JPS60187686A - 金属酸化物の製造法 - Google Patents
金属酸化物の製造法Info
- Publication number
- JPS60187686A JPS60187686A JP59042548A JP4254884A JPS60187686A JP S60187686 A JPS60187686 A JP S60187686A JP 59042548 A JP59042548 A JP 59042548A JP 4254884 A JP4254884 A JP 4254884A JP S60187686 A JPS60187686 A JP S60187686A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- hydroxide
- oxide
- anode
- electrolytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
目的とする処は，各種磁性材料用として用いるＭｎ−Ｚ
ｎ系フエライト＋’ Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト等の原料
として使用する低シリカ酸化鉄又は低／り力酸化鉄及び
マンガン酸化物の製造法を提供することにある。
ｎ系フエライト＋’ Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト等の原料
として使用する低シリカ酸化鉄又は低／り力酸化鉄及び
マンガン酸化物の製造法を提供することにある。
従来，磁性材利用各種フエライトに使用する鉄源は，鉄
鋼酸洗廃液より得られた酸化第二鉄の粉末若しくは硫化
鉱を焙焼して得られた酸化第二鉄粉末若しくは酸溶液か
ら沈澱法によって得られた酸化鉄又は琲柄等が角いられ
ており。
鋼酸洗廃液より得られた酸化第二鉄の粉末若しくは硫化
鉱を焙焼して得られた酸化第二鉄粉末若しくは酸溶液か
ら沈澱法によって得られた酸化鉄又は琲柄等が角いられ
ており。
またマンガン酸化物は炭酸マンガン，電解二酸化マンガ
ン若しくはケミカルマンガンを焼成し。
ン若しくはケミカルマンガンを焼成し。
微粉砕した粉末が用いられている。
最近，磁性材料の高級志向に伴ない低ノリ力の磁性材料
の要望が高寸りつ＼あるが，前記従来の方法では低ソリ
力の磁性月利を得られず。
の要望が高寸りつ＼あるが，前記従来の方法では低ソリ
力の磁性月利を得られず。
低シリカのだめに各種の処理法が提案されている。
例えば鉄酸化物の処理で現在最も広く採用されている硫
酸鉄法は、硫酸鉄を再結晶させて精製するものであるが
、この方法で晶出する硫酸第一鉄の結晶は必然的に母液
を含み、母液を除去するためには水洗しなければならず
、反面水洗によって晶出した硫酸第一鉄の結晶が再溶解
するために、再結晶化を数回繰返さなければならず極め
て非能率、かつ不経済である。
酸鉄法は、硫酸鉄を再結晶させて精製するものであるが
、この方法で晶出する硫酸第一鉄の結晶は必然的に母液
を含み、母液を除去するためには水洗しなければならず
、反面水洗によって晶出した硫酸第一鉄の結晶が再溶解
するために、再結晶化を数回繰返さなければならず極め
て非能率、かつ不経済である。
丑だ一１原料溶液から５ＩＯ２を分離除去する方法とし
て、硫酸溶液を加温、加圧下で空気又は酸化処理して鉄
酸化物を生成させ、洗滌する方法又は塩化鉄溶液に高分
子凝集剤を加えてＳｉＯ□を凝集させ、これをｒ過分離
する方法或いは塩化鉄溶液から溶媒抽出法によって８１
０２を部分的に抽出し、蒸留する方法等も知られている
。
て、硫酸溶液を加温、加圧下で空気又は酸化処理して鉄
酸化物を生成させ、洗滌する方法又は塩化鉄溶液に高分
子凝集剤を加えてＳｉＯ□を凝集させ、これをｒ過分離
する方法或いは塩化鉄溶液から溶媒抽出法によって８１
０２を部分的に抽出し、蒸留する方法等も知られている
。
しかし、前記の各種方法は５Ｉ０２を分離除去するため
に高分子凝集剤、抽出用溶媒等の特別な添加剤を必要と
し、また加圧装置の如く特別な装置等をも必要とするた
め、工程が複雑化し。
に高分子凝集剤、抽出用溶媒等の特別な添加剤を必要と
