JPS6021999A - 抄紙用濾水性向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、パルプスラリー中に添加することにより七の
ｐ水性ン向上させ４Ｆ水性向上剤に関するものである。

製紙業界においては、抄紙速度の上昇により生産性を向
上させ、製造コストを低減させる努力が払われており、
そめために、いわゆるＦ水性向１剤が広く使用されでい
る。

しかし、その使用による抄紙速度の上昇とワイヤーでの
地合の低下との関係は極めて微妙であり、紙の品質の均
一性を損なわずに、パルシスラリ−の炉水性を向上させ
るには、高度の技術を必要とする。

本発明者らは種々研究した結果、下記のポリーモノアＶ
′ルアミン樹脂を使用することにより、紙の品質の均一
性を害さずに、７ぐルゾスラリーの炉水性を著しく向上
させることができることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は次式： （式中、ＸはＣ１、Ｂｒ　、１．、、　ＨＥ３０４、Ｈ
８Ｏ，、、）（、ｐｏ、、Ｈ２ＰＯ３、ＨＣＯＯ，ｅＨ
３ｃＯｏま゛たはＣ・、Ｈ５Ｃｏｏを表わし、ｎは１０
〜１００，０００の数を表わし、ｍ昏ま０〜１０”’［
１，０−ｏ”ｏの数を表わす。）で表わさＩｔ、るＩｔ
１）−モノアリルアミン樹脂または該ホ１ノーモノア１
Ｊルアミン樹カ旨の変性物力）らな仝ことを２四とする
パルプスラリーの炉水性向上剤下ある。

本発明の方法で使用するポ１４．−モノア１．Ｊ、、、
７レアミ無機酸亭を重合させる。ことによって得られる
干ノアリルアミン無機酸塩の単独重合体に）、重合体（
ト）から無＋ａＶ＊除去した千ノア１」ルアミンの単独
重合体（Ａ勺、重合体（Ａ′）をぎ酸、酢酸、ノロピオ
ンｇ、ｐ−）ルエンスルホン酸などの有機酸テ中和する
ことによって得られるモノアリルアミン有−モノアリル
アミンの無機酸塩と、少量の、分子中、％）、Ｑまたは
それ以上０：重結合を含む重合性単量体とを共重合する
ことによって得られる、水溶性で、分子量に関連する以
外の性質は重合体に）と変らない重合体（Ｂ）；及び アミン基と反応する基を分子中に二つまたはそれ以上含
む化合物と重合体（ロ）または重合体（Ａ′）との！応
によって得られる、水溶性で、分子量に関連する以外の
性質、は重合体（Ａ）または重合体（Ａ′）と変らない
重合体（Ｃ）が包含される。

本発明で使用されるモノアリルア、ミン無機酸塩の単独
重合体（ト）は、例えばモノアリ２レアミンの無機酸塩
を、極性溶媒中で、分子中にアゾ基とカチオ、ン性の窒
素原子火持つ芋とを含むラジカル開始剤の存在下で重合
させることによって製造される。

その製造例は後記参考例に記載したが、詳細は本出願人
による特願昭５８−５４．９８８号明細書に記載されて
いる。

これらポリ−モノアリルアミン樹脂の作用は、繊維累な
基体とするすべての繊維材料類において認められ今が、
新聞古紙および未徐白クラス）　ｙＲパルプ分野におい
て利用した。場合、特に実用的効果が大きい。その必要
添加量は、パルプの繊維材料含量に対し、０．００５〜
１．０重量降、望ましくは、ｃ＋、ｏ１〜０．５重量％
の範囲の量であ、る。

本４発明、のボリーモ、ノアリルアミン樹脂の使用法は
、二股゛のヂ水性１向上剤と同様に行う午とができる。

例えば次のよ、うにして行うこ午ができる。　。

タンクに貯蔵した樹脂の水溶液を、定量ポンプでミキサ
ーに送り、樹脂液、Ｚ、低温２度に布釈する。

これは４短か７い接触時間η倦維材料類と樹脂とが均一
、に混合できるようにす、るをめである。、つぐでロー
、−一メクターを通して、必要量の樹脂液１欠ノぐルプ
スラリーに添加する。樹脂液を添加する。場、所しマ炉
水度がもつとも向上した時５期にワイヤーに乗るような
接触時間を考慮して決定するが、一般にをま、スクリー
ンの手前が良い。

次に参考例として本発明に用いられる７１？　ＩＪ−モ
ノアリルアミン樹脂の製造法を説明する。

参考例１ 本参考例は、ポリ−モノアリルアミン塩酸塩及びポリ−
モノアリルアミンの製造法を示す。

渦塩酸（６５重量％）１．１に？中に、冷却下、５〜１
０℃で、かきまぜながら、モノアリルアミン（米国、シ
ェル化学製、沸点５２．５〜５５℃）５７０、？（１０
モル）を滴下する。滴下終了後、ロータリ−９エバポレ
ーターを用いて、２０　Ｔｏｒｒ。

