JPS60221326A - 金属酸化物の製造法 - Google Patents
金属酸化物の製造法Info
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- JPS60221326A JPS60221326A JP59074615A JP7461584A JPS60221326A JP S60221326 A JPS60221326 A JP S60221326A JP 59074615 A JP59074615 A JP 59074615A JP 7461584 A JP7461584 A JP 7461584A JP S60221326 A JPS60221326 A JP S60221326A
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
−に春 日日 ＩＡ−、ター ｍ ｍ全件すｉ番Ｌ １
）Ｌ−Ｉイ 日１１６ ｚ、 ｈＡ−−７−系フエライ
） 、Ｍｎ−ＭＰ系フェライト等の原料に使用する低シ
リカ酸化鉄又は低シリカ酸化鉄及びマンガン酸化物等の
金属酸化物を提供することにある。
）Ｌ−Ｉイ 日１１６ ｚ、 ｈＡ−−７−系フエライ
） 、Ｍｎ−ＭＰ系フェライト等の原料に使用する低シ
リカ酸化鉄又は低シリカ酸化鉄及びマンガン酸化物等の
金属酸化物を提供することにある。
（従来技術）
従来２．磁性材料用各種フェライトに使用する鉄源は、
鉄鋼酸洗廃液よυ得られた酸化第二鉄の粉末若しくは硫
化鉱を焙焼して得られた酸化第二鉄粉末若しくは酸溶液
から沈澱法によって得られた酸化鉄又は弁柄等が用いら
れており、まだマンガン酸化物は炭酸マンガン、電解二
酸化マンガン若しくはケミカルマンガンを焼成し、微粉
砕した粉末が用いられている。
鉄鋼酸洗廃液よυ得られた酸化第二鉄の粉末若しくは硫
化鉱を焙焼して得られた酸化第二鉄粉末若しくは酸溶液
から沈澱法によって得られた酸化鉄又は弁柄等が用いら
れており、まだマンガン酸化物は炭酸マンガン、電解二
酸化マンガン若しくはケミカルマンガンを焼成し、微粉
砕した粉末が用いられている。
最近、磁性材料の高級志向に伴ない低シリカの磁性利料
の要望が高まシつメあるが、前記従来の方法では低シリ
カの磁性材料を得られず、低シリカのために各種の処理
法が提案されている− 本出願人は各種磁性材料用として使用する低シリカ酸化
鉄又は低シリカ酸化鉄及びマンガン酸化物の製造法を提
案した（特願昭５９−４２５４８号参照）。
の要望が高まシつメあるが、前記従来の方法では低シリ
カの磁性材料を得られず、低シリカのために各種の処理
法が提案されている− 本出願人は各種磁性材料用として使用する低シリカ酸化
鉄又は低シリカ酸化鉄及びマンガン酸化物の製造法を提
案した（特願昭５９−４２５４８号参照）。
先願発明は、フェロマンガン及び／又は鉄鋼等を陽極、
黒鉛を陰極とし、フッ素化合物０．１〜５％を含有する
２〜８係食塩水を電解液として電解し、マンガン水酸化
物及び／又は鉄水酸化物を得ると共に、Ｓｉを電解液中
に溶解して分離した後、マンガン水酸化物及び／又は鉄
水酸化物を酸化、焼成するととを特徴とする金属酸化物
の製造法である。
黒鉛を陰極とし、フッ素化合物０．１〜５％を含有する
２〜８係食塩水を電解液として電解し、マンガン水酸化
物及び／又は鉄水酸化物を得ると共に、Ｓｉを電解液中
に溶解して分離した後、マンガン水酸化物及び／又は鉄
水酸化物を酸化、焼成するととを特徴とする金属酸化物
の製造法である。
まだ、先願発明は目的とする金属酸化物に応じて陽極を
高炭素フェロマンガン（ＦＭｎＨ）又は炭素鋼若しくは
鋼屑として電解し、簡単、がっ、確実にＳ １ｏ２５０
１）Ｉ）ｍ以下の金属酸化物を得ることができるという
効果を有する。