し、また加圧装置の如く特別な装置等をも必要とするた
め、工程が複雑化し。
またコストが高くなるという欠点がある。しかも、これ
らの方法では含有５Ｉ０２を７０ ｐｐｍ程度までとす
ることができるが、７０ｐｐｍ以下の５１０２とするこ
とは困難である。
らの方法では含有５Ｉ０２を７０ ｐｐｍ程度までとす
ることができるが、７０ｐｐｍ以下の５１０２とするこ
とは困難である。
従って、７０ｐｐｍ以下の５Ｉ０２のものを得るために
は、別箇に電解鉄を硝酸に溶解して硝酸鉄とするか高純
度のシュウ酸鉄を熱分解して得られた酸化第二鉄を用い
てＳ ｉ０２含有量を３０〜５０ ｐｐｍとする以外に
なく、かくては著しいコスト高を招来する。
は、別箇に電解鉄を硝酸に溶解して硝酸鉄とするか高純
度のシュウ酸鉄を熱分解して得られた酸化第二鉄を用い
てＳ ｉ０２含有量を３０〜５０ ｐｐｍとする以外に
なく、かくては著しいコスト高を招来する。
本発明者等は上述従来の欠点を改善するだめ研究の結果
、特許請求の範囲に記載した構成とすることによって側
管別箇な添加剤を用いず簡単に。
、特許請求の範囲に記載した構成とすることによって側
管別箇な添加剤を用いず簡単に。
しかも低シリカの鉄酸化物及び／又はマンガン酸化物を
廉価に製造する方法を得ることができた。
廉価に製造する方法を得ることができた。
即ち１本発明はフェロマンガン及び／又は鉄鋼等を陽極
、黒鉛を陰極とし、フッ素化合物０．５〜５％を含有す
る２〜８％食塩水を電解液として電解し、マンガン水酸
化物及び／又は鉄水酸化物を得ると共に、Ｓｌを電解液
中に溶解して分離した後、マンガン水酸化物及び／又は
鉄水酸化物を酸化、焼成することを特徴とする金属酸化
物の製造法である。
、黒鉛を陰極とし、フッ素化合物０．５〜５％を含有す
る２〜８％食塩水を電解液として電解し、マンガン水酸
化物及び／又は鉄水酸化物を得ると共に、Ｓｌを電解液
中に溶解して分離した後、マンガン水酸化物及び／又は
鉄水酸化物を酸化、焼成することを特徴とする金属酸化
物の製造法である。
本発明の主要部は、第１に食塩水溶液にフッ素化合物０
．５〜５係含有している食塩水溶液を電解液とし、第２
に、陽極に目的とする金属酸化物を得るに必要な金属を
陽極として電解するものである。鼓に使用する陽極は、
高炭素フェロマンガン（ＦＭｎＨ）の単独か又はこれに
適宜銑鉄、炭素鋼（例えば鋼屑）等を混合し或いはバス
ケットに入れだものを陽極とし又は銑鉄若しくは鋼屑の
みの陽極が使用できる。
．５〜５係含有している食塩水溶液を電解液とし、第２
に、陽極に目的とする金属酸化物を得るに必要な金属を
陽極として電解するものである。鼓に使用する陽極は、
高炭素フェロマンガン（ＦＭｎＨ）の単独か又はこれに
適宜銑鉄、炭素鋼（例えば鋼屑）等を混合し或いはバス
ケットに入れだものを陽極とし又は銑鉄若しくは鋼屑の
みの陽極が使用できる。
寸だ電解液はＮａＣＪ−２〜８％含有する食塩水溶液で
、これにフッ素化合物を混合したものが使用される。該
フッ素化合物は水溶液中で溶解してフッ素イオンを形成
するものであればよく。
、これにフッ素化合物を混合したものが使用される。該
フッ素化合物は水溶液中で溶解してフッ素イオンを形成
するものであればよく。
その、ためにはＮＨ４Ｆ 、 ＮａＦ 、 ＫＦ等が使
用できるが、酸化物から５ｉｎ２を有効に除去するため
には、ＮＨ４Ｆが最も望ましい。
用できるが、酸化物から５ｉｎ２を有効に除去するため
には、ＮＨ４Ｆが最も望ましい。
電解液としての食塩水溶液のＮａ（Ｊ濃度が８％以上で
は、空気中の酸素の影響をうけて電解によって生ずる鉄
又はマンガン水酸化物が酸化されてスライムとなり、ま
た水溶液中の５ｌｏ２ の溶解度が大きくなり、従って
製品中の５Ｉ０２含有量が多くなるので好ましくない。
は、空気中の酸素の影響をうけて電解によって生ずる鉄
又はマンガン水酸化物が酸化されてスライムとなり、ま
た水溶液中の５ｌｏ２ の溶解度が大きくなり、従って
製品中の５Ｉ０２含有量が多くなるので好ましくない。
さらにこの場合には残溜Ｎａ＋が多くなり、洗滌に手間
かがかるという不便もある。また、Ｎａ（４濃度２％以
