JPS60218473A - 堆積膜形成方法 - Google Patents

堆積膜形成方法

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JPS60218473A
JPS60218473A JP7492784A JP7492784A JPS60218473A JP S60218473 A JPS60218473 A JP S60218473A JP 7492784 A JP7492784 A JP 7492784A JP 7492784 A JP7492784 A JP 7492784A JP S60218473 A JPS60218473 A JP S60218473A
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JP
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film
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hydrogen
deposited film
general formula
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JP7492784A
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Yutaka Hirai
裕 平井
Takeshi Eguchi
健 江口
Yukio Nishimura
征生 西村
Masahiro Haruta
春田 昌宏
Hiroshi Matsuda
宏 松田
Takashi Nakagiri
孝志 中桐
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Canon Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はシリコンを含有する堆積膜、と9わけ光導電膜
、半導体膜あるいは絶縁体膜などとして有用なアモルフ
ァスシリコン(以下、a−8iという)あるいは多結晶
シリコンの堆積膜を形成するのに好適な方法に関する。
〔従来技術〕
従来1例えばa−8lの堆積膜を、SiH4又け5t2
u6を原料として用いたグロー放電堆積法又は熱エネル
ギー堆積法で形成することが知られている。即ち、5I
H4やSi2H6を電気エネルギーや熱エネルギーを用
いて励起・分解して基体上にa−81の堆積膜を形成し
、この膜を種々の目的で利用することが周知である。
しかし、これら5IH4及びS I 2)H6を原料と
して用いた場合、グロー放電堆積法においては、高出力
下で堆積中の膜への放電エネルギーの影響が大きく、再
現性のある安定した条件とする制御が離しい。特に、広
面積、厚膜の堆積膜を形成する場合に、これが顕著であ
る。
また、熱エネルギー堆積法においても、高温が必要とな
ることから、使用される基体が限定されると共に、高温
によりa−8i中の有用な結合水素原子が離脱してしま
う確率が増え、所望の特性が得にくくなる。
この様に、SiH4及び512H6を用いて堆積膜を形
成する場合、均一な電気的・光学的特性及び品質の安定
性の確保が難しく、堆積中の膜表面の乱れ及びバルク内
の欠陥が生じ易いなどの解決されるべき問題点が残され
ているのが現状である。
そこで、近年、これらの問題点を解消すべく、5in4
及びSi2H6を原料とするa−81の光エネルギー堆
積法(光CVD法)が提案され、注目を集めている。こ
の光エネルギー堆積法によると、a−引堆積膜を低温で
作製できる利点などKより、上記問題点を大幅に改善す
ることができる。しかしながら、光エネルギーといった
比較的僅少な励起エネルギー下での8114及びSi2
H6を原料とした光エネルギー堆積法では、飛躍的に効
率の良い分解を期待す・ ることかできないため、成膜
速度の向上が期待できず、量産性に難点があるという新
たな問題点が生じている。
本発明は、現状におけるこれら問題点を解消すべくなさ
れたものである。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、高品質を維持しつつ成膜速度本発明の
他の目的は、広面積、厚膜の場合においても、均一な電
気的・光学的特性及び品質の安定性を確保しつつ高品質
のシリコンを含有する堆積膜を作製することのできる堆
積膜形成方法を提供することにある。
上記目的は、基体を収容した室内に、一般式=81nX
mYz (式中、X及びYはそれぞれ別異のハロゲン原