高炭素フェロマンガン（ＦＭｎＨ）又は炭素鋼若しくは
鋼屑として電解し、簡単、がっ、確実にＳ １ｏ２５０
１）Ｉ）ｍ以下の金属酸化物を得ることができるという
効果を有する。
しかし、前記先願発明は電解液が食塩水溶液であるため
に、得られる金属酸化物中に可成りのＮａイオンを含有
している（例えば１を規模の電解槽で電解した場合、Ｎ
ａイオン含有量は０．０２６係、ＩＯｔ規模では０．５
０’０チ）。従って、この場合得られた金属酸化物は十
分に洗浄する必要がある。
に、得られる金属酸化物中に可成りのＮａイオンを含有
している（例えば１を規模の電解槽で電解した場合、Ｎ
ａイオン含有量は０．０２６係、ＩＯｔ規模では０．５
０’０チ）。従って、この場合得られた金属酸化物は十
分に洗浄する必要がある。
また、前記先願の方法では金属酸化物中のＳ ｉｏｚを
３０ ｐｐｍ以下とすることは困難である。
３０ ｐｐｍ以下とすることは困難である。
（発明が解決しようとする問題点）
ＳｉＯ＋ ３０１）Ｉ）ｍ以下で、Ｎａ等の不純物のな
いフェライト等に使用する原料たる金属酸化物を簡単、
かつ、確実に製造することにある。
いフェライト等に使用する原料たる金属酸化物を簡単、
かつ、確実に製造することにある。
（問題点を解決するだめの手段）
フェロマンガン及び／又は鉄鋼等を陽極、黒鉛を゛陰極
とし、フッ素化合物０．１〜５係を含有する２〜２０係
塩化アンモン水溶液を電解液として電解し、マンガン水
酸化物及び／又は鉄水酸化物を酸化、焼成して低シリカ
金属酸化物を製造するものである。
とし、フッ素化合物０．１〜５係を含有する２〜２０係
塩化アンモン水溶液を電解液として電解し、マンガン水
酸化物及び／又は鉄水酸化物を酸化、焼成して低シリカ
金属酸化物を製造するものである。
（作用効果）
本発明の主要部は、第１に塩化アンモン水溶液にフッ素
化合物０．１〜５チ含有している塩化アンモン水溶液を
電解液とし、第２に、陽極に目的とする金属酸化物を得
るに必要な金属を陽極として電解するものである。鼓に
使用する陽極は１高炭素フエロマンガン（ＦＭｎＨ）の
単独か又はこれに適宜銑鉄、炭素鋼（例えば鋼屑）等を
混合し或いはバスケットに入れたものを陽極とし又は銑
鉄若しくは鋼屑のみの陽極が使用できる。
化合物０．１〜５チ含有している塩化アンモン水溶液を
電解液とし、第２に、陽極に目的とする金属酸化物を得
るに必要な金属を陽極として電解するものである。鼓に
使用する陽極は１高炭素フエロマンガン（ＦＭｎＨ）の
単独か又はこれに適宜銑鉄、炭素鋼（例えば鋼屑）等を
混合し或いはバスケットに入れたものを陽極とし又は銑
鉄若しくは鋼屑のみの陽極が使用できる。
また電解液はＮＨ４Ｃｔ２〜２０チ含有する塩化アンモ
ン水溶液で、これにフッ素化合物を混合したものが使用
される。該フッ素化合物は水溶液中で溶解してフッ素イ
オンを形成するものであればよく、そのためにはＮＨ４
Ｆ 、 ＮａＦ 、 ＫＦ等が使用できるが、酸化物か
らｓｌｏつを有効に詮キ干るだめには、ＮＨ４Ｆ 、バ
最も望ましい。
ン水溶液で、これにフッ素化合物を混合したものが使用
される。該フッ素化合物は水溶液中で溶解してフッ素イ
オンを形成するものであればよく、そのためにはＮＨ４
Ｆ 、 ＮａＦ 、 ＫＦ等が使用できるが、酸化物か
らｓｌｏつを有効に詮キ干るだめには、ＮＨ４Ｆ 、バ
最も望ましい。
電解液としての塩化アンモン溶液のＮＨａＣ１濃度が２
０％以上では、空気中の酸素の影響をうけて電解によっ
て生ずる鉄又はマンガン水酸化物が酸化されてスライム
となり、また水溶液中の５ｉ０２の溶解度が大きくなシ
、従って製品中の８１０２含有量が多くなるので好まし
くない。まだ、ＮＨ４Ｃｔ２％以下では生成するアルカ
リ量が不足するだめ、塩化アンモン溶液の濃度は２〜２
０％とする。