下では生成するアルカリ量が不足するため２食塩水溶液
の濃度は２〜８係表する。
かがかるという不便もある。また、Ｎａ（４濃度２％以
下では生成するアルカリ量が不足するため２食塩水溶液
の濃度は２〜８係表する。
さらに、前記食塩水溶液に添加するフン素化合物の添加
量は０．５〜５係とする。この場合０．５係以下では酸
化物中の５Ｉ０２を５０ ｐｐｍ以下にできず、また５
ｑ６以上ではフッ素イオンが電解に干与するために、鉄
、マンガンの溶出が減少し、従って電流効率が悪化する
。
量は０．５〜５係とする。この場合０．５係以下では酸
化物中の５Ｉ０２を５０ ｐｐｍ以下にできず、また５
ｑ６以上ではフッ素イオンが電解に干与するために、鉄
、マンガンの溶出が減少し、従って電流効率が悪化する
。
寸だ、電解条件として、陽極と陰極との間に隔膜を挿入
し、常温で５〜Ｉ ＯＡ／ｄｍ２の電流密度及び１．５
〜ＩＯＶ の電解電圧で電解する。
し、常温で５〜Ｉ ＯＡ／ｄｍ２の電流密度及び１．５
〜ＩＯＶ の電解電圧で電解する。
上述電解処理によって、マンガン及び／又は鉄は夫々水
酸化物のフロックとして形成されて電解液中に存在し、
他方Ｓ１は加水分解によって容易に５ｉｎ２を形成し、
さらに電解液中のフッ素イオンと反応してヘキザフルオ
ロケイ酸又は塩（Ｈ□［５ｉＦ６）又はＭ２〔５ＩＦ６
〕）となって電解液中に溶解し、マンガン及び／又は鉄
の水酸化物と分離される。
酸化物のフロックとして形成されて電解液中に存在し、
他方Ｓ１は加水分解によって容易に５ｉｎ２を形成し、
さらに電解液中のフッ素イオンと反応してヘキザフルオ
ロケイ酸又は塩（Ｈ□［５ｉＦ６）又はＭ２〔５ＩＦ６
〕）となって電解液中に溶解し、マンガン及び／又は鉄
の水酸化物と分離される。
しかし、前述の方法によって得られたマンガン及び／又
は鉄の水酸化物は不安定であるだめ。
は鉄の水酸化物は不安定であるだめ。
該フロックを含有している水溶液に空気をバブルするか
又は酸化剤で酸化する。
又は酸化剤で酸化する。
前述酸化処理によってＦｅ −１−２はＦｅ＋３．！：
なり安定した水酸化物を生成する。尚、この場合ＰＨを
調整するために、陰極側の電解液を適宜添加する。
なり安定した水酸化物を生成する。尚、この場合ＰＨを
調整するために、陰極側の電解液を適宜添加する。
ついで前記酸化処理の後、濾過、洗滌、乾燥した後固形
物を４００〜８００℃に焼成することによって、低シリ
カ（５ｉ０２５０ ｐｐｍ以下）のマンガン及び／又は
鉄等の金属酸化物を簡単に得ることができる。
物を４００〜８００℃に焼成することによって、低シリ
カ（５ｉ０２５０ ｐｐｍ以下）のマンガン及び／又は
鉄等の金属酸化物を簡単に得ることができる。
また１本発明では電解処理時の電圧を適宜選択すること
によって、フェロマンガン又は銑鉄。
によって、フェロマンガン又は銑鉄。
炭素鋼屑中に介在している非金属介在物及び不純物であ
る元素は電解時に分離し電解槽底部にスライムとして沈
澱除去できるため、非金属介在物及び目的外の金属等の
不純物の少ない金属水酸化物を得ることができる。
る元素は電解時に分離し電解槽底部にスライムとして沈
澱除去できるため、非金属介在物及び目的外の金属等の
不純物の少ない金属水酸化物を得ることができる。
さらに、従来比の種磁性材判用として使用する鉄源、マ
ンガン源は一般に０．６〜２μｍ程度に粉砕する必要が
あり、この粉砕処理に多大のエネルギーを要し、従って
各種の粉砕機によって長時間粉砕する必要があること及
び粉砕時に可成りの騒音を発するという欠点があるが１
本発明では主体が電解処理であるため、粉砕は焼成後の
最終段階で解砕する程度で足り、しかも得られる金属酸
化物が微粉末であるため、設備も簡単な粉砕機でよく、
能率的である。
ンガン源は一般に０．６〜２μｍ程度に粉砕する必要が
あり、この粉砕処理に多大のエネルギーを要し、従って
各種の粉砕機によって長時間粉砕する必要があること及
び粉砕時に可成りの騒音を発するという欠点があるが１
本発明では主体が電解処理であるため、粉砕は焼成後の
最終段階で解砕する程度で足り、しかも得られる金属酸
化物が微粉末であるため、設備も簡単な粉砕機でよく、
能率的である。