子、nは3〜6の整数、m及びtはそれぞれ1以上の整
数であり、m十t;2nである。)で表わされる環状ハ
ロゲン化ケイ素化合物及び水素の気体状雰囲気を形成し
、光エネルギーを利用することによって前記化合物及び
水素を励起して分解し、前記基体上にシリコンを含有す
る堆積膜を形成することを特徴とする堆積膜形成方法に
よって達成される。
〔実施態様〕
本発明方法によって形成されるシリコンを含有する堆積
膜は、結晶質でも非晶質でもよく、膜中のシリコンの結
合は、オリデマー状からポリマー状までの何れの形態で
もよい。また、原料中の水素原子及びハロダン原子など
を構造中にとシ込んでいてもよい。
以下、主としてa−8l堆積膜の場合について、本発明
の実施態様を説明する。
前記一般式の環状ハロダン化ケイ素化合物は、環状水素
化ケイ素化合物(環状シラン化合物)SinH2nのハ
ロダン銹導体であって、製造が容易であシかつ安定性の
高い化合物である。一般式中、X及びYは、それぞれフ
ッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれる別異のハロゲ
ン原子を表わす。
nの値を3〜6に限定したのは、nが大きくなる程分解
が容易となるが気化しに〈〈なシ合成も困難である上分
解効率も悪くなるためである。
前記一般式の環状ハロダソケイイ素化合物の好適例を、
以下忙列挙する。
■ Fとctを含む化合物: ss3pmcz6−rr、 (mは1〜5の整数)、S
14FmCt8−m(mは1〜7の整数)、Sl、Fm
C21,−m(mは1〜9の整数)、■ FとBrを含
む化合物: 515FrnBr6−、、(mは1〜5の整数)、at
4FnIBr6−m(mは1〜7の整数)、S15Fm
Br1.)−、Q(mは1〜9の整数)、■ CtとB
rを含む化合物: S15CLmBr6−m(mは1〜5の整数)、Sla
ClmBrB−m(mは1〜7の整数)、5I5Ctr
nBr、。−m(mは1〜9の整数)、■ FとIを含
む化合物: S I AFm I 6−m (mは1〜5の整数)、
S14FmI、m(rnは1〜7の整数)。。
上記■〜■のうち、最も好ましい具体例としては、以下
の化合物を挙げることができる。 。
(1) Sl、F5C/!、、(2)813F4(’t
2、(3)S i 3F3CL、、(4)Si、F2C
t4、(5)SI3FC25、(6)814F:、C/
!、 、 (7)Sj4F6C22、(8)814F5
CA3、(9)814F4CA4、(10st4p3a
t5、α)Si、F2Ct6、θn 5s4Fct、、
α1 B+、15BY% (14s13F4Br2、(
L9Si3F、Br、、(t、* s s s F2 
s r a 、α乃S 1 s FB r s 、α1
St4p’、Br 。
αl s s 4 F1a r 2、[814F58F
、、@)st4F4Br4、(22) s l 4 v
 s n r s、(23) 514F2Br6、G!
4) 5t4FBr、、(25) 513Ct5Br、
C26) 5i3C24Br2、(27) 8130t
、Br3、(28)SiiCt2Br4、 (29)8
15CtBr5、(30) 513F5I、(31)S
13F4I2、(32) 5i5F、I3゜本発明にお
いてシリコンを含有する堆積膜を形成する前記室は、減
圧下におかれるのが好ましいが、常圧下ないし加圧下に
おいても本発明方法を実施することができる。
本発明において使用される励起エネルギーは、光エネル
ギーに限定されるものであるが、前記一般式の環状ハロ
ダン化ケイ素化合物は、光エネルギー等比較的低いエネ
ルギーの付与によシ容易に励起・分解し、良質なシリコ
ン堆積膜を形成することかでき、またこれ忙際し、基体
の温度も比較的低り温度とすることができるという特長
を有する。また、励起エネルギーは基体近傍に到達した
原料忙一様にあるいは選択的制御的に付与されるが、光
エネルギーを使用すれば、適宜の光学系を用いて基体の
全体に照射して堆積膜を形成することができるし、ある
いは所望部分のみに選択的制御的に照射して部分的に堆
積膜を形成することができ、またレジスト等を使用して
所定の図形部分のみに照射し堆積膜を形成できるなどの
便利さを有しているため、有利釦用いられる。
本発明においては、前記室内に前記一般式の環状ハロダ
ン化ケイ素化合物及び水素の気体状雰囲気を形成するこ
とによυ、励起・分解反応の過程で生成する水素ラジカ
ルが反応の効率を高める。
また、形成される堆積膜中に水素がとり込まれ、Si結
合構造の欠陥を減らす役割を果たす。また、前記一般式