の減圧下、６０°Ｃで水及び過剰の塩化水素を留去し、
白色の結晶を、得る。この結晶を、乾燥用シリカダル上
、５４’ｏｒｒ、の減圧下、８０℃で乾燥し、モノアリ
ルアミン塩酸塩（約５％の水分を含む）を得る。

かくはん機、温度計、逆流冷却器、窒素ガス導入管を備
えた２４の丸底フラスコ中に、上記モノアリルアミン塩
酸塩５９０．９（６モル）と蒸留水２１０ｇを入れ、か
きまぜて溶解させる。次にカチオン性の基を含むアゾ系
開始剤：　２　、２’−ビス−（Ｎ−フェニルアミジニ
ル）’−２．２’−アゾｆｔＦ、パンージ塩酸塩７１１
を蒸留水１０ｍ１に溶かして加える。望素ガスを通しな
がら、攪拌下、４８〜５２℃で重合する。１０時間後に
、さらに上記開始剤７ｇを蒸留水１Ｑｍｌに溶がした溶
液を加え、さらに重合を続ける。５時間後に発熱が止む
ので、かくはんを止め、５０°±１″ｃでさらに５０時
間静置重合させる。かくして無色透明で粘ちょうな溶液
（ポリ−モノアリルアミン塩酸塩水溶液、以下樹脂Ａ−
１水溶液と略記）が得られる。

この溶液は、そのま＼本発明におけるｐ水性向上用樹脂
溶液として使用できるが、以下の操作により、重合体を
取出して使用してもよい。すなわち、上記樹脂Ａ−’ｌ
水溶液、４１５．！ｉ’を約５１のメタ。

ノール中に加えると白色の重合体の沈殿が得られる。こ
の沈殿ヲ乾燥することなく、メタノール中で細かく砕き
、ソックスレー抽出器を用いて、メタノールで１５時間
抽出し、未重合のモノアリルアミン塩酸塩を除く。抽出
後、５０℃で減圧乾燥し、２６５ｇ（重合率９０％）の
重合体を得た。

この重合体を、元素分析、赤外吸収スペクトル分析およ
び核磁気共鳴スペクトル分析法で調べ、この重合体は、
ポリ−モノアリルアミン塩酸塩（以下樹脂Ａ−１と略記
）であることを僅二かめた。

ｌ／１ｏ規定の食塩水溶液中でめた樹脂Ａ−１゛の固有
粘度〔η〕は帆４５　（’ｌ　１００＝＋ｌ、’）　テ
あツＹｃ。

次に樹脂Ａ−１水溶液１５９ｇに、１００．！ｉ’の蒸
留水に力性ソーダ４’　Ｏ’＆を溶かした水溶液を冷却
下に加える。得られた水溶液はア・ミン臭を持つので、
減圧下で軽く吸引し、ポリ−モノアリルアミンの食塩水
溶液（以下樹脂Ａ−２水浴液と略記、有効樹脂濃度的１
．８％）を得る。この溶液はそのま＼本発明におけるＰ
水性向上用樹脂溶液として使用できるが、以下の操作に
より、重合体（ポリ−モノアリルアミン）を取出して使
用してもよい。

すなわち、前記樹脂Ａ−Ｖ５０ｇを蒸留水２７０、！ｉ
’に溶かし、強塩基性イオン交換樹脂（アンバー°ライ
）　ＩＲＡ　−４０２）　Ｙ通して塩酸を除去し、Ｐ液
を濃縮後、凍結乾燥する°と、白色のポリ−モノ’７１
Ｊル・アミン（以下、゛樹脂入・−２と略記）１６．５
−．９が得られる。　゛ 参考例２　′ 本参考例は、トリアリルアミン塩酸塩コ丈尋共重合する
ことによる、わずかに橋かけした鼠り一モノアリルアミ
ン塩酸塩あ製岳法であ机□参考例１と同様な方法で行ら
が、モノアリルアミン塩酸塩５９ＯＮ（６’ｊニール）
の他に、トリーアリルアミン塩酸塩１０．５　ｇ（６／
１　”Ｏ’０モ□ルア）を加えて重合を行う。添加する
水及び触媒量は参考例１と全く同じである。重合後、無
色透明で粘ちょうな溶液（以下樹脂Ｂ−ｉ水溶液と略記
）が得られる。この溶液はそのま＼本発明における沖水
性向上用樹脂溶液として使用できるが、参考例１と同様
にして重合体を取出して使用してもよい。すなわち、樹
脂Ｂ−１水溶液２１０．９を約６１！のメタノール中に
加え、樹脂Ｂ−ＩＹ析出させ、参考例１と同様に処理し
て、１０！ｌ１ｌ（重合率約７５％）の重合体（樹脂Ｂ
−１）を得た。