０％以上では、空気中の酸素の影響をうけて電解によっ
て生ずる鉄又はマンガン水酸化物が酸化されてスライム
となり、また水溶液中の５ｉ０２の溶解度が大きくなシ
、従って製品中の８１０２含有量が多くなるので好まし
くない。まだ、ＮＨ４Ｃｔ２％以下では生成するアルカ
リ量が不足するだめ、塩化アンモン溶液の濃度は２〜２
０％とする。
さらに、前記塩化アンモン溶液に添加するフッ素化合物
の添加量は０．１〜５％とする。この場合０．１係以下
では酸化物中のＳｉＯ２を３０ ｐｐｍ以下にできず、
また５％以上ではフッ素イオンが電解に＋４するだめに
、鉄、マンガンの溶出が減少し、従って電流効率が悪化
する。
の添加量は０．１〜５％とする。この場合０．１係以下
では酸化物中のＳｉＯ２を３０ ｐｐｍ以下にできず、
また５％以上ではフッ素イオンが電解に＋４するだめに
、鉄、マンガンの溶出が減少し、従って電流効率が悪化
する。
また、電解条件として、陽極と陰極との間に隔膜を挿入
し、常温で５〜１０ Ａ／ｄｍ２の電流密度及び１．５
〜ＩＯＶの電解電圧で電解する。
し、常温で５〜１０ Ａ／ｄｍ２の電流密度及び１．５
〜ＩＯＶの電解電圧で電解する。
上述電解処理によって、マンガン及び／又は鉄は夫々水
酸化物のフロックとして形成されて電解液中に存在し、
他方Ｓｉは加水分解によって容易に８１０２を形成し、
さらに電解液中のフッ素イオンと反応してヘキサフルオ
ロケイ酸又は塩（Ｈｚ （ＳｉＦ６）又はＭ２ （：Ｓ
１Ｆ６） ）となって電解液中に溶解し、マンガン及
び／又は鉄の水酸化物と分離される。
酸化物のフロックとして形成されて電解液中に存在し、
他方Ｓｉは加水分解によって容易に８１０２を形成し、
さらに電解液中のフッ素イオンと反応してヘキサフルオ
ロケイ酸又は塩（Ｈｚ （ＳｉＦ６）又はＭ２ （：Ｓ
１Ｆ６） ）となって電解液中に溶解し、マンガン及
び／又は鉄の水酸化物と分離される。
しかし、前述の方法によって得られたマンガン及び／又
は鉄の水酸化物は不安定であるため、該フロックを含有
している水溶液に空気をバブルするか又は酸化剤で酸化
する。
は鉄の水酸化物は不安定であるため、該フロックを含有
している水溶液に空気をバブルするか又は酸化剤で酸化
する。
前述酸化処理によってＦｅ″−２はＦｅ”となり安定し
た水酸化物を生成する。尚、この場合ｐＨを調整するた
めに、陰極側の電解液を適宜添加する。
た水酸化物を生成する。尚、この場合ｐＨを調整するた
めに、陰極側の電解液を適宜添加する。
ついで前記酸化処理の後、ｐ過、洗滌、乾燥した後固形
物を４００〜８００℃に焼成することによって、５１０
２含有量３０ ｐｐｍ以下の低７１ツカのマンガン及び
／又は鉄等の金属酸化物を簡単に得ることができる。
物を４００〜８００℃に焼成することによって、５１０
２含有量３０ ｐｐｍ以下の低７１ツカのマンガン及び
／又は鉄等の金属酸化物を簡単に得ることができる。
まだ、本発明では電解処理時の電圧を適宜選択すること
によって、フェロマンガン又は銑鉄。
によって、フェロマンガン又は銑鉄。
炭素鋼屑中に介在している非金属介在物及び不純物であ
る元素は電解時に分離し電解槽底部にスライムとして沈
澱除去できるだめ、非金属介在物及び目的外の金属等の
不純物の少ない金属水酸化物を得ることができる。
る元素は電解時に分離し電解槽底部にスライムとして沈
澱除去できるだめ、非金属介在物及び目的外の金属等の
不純物の少ない金属水酸化物を得ることができる。
さらに、従来比の種磁性制料用として使用する鉄源、マ
ンガン源は一般に０．６〜２μｍ程度に粉砕する必要が
あり、この粉砕処理に多大のエネルギーを要し、従って
各種の粉砕機によって長時間粉砕する必要があること及
び粉砕時に可成りの騒音を発するという欠点があるが、
本発明では主体が電解処理であるだめ、粉砕は焼成後の