の環状ハロダソケイイ素化合物は、分解の過程でsix
、six2.5ix3.5i2X、、5i2X4.51
jX4、st、x5.sty、 5ty2、SiY、、
5I2Y3.512Y、、Si、Y4.81.Y5、S
Ix′Y%5IXY2.512xY2、・512XY、
、81.XY3.513X2Y2.513xY4、S 
i jX2Ys、などのラジカルを発生させ、また水素
によって、81、X、、Y及びHが結合したラジカルが
発生するため、これらのラジカルを含む反応グロセスを
経て、最終的に%S1のダングリングゲンドをH,X又
はYで十分にターミネートした局在準位密度の小さい良
質の膜が得られる。
また、前記一般式の環状ハロダン化ケイ素化合物は、2
種以上を併用してもよいが、この場合、各化合物忙よっ
て期待される膜特性を平均化した程度の特性、ないしは
相乗的に改良された特性が得られる。
以下、図面を参照して説明する。
図面は、本発明方法によって光導電膜、半導体膜又は絶
縁体膜等として用いられるa−81堆積膜を形成するの
に使用する装置の1例を示した模式図である。
図中、1は堆積室であり、内部の基体支持台2上に所望
の基体3が載置される。基体3は、導電性、半導電性あ
るいは電気絶縁性の何れの基体でもよく、例えば、電気
絶縁性の基体としては、Iリエステル、ポリエチレン、
Iリカーボネート、セルローズアセテート、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリゾy、/リヌチ
レン、Iリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシート、
が2ス、セラミック、紙等が通常使用される。また、基
体3には予め電極層、他のシリコン層等が積層されてい
てもよい。
4は基体加熱用のヒーターであり、導線5を介して給電
され、発熱する。基体温度は特に制限されないが、本発
明方法を実施するKあたりては、好ましくは50〜15
0℃、より好ましくは100〜150℃であることが望
ましい。
6乃至9は、ガス供給源であり、前記一般式で示される
環状ハロダン化ケイ素化合物のうち液状のものを使用す
る場合には、適宜の気化装置を具 □備させる。気化装
置には加熱沸騰を利用するタイプ、液体原料中にキャリ
アーガスを通過させるタイプ等があり、何れでもよい。
また、水素ガスは分子状のままで用いても、予めラソカ
ル化して用いてもよい。ガス供給源の個数は4に限定さ
れず、使用する前記一般式の環状ハロダン化ケイ素化合
物の数。キャリアーがス、希釈ガス、触媒ガス等を使用
する場合において原料ガスである前記一般式の化合物及
び水素との予備混合の有無等に応じて適宜選択される。
図中、ガス供給源6乃至9の符号に、aを付したのは分
岐管、bを付したのは流量計、Cを付したのは各流量針
の高圧側の圧力を計測する圧力計、d又はeを付したの
は各気体流量を調整するための・ぐルグである。
各ガス供給源から供給される原料ガス等は、ガス導入管
10の途中で混合され、図示しない排気装置に付勢され
て、室1内に導入される。11は室1内に導入されるガ
スの圧力を計測するための圧力針である。また、12は
ガス排気管であ)、堆積室l内を減圧したり、導入ガス
を強制排気するための図示しない排気装置と接続されて
いる。
13はレギュレータ・ノ9ルブである。原料ガス等を導
入する前に、室1内を排気し、減圧状態とする場合、室
咋の気圧は、5 X 10−5Torr以下、更にはl
X10Torr以下であることが好オしい。
噴た、原料ガス等を導入した状態において、室1内の圧
力は、好ましくはI X 10 〜100Torr。
よシ好ましくはI X 10−2〜ITorrの範囲に
維持されることが望ましい。
本発明で使用する励起エネルギー供給源の1例として、
14は光エネルギー発生装置であって、例えば水銀ラン
プ、キセノンランプ、炭酸ガスレーデ、アルゴン1オン
レーデ、エキシマレーザ−等が用いられる。なお、本発
明で用いる光エネルギーは紫外線エネルギーに限定され
ず、原料ガスを励起、・、分解せしめ、分解生成物を堆
積させることができるものであれば、波長域を問うもの
ではない。また、光エネルギーが原料ガス又は基板忙吸
収されて熱エネルギーに変換し、その熱エネルギーによ
って原料ガスの励起・分解がもたらされて堆積膜が形成
される場合を排除するものでもない。光エネルギー発生
装置14から適宜の光学系を用いて基体全体あるいは基
体の所望部分に向けられた光15は、矢印16の向きに
流れている原料ガス等に照射され、励起・分解を起こし
て基体3上の全体あるいは所望部分にa−81の堆積膜