この樹脂Ｂ−１の元素分析値、赤外吸収スペクトル及び
ＮＭＲスペクトルは、樹脂Ａ−１とほとんど変らない。

／ｌＯ規定の食塩水溶液中でめた固有粘度〔η〕は、０
．９６であった。

参考例６ 橋かけしたポリ−モノアリルアミンの製造法であ・−参
考一例−１で１、その飼造婆を説明↓氏ポリアリルア　
１へ噌Ｌ□ 記）をそのま′＼本発明たおけ、乞沢水性ｊ句上、用轡
、脂二、。

ない・　゛、パ　］　づ−゛。

実施例１　、　’　′−、、： ゛本実施−例で−は、材間古紙；・ら−のｉ−５？、ｘ
　７’　ｘラリ−″の沖水性向上、試゛験の方”法と結
果を示す・。　′新聞古紙５００Ｉを水につけ一常法に
より洗浄した後、１０１の試験用ピータ−を用いて、次
の条件で離解した。

液比：１：１０、力性ソーダ１％（対古紙）添加、温度
：５０℃　時間：１時間 得られたスラリーのＰ水膨は、ｃ、８．Ｆ、　（Ｃａｎ
ａｄｉａｎＳｔａｎｄａｒｄ　Ｆｒｅｅｎｅｓｓ　）で
ろ７０１１１であった。

Ｆ水性向上剤添加時のパルプ濃度は２．５　＃　／　ｌ
に調ダした。

Ｆ水性向上剤として次の５１ｆｆｉのホリーモノアリル
アミン樹脂と比較用試料として、■ポリミンＰ−１００
０Ｃ日杢触媒化学工業（株）製ポリエチレンイミン〕を
使用した。

１、樹脂Ａ−１水溶液（参考例１）　有効樹脂濃度　６
４％２、樹脂Ａ＝１　（＃）　＃　、９５％３、樹脂Ａ
−２水溶液（＃）　＃　１８％４、　＠脂Ｂ−１水溶液
（参考例２）　５０％５、樹脂ｃ−１水溶液（参考例６
）　有効樹脂濃度　１８％６、ボリミンｐ　−１０００
（比較試料）　ｌ　６５％各樹脂を溶解または希釈して
、それぞれ有効樹脂濃度２．５　＃　／　ｌの水溶液と
して使用した。

パルプスラリーの一定量を５１容量のダラスチック製の
容器に採り、かきまぜながら、所定量の向上剤樹脂溶液
を添加し、所定時間パルプに接触させた後、常法に従い
、カナダ型ろ水産測定機を使用して、ろ水産ン測定した
。結果を第１表にまとめて示した。

第　１　表 註　添加量はすべて、樹脂綿体換算量である。

実施例２ 未漂白クラフトパルプを用い、実施例１、と同様な方法
で試験した。使用したパルプスラリーのｆ木皮、ａｓｐ
は６００−であった。結果を第２表にまとめて示した０ 第　２　表 註　添加量はすべて樹脂綿体換算量である。

上記試験結果から明らかなように、本発明のＰ水性向上
剤は、従来のｆ水剤ボリミンと比較し、添加量が少くて
も優れたｆ本能を示す。また上記実施例で使用した本発
明のｆ水剤は、ポリミンよりも分子量が低いが、これは
従来高分子鰍のもの程ｆ本能に優れていると信じられて
いたこととは相反するものであるから、このことによっ
ても本発明の意外性をみることができる。

代理人　浅　村　皓 手続補正書　（ 、Ｂ、５９．７　、１６８ 特許庁長官殿　（ １、事件の表示 昭和５８年特許願第１２５７９７号 ２、発明の名称 ｆ水性向上剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所 乱詔　（３９’ｉ’）日東紡績株式会社４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和　年　月　日 ６、補正により増加する発明の数 （１）　明細書第１６頁２行ｔ”ｖｒ水剤」を「ｆ水性
向上剤」に訂正する。

：２）　同書第１６頁第３行〜８行「また上記・・・・
旧・・ことができる。」を削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次式： ％式％（ （式中、ＸはＣ２％Ｂｒ、Ｉ、ｍｓｏ、　、Ｈ８Ｏ３、
   Ｈ２ＰＯ４、Ｈ２ＰＯｒ５、ＨＣｏｏ、ＣＨ３ＣＯＯま
   たはＣ２Ｈ５ＣＯＯを表わし、ｎは１０〜１００．００
   ０の数を表わし、ｍ　＆１０〜１００．０００の数を表
   わす。）で表わされるＩｅ　１７−モツアリルアミン樹
   脂または該ボリーモノアＩＪルアミン樹脂の変性物から
   なることを特徴とするパルジス２リーのｐ水性向上剤。