最終段階で解砕する程度で足シ、しかも得られる金属酸
化物が微粉末であるため、設備も簡単な粉砕機でよく、
能率的である。
ンガン源は一般に０．６〜２μｍ程度に粉砕する必要が
あり、この粉砕処理に多大のエネルギーを要し、従って
各種の粉砕機によって長時間粉砕する必要があること及
び粉砕時に可成りの騒音を発するという欠点があるが、
本発明では主体が電解処理であるだめ、粉砕は焼成後の
最終段階で解砕する程度で足シ、しかも得られる金属酸
化物が微粉末であるため、設備も簡単な粉砕機でよく、
能率的である。
特にマンガンと鉄との酸化物を得る場合、マンガン酸化
物と鉄酸化物とが溶液から共沈でき、均一に混合してい
るため所定の原料配合操作の短縮が図られ、さらに後工
程での焼成時間の短縮並びに製品の品質向上をも図るこ
とができるという効果がある。
物と鉄酸化物とが溶液から共沈でき、均一に混合してい
るため所定の原料配合操作の短縮が図られ、さらに後工
程での焼成時間の短縮並びに製品の品質向上をも図るこ
とができるという効果がある。
図面は本発明の一実施例のフローシートを示したもので
あるが、電解槽中に、１０チ塩化アンモン水溶液にＮＨ
４Ｆ （０，１〜５％）を混合したものを電解液とし、
他方ＦＭｎＨで形成した陽極及び黒鉛製の陰極とを懸吊
し、陽陰極板間に隔膜を介在させて電解する。尚、この
場合鉄のみを電解する場合には鋼屑、銑鉄又は炭素鋼等
で陽極を形成すればよい。
あるが、電解槽中に、１０チ塩化アンモン水溶液にＮＨ
４Ｆ （０，１〜５％）を混合したものを電解液とし、
他方ＦＭｎＨで形成した陽極及び黒鉛製の陰極とを懸吊
し、陽陰極板間に隔膜を介在させて電解する。尚、この
場合鉄のみを電解する場合には鋼屑、銑鉄又は炭素鋼等
で陽極を形成すればよい。
電解処理後、陽極側雪解液及び陰Ｗｉ側雪解液を別箇に
抽出し、陽極側電解液をｆ過してスライムを除去した後
、これに空気をバブルするかＨ２Ｏ２等を加えて酸化す
る。この場合、ｐＨを調整するだめ適宜陰極側電解液を
加えて攪拌し、沈澱物をｆ過、洗滌して沈澱物を回収す
る。また、沈澱物をｆ過分能したｆ液に、適宜５１０２
除去処理をしだ後、ｒ液を電解液として循環使用する。
抽出し、陽極側電解液をｆ過してスライムを除去した後
、これに空気をバブルするかＨ２Ｏ２等を加えて酸化す
る。この場合、ｐＨを調整するだめ適宜陰極側電解液を
加えて攪拌し、沈澱物をｆ過、洗滌して沈澱物を回収す
る。また、沈澱物をｆ過分能したｆ液に、適宜５１０２
除去処理をしだ後、ｒ液を電解液として循環使用する。
前記沈澱物は常法に従って乾燥後、４００〜８００℃で
焼成処理した後、解砕しく０．３〜０．４μｍ）として
製品として回収する。
焼成処理した後、解砕しく０．３〜０．４μｍ）として
製品として回収する。
以上の如き方法によって原料たるＦＭｎＨ又は炭素鋼若
しくは鋼屑中のＳｌはＨ２（ＳｉＦ６） 又はＭ２ （
ＳｉＦ６ ）等のへキサフルオロケイ酸又は塩となって
溶液中に溶解し、他方マンガン又は鉄等の金属酸化物は
沈澱物となって分離され、５ｉＯｚ含有量３０ ｐｐｍ
以下の金属酸化物が得られる。
しくは鋼屑中のＳｌはＨ２（ＳｉＦ６） 又はＭ２ （
ＳｉＦ６ ）等のへキサフルオロケイ酸又は塩となって
溶液中に溶解し、他方マンガン又は鉄等の金属酸化物は
沈澱物となって分離され、５ｉＯｚ含有量３０ ｐｐｍ
以下の金属酸化物が得られる。
尚、最終製品の金属酸化物中の５ｉ０２を３０ｐｐｍ以
下とするだめには、電解時の電流密度は４〜１ ］ Ａ
／ｄｍ２とすることが望ましく、これより電流密度が低
い場合には５１０２を充分低くすることが困難であシ、
また１１Ａ／／ｄｍ２以上では経済的ではなく従って電
流密度は４〜１１ Ａ／ｄｍ２程度で電解する。
下とするだめには、電解時の電流密度は４〜１ ］ Ａ