特にマンガンと鉄との酸化物を得る場合、マンガン酸化
物と鉄酸化物とが溶液から共沈でき。
物と鉄酸化物とが溶液から共沈でき。
均一に混合しているため所定の原料配合操作の短縮が図
られ、さらに後工程での焼成時間の短縮並びに製品の品
質向上をも図ることかできるという効果がある。
られ、さらに後工程での焼成時間の短縮並びに製品の品
質向上をも図ることかできるという効果がある。
図面は本発明の一実施例のフローノートを示したもので
あるが、電解槽中に、３係食塩水にＮＨ，Ｆ （Ｑ、５
〜５係）を混合したものを電解液とし、他方ＦＭ ｎ
Ｈで形成した陽極及び黒鉛製の陰極とを懸吊し、陽陰極
板間に隔膜を介在させて電解する。尚、この場合鉄のみ
を電解する場合には鋼屑、銑鉄又は炭素鋼等で陽極を形
成すればよい。
あるが、電解槽中に、３係食塩水にＮＨ，Ｆ （Ｑ、５
〜５係）を混合したものを電解液とし、他方ＦＭ ｎ
Ｈで形成した陽極及び黒鉛製の陰極とを懸吊し、陽陰極
板間に隔膜を介在させて電解する。尚、この場合鉄のみ
を電解する場合には鋼屑、銑鉄又は炭素鋼等で陽極を形
成すればよい。
電解処理後、陽極側電解液及び陰極側電解液を別箇に抽
出し、陽極側電解液を濾過してスライムを除去した後、
これに空気をバブルするがＨ２Ｏ２等を加えて酸化する
。この場合＋ ＰＨを調整するため適宜陰極側電解液を
加えて攪拌し、沈澱物を濾過、洗滌して沈澱物を回収す
る。また。
出し、陽極側電解液を濾過してスライムを除去した後、
これに空気をバブルするがＨ２Ｏ２等を加えて酸化する
。この場合＋ ＰＨを調整するため適宜陰極側電解液を
加えて攪拌し、沈澱物を濾過、洗滌して沈澱物を回収す
る。また。
沈澱物を濾過分離したｐ液に、適宜５ｌｏ２除去処理を
した後、ｆ５液を電解液として循環使用する。
した後、ｆ５液を電解液として循環使用する。
前記沈澱物は常法に従って乾燥後、４００〜８００°Ｃ
で焼成処理した後、解砕しく０．３〜０４μｍ）として
製品として回収する。
で焼成処理した後、解砕しく０．３〜０４μｍ）として
製品として回収する。
以上の如き方法によって原石たるＦＭ＋＋Ｈ又は炭素鋼
若しくは鋼屑中のｓｌはＪ（ＳｉＦ６）又はＭ２Ｃ５ｉ
Ｆ６）等のへキサフルオロケイ酸又ハ塩トなって溶液中
に溶解し、他方マンガン又は鉄等の金属酸化物は沈澱物
となって分離され、５ｉｎ２含有量５０ ｐｐｍ以下の
金属酸化物が得られる。
若しくは鋼屑中のｓｌはＪ（ＳｉＦ６）又はＭ２Ｃ５ｉ
Ｆ６）等のへキサフルオロケイ酸又ハ塩トなって溶液中
に溶解し、他方マンガン又は鉄等の金属酸化物は沈澱物
となって分離され、５ｉｎ２含有量５０ ｐｐｍ以下の
金属酸化物が得られる。
尚、最終製品の金属酸化物中のＳ ｉｏ２を５０ｐｐｍ
以下とするだめには、電解時の電流密度は４〜］ Ｉ
Ａ／ｄｍ２とすることが望ましく、これより電流密度が
低い場合にはＳｉＯ□を充分低くすることが困難であり
、またＩＩＡ／ｄｍ２以上では経済的ではなく従って電
流密度は４〜ＩＩＡ／ｄｍ２程度で電解する。
以下とするだめには、電解時の電流密度は４〜］ Ｉ
Ａ／ｄｍ２とすることが望ましく、これより電流密度が
低い場合にはＳｉＯ□を充分低くすることが困難であり
、またＩＩＡ／ｄｍ２以上では経済的ではなく従って電
流密度は４〜ＩＩＡ／ｄｍ２程度で電解する。
以上の如く本発明は目的とする金属酸化物によって陽極
をＦＭｎＨ又は炭素鋼若しくは鋼屑として電解すると共
に、電解液に、食塩水溶液にフッ素化合物を混合するこ
とによって陽極原料中のＳｉをフルオロケイ酸又は塩と
して電解液中に溶解し、他方電解液中に溶解した金属を
低ノリ力酸化物として分離回収できるから、製造工程も
簡単でありしかも確実に５ｉ０２５０ ｐｐｍ以下のも
のを得ることができる。
をＦＭｎＨ又は炭素鋼若しくは鋼屑として電解すると共
に、電解液に、食塩水溶液にフッ素化合物を混合するこ
とによって陽極原料中のＳｉをフルオロケイ酸又は塩と
して電解液中に溶解し、他方電解液中に溶解した金属を
低ノリ力酸化物として分離回収できるから、製造工程も
簡単でありしかも確実に５ｉ０２５０ ｐｐｍ以下のも
のを得ることができる。
捷だ、爾後の処理も乾燥、焼成等の簡単な処理でよく、
