分中の成分（ｄ）の蒙が、成分（ａ）および
   （ｂ）の合計重量のｚ〜１重ｔ％を構成する、特許請求
   の範囲第６項に記載の二成分系。 ♂、酸成分、）が、ビスフェノールＡおよびエビクロロ
   ヒドリンから生成されるア′ミン硬化性エポキシ樹脂か
   らなる、特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか７項
   に記載の二成分系。 り、成分（ａ）が、エピコートｒ、２１からなる、特許
   請求の範囲第ざ項に記載の二成分系。 ＩＯ１成分（ｂ）が、デスモキャップｌ／、デスモキャ
   ップ／／ｒθおよびデスモキャップ／２１０から選択さ
   れるエーテルおよびブロックトウレタン基を有するイン
   シアネートプレポリマーである、特許請求の範囲第１項
   〜第２項のいずれか７項に記載の二成分系。 ／／、成分（ｂ）が、デスモキャップ／／からなる、特
   許請求の範囲第１Ｏ項に記載の二成分系。 ／２．第一成分が、可塑剤を特徴する特許請求の範囲第
   １項〜第１／項の−ずれか７項に記載の二成分系。 ／３．第一成分が、充填剤を特徴する特許請求のめずれ
   か７項〜第１−項の込ずれか７項に記載の二成分系。 ／≠、成分（０）が、 （ａ）　脂環式ジアミン、 （ｂ）　インホロンジアミン、 （Ｃ）　）ジメチルへキサメチレンジアミン、（ｄ）　
   ビス（アミノプロピル）ピペラジン、（、）　ジエチレ
   ントリアミン、 （ｆ）トリエチレンテトラアミン、および（ｇ）イアホ
   ロンジアミン、ジエチレントリアミンおよびトリエチレ
   ンテトラアミンの混合物および付加物 から選択されるアミン硬化剤である、特許請求の範囲第
   １項〜第７３項のいずれか１項に記載の二成分系。 ｉｓ、第二成分中の成分（ｃ）の葉が、成分（＆）およ
   び価）の合計重量の０．３〜１６．７重量％を特徴する
   特許請求の範囲第１参□項に記載の二成分系、。 ／６．第二成分中の成分（ｃ）の址が、成分（ａ）およ
   び（ｂ）の合計重量の６〜７重量％を特徴する特許請求
   の範囲第１５項に記載の二成分系。 ／７．成分（ｃ）が、脂環式ジアミンとアルキルフェノ
   ールとの化合物であるアミン硬化剤である、特許請求の
   範囲第１項〜第１３項のいずれか７項に記載の二成分系
   。 １１、成分（Ｃ）が、ラロミンＺ／７コからなる、特許
   請求の範囲第１７項に記載の二成分系。 ｌり、第二成分中の成分（ｃ）の量が、成分（−）およ
   び価）の合計重量のｏ、３〜４！Ｊ、Ｊ重量％を特徴す
   る特許請求の範囲第１７項または第１ｇ項に記載の二分
   系。 Ｊ、第二成分中の成分（ｃ）の址が、成分（、）および
   （ｂ）の合計ｆＬ量のＩＯ−頭重量％を特徴する特許請
   求の範囲第１９項に記載の二成分系、。 Ｊ／、成分（ｄ）が、コ、≠、６−ド（ジメチルアミノ
   メチル）フェノール、およびジメチルアミノメチルフェ
   ノールから選択される第三級アミンである、特許請求の
   範囲第１項〜第に項のいずれか１項に記載の二成分系。 〃、酸成分ｅ）が、−殻構造 Ｈ Ｒ−［０（Ｃ，Ｈ６０）ｎ　ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＳＨコ。 を有する短鎖メルカプタン末端重合体である、特許請求
   の範囲第１項〜第２７項の込ずれか７項に記載の二成分
   系。 ３、成分（、）が、キャップキュア３−１００、キャッ
   プキュアＷＲＪ、キャップキスアＷＲ３ｊ、ユカキュア
   ＱＸ１０．ＸＥデＯおよびカサミドＳ　Ｐ　２．３２７
   ｊ００から選択される、特許請求の範囲第ｎ項に記載の
   二成分系、。 一≠、成分（＠）が、キャップキュア３−ｔｏｏからな
   る、特許請求の範囲第１３項に１己載の二成分系。