／ｄｍ２とすることが望ましく、これより電流密度が低
い場合には５１０２を充分低くすることが困難であシ、
また１１Ａ／／ｄｍ２以上では経済的ではなく従って電
流密度は４〜１１ Ａ／ｄｍ２程度で電解する。
以上の如く本発明は目的とする金属酸化物によって陽極
をＦＭｎＨ又は炭素鋼若しくは鋼屑として電解すると共
に、電解液に、塩化アンモン水溶液にフッ素化合物を混
合することによって陽極原料中の８１をヘキサフルオロ
ケイ酸又は塩として電解液中に溶解し、他方電解液中に
溶解した金属を低シリカ酸化物として分離回収できるか
ら、製造工程も簡単でありしかも確実に８１０２３０
ｐｐｍ以下のものを得ることができる。
をＦＭｎＨ又は炭素鋼若しくは鋼屑として電解すると共
に、電解液に、塩化アンモン水溶液にフッ素化合物を混
合することによって陽極原料中の８１をヘキサフルオロ
ケイ酸又は塩として電解液中に溶解し、他方電解液中に
溶解した金属を低シリカ酸化物として分離回収できるか
ら、製造工程も簡単でありしかも確実に８１０２３０
ｐｐｍ以下のものを得ることができる。
寸だ、爾後の処理も乾燥、焼成等の簡単な処理でよく、
さらに大型の粉砕機の必要もないから処理も容易であり
、コストも廉価ならしめることができ、さらに寸だ粉砕
機に伴なう騒音もないから作業環境も改善することがで
きる。
さらに大型の粉砕機の必要もないから処理も容易であり
、コストも廉価ならしめることができ、さらに寸だ粉砕
機に伴なう騒音もないから作業環境も改善することがで
きる。
実施例１
隔膜で仕切られた電解槽Ｃ２を容）に、塩化アンモン１
００１とＮＨ４Ｆ ２０ ？を水に溶解しだ２ｔの電解
液を入れ、５０問×５陥Ｘ１０１＋ｌＩｎの陽極（炭素
鋼製）と、同寸法の陰極（黒鉛製）を隔膜をはさんで電
解槽中に夫々懸吊し、常温で１０時間電解を行なった（
電解電圧１．９〜２．２Ｖ、電解電流２Ａ）。
００１とＮＨ４Ｆ ２０ ？を水に溶解しだ２ｔの電解
液を入れ、５０問×５陥Ｘ１０１＋ｌＩｎの陽極（炭素
鋼製）と、同寸法の陰極（黒鉛製）を隔膜をはさんで電
解槽中に夫々懸吊し、常温で１０時間電解を行なった（
電解電圧１．９〜２．２Ｖ、電解電流２Ａ）。
電解終了後、隔膜で仕切られた陽極側及び陰極側の下部
のバルブを開いて両極の電解液を取出し、陽極側の電解
液を１過してスライムを除去した後、これに陰極側の電
解液を加えてｐＨを調整し、攪拌しつ＼電解液中の鉄を
水酸化鉄とすえ。
のバルブを開いて両極の電解液を取出し、陽極側の電解
液を１過してスライムを除去した後、これに陰極側の電
解液を加えてｐＨを調整し、攪拌しつ＼電解液中の鉄を
水酸化鉄とすえ。
つぎに、この水酸化鉄に過酸化水素（３１％）５−を加
え激しく攪拌後静置し、Ｐ澱物を濾過して回収し、同時
にｒ液を回収する。この戸液は適宜脱シリカ処理した後
、電解液として循環使用する。
え激しく攪拌後静置し、Ｐ澱物を濾過して回収し、同時
にｒ液を回収する。この戸液は適宜脱シリカ処理した後
、電解液として循環使用する。
他方、沈澱物は十分弱アルカリ性とした水で洗滌後、１
１０℃で１０時間乾燥し、さらに６００℃で５時間空気
雰囲気下で加熱焼成して得た鉄酸化物を乳鉢で解砕し、
２２．５？を得た。
１０℃で１０時間乾燥し、さらに６００℃で５時間空気
雰囲気下で加熱焼成して得た鉄酸化物を乳鉢で解砕し、
２２．５？を得た。
第１表は陽極に使用した炭素鋼板と焼成して得られた鉄
酸化物との組成を示しだものである。
酸化物との組成を示しだものである。
尚、得られた鉄酸化物はＸ線回折によってＦｅ２０ａで
あること力ｌＨめられ、また平均粒径は０．２８μｍで
あった。
あること力ｌＨめられ、また平均粒径は０．２８μｍで
あった。
実施例２
実施例１と同一の電解槽を用い、塩化アンモン２００２