さらに大型の粉砕機の必要もないから処理も容易であり
、コストも廉価ならしめることができ、さらにまた粉砕
機に伴なう騒音もないから作業環境も改善することがで
きる。
さらに大型の粉砕機の必要もないから処理も容易であり
、コストも廉価ならしめることができ、さらにまた粉砕
機に伴なう騒音もないから作業環境も改善することがで
きる。
実施例１
隔膜で仕切られた電解槽（２を容）に１食塩６０２とＮ
Ｈ４Ｆ ２０ Ｆを水に溶解した２ｔの電解液を入れ、
５ ＱＩＩｌｍＸ ５ｍｍ、Ｘ ］ Ｑ Ｑｍｍの陽
極（炭素鋼製）と、同寸法の陰極（黒鉛製）を隔膜をは
さんで電解槽中に夫々懸吊し、常温で１０時間電解を行
なった（電解電圧２〜２．３Ｖ。
Ｈ４Ｆ ２０ Ｆを水に溶解した２ｔの電解液を入れ、
５ ＱＩＩｌｍＸ ５ｍｍ、Ｘ ］ Ｑ Ｑｍｍの陽
極（炭素鋼製）と、同寸法の陰極（黒鉛製）を隔膜をは
さんで電解槽中に夫々懸吊し、常温で１０時間電解を行
なった（電解電圧２〜２．３Ｖ。
電解電流２Ａ、電流効率８０チ）。
電解終了後、隔膜で仕切られた陽極側及び陰極側の下部
のパルプを開いて両極の電解液を取出し、陽極側の電解
液を濾過してスライムを除去した後、これに陰極側の電
解液を加えてＰｌ−１を調整し、攪拌しつ＼電解液中の
鉄を水酸化鉄とする。
のパルプを開いて両極の電解液を取出し、陽極側の電解
液を濾過してスライムを除去した後、これに陰極側の電
解液を加えてＰｌ−１を調整し、攪拌しつ＼電解液中の
鉄を水酸化鉄とする。
つぎに、この水酸化鉄に過酸化水素（３１％）５ｍｅを
加え激しく攪拌後静置し、戸澱物を瀝過して回収し、同
時にｐ液を回収する。この戸液は適宜脱ソリ力処理した
後、電解液として循環使用する。
加え激しく攪拌後静置し、戸澱物を瀝過して回収し、同
時にｐ液を回収する。この戸液は適宜脱ソリ力処理した
後、電解液として循環使用する。
他方、沈澱物は十分弱アルカリ性とした水で洗滌後、】
１０℃で１０時間乾燥し、さらに６００°Ｃで５時間空
気雰囲気下で加熱焼成して得た鉄酸化物を乳鉢で解砕し
、２３．７Ｆを得た。
１０℃で１０時間乾燥し、さらに６００°Ｃで５時間空
気雰囲気下で加熱焼成して得た鉄酸化物を乳鉢で解砕し
、２３．７Ｆを得た。
第１表は陽極に使用した炭素鋼板と焼成して得られた鉄
酸化物との組成を示したものである。
酸化物との組成を示したものである。
尚、得られた鉄酸化物はＸ線回折によってＦｅ２Ｏ３で
あることが認められ１また平均粒径は０．３０μｍであ
った。
あることが認められ１また平均粒径は０．３０μｍであ
った。
実施例２
実施例１と同一の電解槽を用い１食塩４０２とＮａＦＩ
Ｏｆを水に溶解した２ｔの電解液と。
Ｏｆを水に溶解した２ｔの電解液と。
さらにＦＭｎＨ（Ｍｎ ７５％、Ｆｅ１８％）で形成し
た５０關×１０朋Ｘ１００１１１１１を陽極とし、捷た
５０ＴｎＩｌ×５ＩｌＩＩＮ×１００ＴＲＩｌの黒鉛板
を陰極として、常温で１０時間電解を行ない（電解電圧
２．１〜２．４ Ｖ 、電角了電流１，５Δ、電流効率
８４％）、マンガン酸化物と鉄酸化物の混合物１８７グ
を得だ。
た５０關×１０朋Ｘ１００１１１１１を陽極とし、捷た
５０ＴｎＩｌ×５ＩｌＩＩＮ×１００ＴＲＩｌの黒鉛板
を陰極として、常温で１０時間電解を行ない（電解電圧
２．１〜２．４ Ｖ 、電角了電流１，５Δ、電流効率
８４％）、マンガン酸化物と鉄酸化物の混合物１８７グ
を得だ。
実施例１と同様に処理して得られた製品酸化物と陽極用
ＦＭｎＨの組成は第２表の通りである。
ＦＭｎＨの組成は第２表の通りである。
尚、製品酸化物の平均粒径は０．２８ノｚｍであった。
２表
実施例３
実施例１と同一の電解槽を用い２食塩２ＯＮＨ４Ｆ ４
０ ！ｉ’を水に溶解した２ｔの電解液とマンガン合金
鉄（Ｍｎ３０％、Ｆｅ７０％）でＪ成した５ ＱｍｍＸ
Ｉ ＱｍｍＸｌ Ｑ Ｑ ｍ、ｍ を陽極３し、また
５ Ｑｍｍｘ ５ｍｍ×ｌ Ｑ Ｑｎｌｌ＋の黒銘板を
β極として、常温で１０時間電解を行なった（１解電圧
１．９〜２．ＩＶ、電解電流０．５Ａと、電）電圧５．
０〜５．３Ｖ、電解電流５Ａとの水準で電実施例１と同
様に処理して得られた製品酸イ物と陽極用マンガン合金
鉄との組成を第３表し・示す。