を形成する。
本発明方法によれば、所望によシ、薄膜から厚膜までの
任意の膜厚の堆積膜が得られ、また膜面積も所望によシ
任意に選択することができる。膜厚の制御は、原料ガス
の圧力、流量、濃度等の制御、励起エネルギー量の制御
等通常の方法で行なうことができる。例えば一般の光導
電膜、半導体膜又は絶縁体膜等を構成するa −81膜
を作製する場合、膜厚は好ましくは500〜5xto’
l、より好ましくは1000〜1oooolの範囲で選
択されることが望ましい。
以下に、本発明の具体的実施例を示す。
実施例1 前記一般式の環状ノ・ロダン化ケイ素化合物として、前
記例示化合物(1) 、 (2) 、 (7)又は(8
)を用い、図面の装置によりa−8i堆積膜を形成した
先づ、導電性フィルム基板(コーニング社製、ナ705
9)を支持台2上に載置し、排気装置を6 用いて堆積室1内を排気し、10Torrに減圧した。
第1表に示した基板温度で、気体状態とされている前記
ノ)ログン化ケイ素化合物を1108CCM。
水素ガスを408CCMの流量で堆積室内に導入し、室
内の気圧を0. I Torrに保ちつつ低圧水銀灯を
光強度100 mW7cm2で基板に垂直に照射して、
膜厚4000XのI型a−8i膜を形成した。成膜速度
は、3夕1/seeであった。
比較のため、5t2H6を用いて同様にして& −8i
膜を形成した。成膜速度は /夕1/sscであった。
次いで、得られた各a −81膜試料を蒸着槽に入れ、
10−’ Torrまで引いた後真空度10−5Tor
rs成膜速度20 X/seeでAtを1500X蒸着
し、クシ型のAtギヤ、グミ極(長さ250μ、巾5 
m )を形成した後、印加電圧10Vで光電流(AMI
 。
100 mW/cm2)と暗電流を測定し、光導電率σ
p、σpと暗導電率σdとの比σp/σdをめて、a−
8i膜を評価した。結果を第1表に示した。
第1表 第1表から、本発明によるa−81膜は従来品に比べ、
低い基板温度でもσp及びσp/σdが向上している。
実施例2 基板をポリイミr基板、光源及び光強度を高圧水銀灯2
00 mW/cm2とし、前記一般式の環状/% C1
rン化ケイ素化合物として、前記例示化合物Q葎。
(14、@)を用いた以外は、実施例1と同様にa−8
l膜を形成し、σp及びσp/adをめた。結果を第2
表に示した。
第 2 表 〔発明の効果〕 本発明によれば、低い基体温度でしかも高い成膜速度に
よりて高品質のシリコン堆積膜を形成することができる
。その上、形成する膜が広面積、厚膜の場合においても
、均一な電気的・光学的特性が得られ、品質の安定性も
確保できるという従来にない格別の効果が奏される。ま
た、#票かにも、基体の高温加熱が不要であるためエネ
ルギーの節約になる、耐熱性の乏しい基体上にも成膜で
きる、低温処理によって工程の短縮化を図れる、原料化
合物が容易に合成でき、安価でしかも安定性釦優れ取扱
上め危険も少ない、といった効果が発揮される。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明で使用する光エネルギー照射型堆積膜形
成装の1例を示した概略構成図である。 1・・・堆積室、2・・・基体支持台、3・・・基体、
4・・・ヒーター、6〜9・・・ガス供給源、10・・
・ガス導入管、12・・・ガス排気管、14・・・光エ
ネルギー発生装置。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 基体を収容した室内に、一般式:sinXmYt(式中
    、X及びYはそれぞれ別異のへaダン原子、nは3〜6
    の整数、m及びtはそれぞれ1以上の整数であり、m 
    + 1 =2nである。)で表わされる環状ハロゲン化
    ケイ素化合物及び水素の気体状雰囲気を形成し、光エネ
    ルギーを利用することによって前記化合物及び水素を励
    起して分解し、前記基体上にシリコンを含有する堆積膜
    を形成することを特徴とする堆積膜形成方法。
JP7492784A 1984-04-16 1984-04-16 堆積膜形成方法 Pending JPS60218473A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013529591A (ja) * 2010-07-02 2013-07-22 シュパウント プライベート ソシエテ ア レスポンサビリテ リミテ 中鎖長ポリシランおよびそれを製造する方法

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