とＮＨ４Ｆ１０ｒを水に溶解した２ｔの電解液と、さら
にＦＭｎＨ（Ｍｎ７５ ％、 Ｆｅｌ ８％）で形成し
だ５０ＭＸ １０ｍｍＸ１００ｒＨｆｌを陽極とし、ま
た５０圏×５咽Ｘ１００ｍｍの黒鉛板を陰極として、常
温で１０時間電解を行ない（電解電圧２．２〜２．４Ｖ
、電解電流１．５Ａ）、マンガン酸化物と鉄酸化物の混
合物１８．５Ｐを得た。
とＮＨ４Ｆ１０ｒを水に溶解した２ｔの電解液と、さら
にＦＭｎＨ（Ｍｎ７５ ％、 Ｆｅｌ ８％）で形成し
だ５０ＭＸ １０ｍｍＸ１００ｒＨｆｌを陽極とし、ま
た５０圏×５咽Ｘ１００ｍｍの黒鉛板を陰極として、常
温で１０時間電解を行ない（電解電圧２．２〜２．４Ｖ
、電解電流１．５Ａ）、マンガン酸化物と鉄酸化物の混
合物１８．５Ｐを得た。
実施例１と同様に処理して得られた製品酸化物と陽極用
ＦＭｎＨの組成は第２表の通シである。
ＦＭｎＨの組成は第２表の通シである。
尚、製品酸化物の平均粒径は０．２８μｍであった。
実施例３
実施例１と同一の電解槽を用い、塩化アンセン２００グ
、ＮＨ４Ｆ ４０グを水に溶解した２ｔの電解液と１マ
ンガン合金鉄（Ｍｎ ３０％、Ｆｅ７０チ）で形成した
５０朋ＸＩＯ喘Ｘ１００市を陽極とし、また５ ０ｍｍ
Ｘ５ｍＸ Ｉ ＯＯｎの黒鉛板を陰極として、常温で１
０時間電解を行なった（電解電圧１．８〜２．２Ｖ、電
解電流０．５Ａと、電解電圧３．４〜３．６Ｖ、電解電
流５Ａとの水準で電解）。
、ＮＨ４Ｆ ４０グを水に溶解した２ｔの電解液と１マ
ンガン合金鉄（Ｍｎ ３０％、Ｆｅ７０チ）で形成した
５０朋ＸＩＯ喘Ｘ１００市を陽極とし、また５ ０ｍｍ
Ｘ５ｍＸ Ｉ ＯＯｎの黒鉛板を陰極として、常温で１
０時間電解を行なった（電解電圧１．８〜２．２Ｖ、電
解電流０．５Ａと、電解電圧３．４〜３．６Ｖ、電解電
流５Ａとの水準で電解）。
実施例１と同様に処理して得られた製品酸化物と陽極用
マンガン合金鉄との組成を第３表に示す。
マンガン合金鉄との組成を第３表に示す。
第３表の結果から電解電流０．５Ａ（電流密度Ｉ Ａ／
ｄｍ２に相当）に比較して電解電流５Ａ（電流密度１０
Ａ／ｄｍ２に相当）しだものの方がＳｉＯ２が低下し
ているのが認められる。捷だ、 Ｐ、Ｓ等の不純分につ
いても同様に低下するのが認められる。
ｄｍ２に相当）に比較して電解電流５Ａ（電流密度１０
Ａ／ｄｍ２に相当）しだものの方がＳｉＯ２が低下し
ているのが認められる。捷だ、 Ｐ、Ｓ等の不純分につ
いても同様に低下するのが認められる。
図面は本発明の一実施例のフローシートである。
特許出願人
日本重化学工業株式会社
代理人 市 川 理 吉
手続補正書（自発）
昭和５９年１２月１９日
特許庁長官 志 賀 学 殿
昭和５９年 特 Ｗ↑ 願第７キ６１５ 号２、発明の
名称 金属酸化物の製造法 の詳細な説明」の各欄 ６袈、補正の内容 （１） 明細書中「特許請求の範囲」の欄の記載を〔別
紙〕の通り訂正する。 （２） 同書ヰ頁１１＋行目「鉄鋼等を」を「鉄を」と
訂正する。 （３） 同書４頁最下行「酸化物を酸化、焼成して」を
「酸化物を得て、前記マンガン水酸化物及び／又は鉄水
酸化物を酸化して分離した後、乾燥、焼成して」と訂正
する。 （４）同書７頁２〜１３行「上述電解処理によって、・
・・・・・・・・酸化剤で酸化する。」を下記の通り訂
正する。 記 「 上述電解処理によって、マンガン及び／又は鉄は電
解液中に溶出する。他方、ｓｌｌま他の不純物と共に陽
極スライム中に含まれる。 しかし、ここまでの工程によって得られたマンガン及び
／又は鉄は、一部水醗化物を形成しているが不安定であ
るため、該水溶液に空気をバブルするか又は酸化剤を添
加することによって前記マンガン及び／又は鉄を酸化す
る。」 （５）同書１０頁１２〜１５行「鋼屑中（７） Ｓｉ
ハ・・・・・・・・沈澱物となって分離され、」を「鋼