０ ！ｉ’を水に溶解した２ｔの電解液とマンガン合金
鉄（Ｍｎ３０％、Ｆｅ７０％）でＪ成した５ ＱｍｍＸ
Ｉ ＱｍｍＸｌ Ｑ Ｑ ｍ、ｍ を陽極３し、また
５ Ｑｍｍｘ ５ｍｍ×ｌ Ｑ Ｑｎｌｌ＋の黒銘板を
β極として、常温で１０時間電解を行なった（１解電圧
１．９〜２．ＩＶ、電解電流０．５Ａと、電）電圧５．
０〜５．３Ｖ、電解電流５Ａとの水準で電実施例１と同
様に処理して得られた製品酸イ物と陽極用マンガン合金
鉄との組成を第３表し・示す。
第３表の結果から電解電流０．５Ａ（電流密度ＩＡ／ｄ
−ｍ２に担当）Ｋ比較して電解電流５Ａ（電流密度１０
Ａ／ｄｍ２に担当）したものの方がＳｉＯ２が低下して
いるのが望められる。また、ｐ、ｓ等の不純分について
も同様に低下するのが認められる。
−ｍ２に担当）Ｋ比較して電解電流５Ａ（電流密度１０
Ａ／ｄｍ２に担当）したものの方がＳｉＯ２が低下して
いるのが望められる。また、ｐ、ｓ等の不純分について
も同様に低下するのが認められる。
図面は本発明の一実施例のフローシートである。
特許出願人
日本重化学工業株式会社
代理人 市 川 理 吉
手続補正書（自発）
昭和５９年１２月ＩＹ日
１、事件の表示
昭和５９年 勃 許 願第１＋２５坪８ 号２、発明の
名称 金属酸化物の製造法 ５、補正命令の日付 昭和−年 月 日 ５も補正の対象 （１ン 明細書中「特許請求の範囲」の欄の記載を〔別
紙）の通り訂正する。 （２）同書５頁１〜３行行目「鉄鋼等を」を「鉄を」と
訂正する。 （３） 同書５頁１〜３行「を得ると共に・・・・・・
酸化。 焼成すること」を「を得て、前記マンガン水酸化物及び
／または鉄水酸化物を酸化して分離した後、乾燥、焼成
すること」と訂正する。 （４）同書７頁４〜１５行「上述電解処理によって、・
・・・・・・・酸化剤で酸化する。」を下記の通り訂正
する。 記 ［上述電解処理によって、マンガン及び／または鉄は電
解液中に溶出する。他方ｓ１は他の不純物と共に陽極ス
ライム中に含まれる。 しかし、ここまでの工程によって得られたマンガン及び
／または鉄は、一部水酸化物を形成しているが、不安定
であるため、該水溶液に空気をバブルするかまたは酸化
剤を添加することによって前記マンガン及び／または鉄
を酸化する。」 （５）同書１０頁ＩＬ１．〜１７行「鋼屑中ノＳｉハ・
・・・・・・・・沈澱物となって分離され、」を「鋼屑
中のＳｉは陽極スライムとなって分離され、」とＲＪ正
する。 （６）同書１１頁１２〜１３行「ｓｌをフルオロケイ酸
又は塩として電解液中に溶解し、」を「Ｓｉは陽極スラ
イムとなって分離され、」と訂正する。 （７）同書１３頁１行目「Ｐ澱物」を「沈澱物」と訂正
する。 以 上 「特許請求の範囲 （１） フェロマンガン及び／又は鉄を陽極、黒鉛を陰
極とし、フッ素化合物０５〜５％を含有する２〜８％食
塩水を電解液として電解し、マンガン水酸化物及び／又
は鉄水酸化物を得て、前記マンガン水酸化物及び／又は
鉄水酸ことを特徴とする金属酸化物の製造法。 （２） フッ素化合物がＮＨ４Ｆ ＋ ＮａＦ 、 Ｋ
Ｆであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
金属酸化物の製造法。」
名称 金属酸化物の製造法 ５、補正命令の日付 昭和−年 月 日 ５も補正の対象 （１ン 明細書中「特許請求の範囲」の欄の記載を〔別
紙）の通り訂正する。 （２）同書５頁１〜３行行目「鉄鋼等を」を「鉄を」と
訂正する。 （３） 同書５頁１〜３行「を得ると共に・・・・・・
酸化。 焼成すること」を「を得て、前記マンガン水酸化物及び
／または鉄水酸化物を酸化して分離した後、乾燥、焼成
すること」と訂正する。 （４）同書７頁４〜１５行「上述電解処理によって、・
・・・・・・・酸化剤で酸化する。」を下記の通り訂正
する。 記 ［上述電解処理によって、マンガン及び／または鉄は電
解液中に溶出する。他方ｓ１は他の不純物と共に陽極ス
ライム中に含まれる。 しかし、ここまでの工程によって得られたマンガン及び
／または鉄は、一部水酸化物を形成しているが、不安定
であるため、該水溶液に空気をバブルするかまたは酸化
剤を添加することによって前記マンガン及び／または鉄