屑中の８１は陽極スライムとなって分離され、」と訂正
する。 （６） 同書１１頁１０〜１１行１−８ｉをヘキサフル
オロケイ酸又は塩として電解液中に溶解し、」を「Ｓｌ
は、陽極スライムとなって分離され、」と訂正する。 （７）同＠１２頁下から２行目「Ｐ澱物」を「沈澱物」
と訂正する。 以 上 ［特許請求の範囲 （１）フェロマンガン及び／又は鉄を陽極、黒鉛を陰極
とし、フッ素化合物０１〜５％を含有する２〜２０％塩
化アン塩化アンモ含水溶液として電解し、マンガン水酸
化物及び／又は鉄水酸化物を得て、前記マンガン水酸化
物及び／又は鉄水酸化物を酸化して分離した後、乾燥、
焼成することを特徴とする金属酸化物の製造法。 （２） フッ素化合物がＮＨ４Ｆであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の金属酸化物の製造法。」
名称 金属酸化物の製造法 の詳細な説明」の各欄 ６袈、補正の内容 （１） 明細書中「特許請求の範囲」の欄の記載を〔別
紙〕の通り訂正する。 （２） 同書ヰ頁１１＋行目「鉄鋼等を」を「鉄を」と
訂正する。 （３） 同書４頁最下行「酸化物を酸化、焼成して」を
「酸化物を得て、前記マンガン水酸化物及び／又は鉄水
酸化物を酸化して分離した後、乾燥、焼成して」と訂正
する。 （４）同書７頁２〜１３行「上述電解処理によって、・
・・・・・・・・酸化剤で酸化する。」を下記の通り訂
正する。 記 「 上述電解処理によって、マンガン及び／又は鉄は電
解液中に溶出する。他方、ｓｌｌま他の不純物と共に陽
極スライム中に含まれる。 しかし、ここまでの工程によって得られたマンガン及び
／又は鉄は、一部水醗化物を形成しているが不安定であ
るため、該水溶液に空気をバブルするか又は酸化剤を添
加することによって前記マンガン及び／又は鉄を酸化す
る。」 （５）同書１０頁１２〜１５行「鋼屑中（７） Ｓｉ
ハ・・・・・・・・沈澱物となって分離され、」を「鋼
屑中の８１は陽極スライムとなって分離され、」と訂正
する。 （６） 同書１１頁１０〜１１行１−８ｉをヘキサフル
オロケイ酸又は塩として電解液中に溶解し、」を「Ｓｌ
は、陽極スライムとなって分離され、」と訂正する。 （７）同＠１２頁下から２行目「Ｐ澱物」を「沈澱物」
と訂正する。 以 上 ［特許請求の範囲 （１）フェロマンガン及び／又は鉄を陽極、黒鉛を陰極
とし、フッ素化合物０１〜５％を含有する２〜２０％塩
化アン塩化アンモ含水溶液として電解し、マンガン水酸
化物及び／又は鉄水酸化物を得て、前記マンガン水酸化
物及び／又は鉄水酸化物を酸化して分離した後、乾燥、
焼成することを特徴とする金属酸化物の製造法。 （２） フッ素化合物がＮＨ４Ｆであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の金属酸化物の製造法。」
Claims (2)
- （１） フェロマンガン及び／又は鉄鋼等を陽極、黒鉛
を陰極とし、フッ素化合物０．１〜５％を含有する２〜
２０チ塩化アンモン水溶液を電解液として電解し、マン
ガン水酸化物及び／又は鉄水酸化物を得ると共に、Ｓｌ
を電解液中に溶解して分離した後、マンガン水酸化物及
び／又は鉄水酸化物を酸化、焼成することを特徴とする
金属酸化物の製造法。 - （２） フッ素化合物がＮＨ４Ｆであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の金属酸化物の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074615A JPS60221326A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 金属酸化物の製造法 |
| US06/707,250 US4597957A (en) | 1984-03-06 | 1985-03-04 | Process for electrolytically producing metallic oxide for ferrite |
| NL8500629A NL8500629A (nl) | 1984-03-06 | 1985-03-06 | Werkwijze voor het elektrolytisch bereiden van metaal oxyde voor ferriet. |
| FR8503336A FR2560895A1 (fr) | 1984-03-06 | 1985-03-06 | Procede de production electrolytique d'oxyde metallique pour ferrite |
| GB08505752A GB2158097A (en) | 1984-03-06 | 1985-03-06 | Process for electrolytically producing metallic oxide for ferrite |
| DE19853508360 DE3508360A1 (de) | 1984-03-06 | 1985-03-08 | Verfahren zum elektrolytischen herstellen von metalloxiden fuer ferrite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074615A JPS60221326A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 金属酸化物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221326A true JPS60221326A (ja) | 1985-11-06 |
Family
ID=13552250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59074615A Pending JPS60221326A (ja) | 1984-03-06 | 1984-04-13 | 金属酸化物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60221326A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013179553A1 (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 株式会社アルバック | 金属水酸化物の製造方法及びｉｔｏスパッタリングターゲットの製造方法 |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP59074615A patent/JPS60221326A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013179553A1 (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 株式会社アルバック | 金属水酸化物の製造方法及びｉｔｏスパッタリングターゲットの製造方法 |
| JPWO2013179553A1 (ja) * | 2012-05-31 | 2016-01-18 | 株式会社アルバック | 金属水酸化物の製造方法及びｉｔｏスパッタリングターゲットの製造方法 |
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