を酸化する。」 （５）同書１０頁ＩＬ１．〜１７行「鋼屑中ノＳｉハ・
・・・・・・・・沈澱物となって分離され、」を「鋼屑
中のＳｉは陽極スライムとなって分離され、」とＲＪ正
する。 （６）同書１１頁１２〜１３行「ｓｌをフルオロケイ酸
又は塩として電解液中に溶解し、」を「Ｓｉは陽極スラ
イムとなって分離され、」と訂正する。 （７）同書１３頁１行目「Ｐ澱物」を「沈澱物」と訂正
する。 以 上 「特許請求の範囲 （１） フェロマンガン及び／又は鉄を陽極、黒鉛を陰
極とし、フッ素化合物０５〜５％を含有する２〜８％食
塩水を電解液として電解し、マンガン水酸化物及び／又
は鉄水酸化物を得て、前記マンガン水酸化物及び／又は
鉄水酸ことを特徴とする金属酸化物の製造法。 （２） フッ素化合物がＮＨ４Ｆ ＋ ＮａＦ 、 Ｋ
Ｆであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
金属酸化物の製造法。」
Claims (2)
- （１） フェロマンガン及び／又は鉄鋼等を陽極、黒鉛
を陰極とし、フッ素化合物０，５〜５％を含有する２〜
８チ食塩水を電解液として電解し、マンガン水酸化物及
び／又は鉄水酸化物を得ると共に、Ｓｉを電解液中に溶
解し−で分離した後、マンガン水酸化物及び／又は鉄水
酸化物を酸化、焼成することを特徴とする金属酸化物の
製造法。 - （２） フッ素化合物がＮＨ４Ｆ 、 ＮａＦ 、 Ｋ
Ｆであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
金属酸化物の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59042548A JPS60187686A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 金属酸化物の製造法 |
| US06/707,250 US4597957A (en) | 1984-03-06 | 1985-03-04 | Process for electrolytically producing metallic oxide for ferrite |
| NL8500629A NL8500629A (nl) | 1984-03-06 | 1985-03-06 | Werkwijze voor het elektrolytisch bereiden van metaal oxyde voor ferriet. |
| FR8503336A FR2560895A1 (fr) | 1984-03-06 | 1985-03-06 | Procede de production electrolytique d'oxyde metallique pour ferrite |
| GB08505752A GB2158097A (en) | 1984-03-06 | 1985-03-06 | Process for electrolytically producing metallic oxide for ferrite |
| DE19853508360 DE3508360A1 (de) | 1984-03-06 | 1985-03-08 | Verfahren zum elektrolytischen herstellen von metalloxiden fuer ferrite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59042548A JPS60187686A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 金属酸化物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60187686A true JPS60187686A (ja) | 1985-09-25 |
Family
ID=12639107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59042548A Pending JPS60187686A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 金属酸化物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60187686A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012087344A (ja) * | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Toshiba Corp | レアメタル回収方法およびレアメタル回収装置 |
-
1984
- 1984-03-06 JP JP59042548A patent/JPS60187686A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012087344A (ja) * | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Toshiba Corp | レアメタル回収方法およびレアメタル回収装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5453111A (en) | Method for separation of metals from waste stream | |
| JP6219325B2 (ja) | 金属マンガンの製造方法 | |
| JP5370777B2 (ja) | 銅硫化物からの銅の回収方法 | |
| CN111647754A (zh) | 一种钢铁厂含锌尘泥的综合利用方法 | |
| US4030990A (en) | Process for recovering electrolytic copper of high purity by means of reduction electrolysis | |
| JP5568977B2 (ja) | 電池からのマンガンの回収方法 | |
| JPS60166231A (ja) | 硫酸マンガン溶液を製造する方法 | |
| JP4215547B2 (ja) | コバルトの回収方法 | |
| CN118145611A (zh) | 一种回收磷酸铁锂提锂渣的方法 | |
| US3667906A (en) | Method for producing manganese dioxide containing less potassium | |
| JP2018504514A (ja) | リチウム系電池からコバルト及びマンガンの同時回収方法 | |
| JP6233478B2 (ja) | ビスマスの精製方法 | |
| WO2018138917A1 (ja) | ビスマスの精製方法 | |
| US6696029B1 (en) | Method for the purification of zinc oxide controlling particle size | |
| JP2013139594A (ja) | ビスマス電解殿物の処理方法 | |
| CN105018726A (zh) | 一种铅锌共生矿处理方法 | |
| JPS60187686A (ja) | 金属酸化物の製造法 | |
| KR20160124160A (ko) | 철(Fe)을 포함하는 물질의 아연(Zn) 및 납(Pb)의 양을 줄이기 위한 프로세스 | |
| JP4240982B2 (ja) | マンガン濃度の低いコバルト溶液の製造方法 | |
| US3884782A (en) | Electrolytic copper recovery method and electrolyte | |
| JP3080947B1 (ja) | 電気炉ダストの処理方法 | |
| JP4180754B2 (ja) | 硫酸第二鉄溶液の製造方法 | |
| JPS60221326A (ja) | 金属酸化物の製造法 | |
| JP3262753B2 (ja) | スラッジの処理方法 | |
| JP2017150029A (ja) | 金属マンガンの製造方法 |