JPS60218338A - スチルベン誘導体 - Google Patents
スチルベン誘導体Info
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- JPS60218338A JPS60218338A JP60059697A JP5969785A JPS60218338A JP S60218338 A JPS60218338 A JP S60218338A JP 60059697 A JP60059697 A JP 60059697A JP 5969785 A JP5969785 A JP 5969785A JP S60218338 A JPS60218338 A JP S60218338A
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- alkoxy
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- stilbene
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
- C07C57/42—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
- C07C57/60—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
製造方法、ならびに４，４′−ジ置換スチルベン系の螢
光増白剤製造のための中間物質としてのその使用に関す
る。
光増白剤製造のための中間物質としてのその使用に関す
る。
ドイツ特許公報第２６０２７５０号から、置換スチレン
、ジビニルベンゾイン、スチルベン（これは４お工び４
′位置にそれぞれ１つの活性化された、置換されていな
いかまたは置換されたメチレン基、または反応性力ルポ
ニル基またはその官能基誘導体を有する）から、゛ある
いはフマル酸−ジー（ｐ−ビニルフェノキシ）一エステ
ルから４，４′−シビニルスチルベンを製造することが
公知となっている。しかしこの方法において出発物質と
して使用される化合物はきわめて入手困難であるか（例
えばアルデヒドの場合）、あるいは選択された合成方法
が非常に複雑である。また欧州特許出願第００４０５８
１号明細書からは、パラジウム触媒を添加してスチルベ
ン−４，４′−ジカルボン酸塩化物とオレフィンとから
４，４′−ジビニルスチルベンを製造することが公知と
なっている。この方法で出発物質として使用されるスチ
ルベン−４，４′−ジカルボン酸塩化物はきわめて製造
困難なスチルベン−４，４′−ジカルボン酸から得られ
るものである。
、ジビニルベンゾイン、スチルベン（これは４お工び４
′位置にそれぞれ１つの活性化された、置換されていな
いかまたは置換されたメチレン基、または反応性力ルポ
ニル基またはその官能基誘導体を有する）から、゛ある
いはフマル酸−ジー（ｐ−ビニルフェノキシ）一エステ
ルから４，４′−シビニルスチルベンを製造することが
公知となっている。しかしこの方法において出発物質と
して使用される化合物はきわめて入手困難であるか（例
えばアルデヒドの場合）、あるいは選択された合成方法
が非常に複雑である。また欧州特許出願第００４０５８
１号明細書からは、パラジウム触媒を添加してスチルベ
ン−４，４′−ジカルボン酸塩化物とオレフィンとから
４，４′−ジビニルスチルベンを製造することが公知と
なっている。この方法で出発物質として使用されるスチ
ルベン−４，４′−ジカルボン酸塩化物はきわめて製造
困難なスチルベン−４，４′−ジカルボン酸から得られ
るものである。
ここに本発明によって、４．４’−ジビニルスチルベン
系の螢光増白剤製造のために使用される入手容易な新規
出発物質が見出された。
系の螢光増白剤製造のために使用される入手容易な新規
出発物質が見出された。
すなわち、本発明のスチルベン誘導体は下記式で示され
る。
る。
Ｘ Ｒ。
式中、
Ｘは塩素または臭素
Ｒ１は水素、カルボキシル、シアノ、ｃ、 −ａ−アル
キル、または非発色エステル化カルボキシル基、そして Ｒ２とＲ３とは互いに独立的に水素、非置換または非発
色置換されたＣ１−６−アルキルまたはＣ３−４−アル
ケニル、または非発色二次置換基を意味する。
キル、または非発色エステル化カルボキシル基、そして Ｒ２とＲ３とは互いに独立的に水素、非置換または非発
色置換されたＣ１−６−アルキルまたはＣ３−４−アル
ケニル、または非発色二次置換基を意味する。
Ｃ１−６−アルキルは直鎖状または分枝状であることか
できる。好ましいのは１乃至４イー、特に１または２個
の炭素原子を有するものである。Ｃ８−４−アルケニル
は、好ましくは３個の炭素原子を有する。このようなジ
アルキル基およびアルケニル基の例を示せば次のもので
ある。
できる。好ましいのは１乃至４イー、特に１または２個
の炭素原子を有するものである。Ｃ８−４−アルケニル
は、好ましくは３個の炭素原子を有する。このようなジ
アルキル基およびアルケニル基の例を示せば次のもので
ある。
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ 轡ル、ブ
チル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ −ペン
チル、ｎ−ヘキシル、アリル、ブテニルなどの基。
チル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ −ペン
チル、ｎ−ヘキシル、アリル、ブテニルなどの基。
定義したアルキル基お工びアルケニル基における非発色
置換基としては、例えばアルコキシ基、ヒドロキシアル
コキシ基またはアルコキシカルボニル基が考慮される。
置換基としては、例えばアルコキシ基、ヒドロキシアル
コキシ基またはアルコキシカルボニル基が考慮される。
上記置換基中のアルコキシ部分は好ましくは１乃至６個
、とくに好ましくは１または２個の炭素原子を有する。
、とくに好ましくは１または２個の炭素原子を有する。
非発色二次置換基は式（Ｉ）の化合物に全く色を与えず
、その使用が螢光増白剤の製造に影響を与えないような
電子吸引性置換基である。
、その使用が螢光増白剤の製造に影響を与えないような
電子吸引性置換基である。
例を挙げるとシアノ基、カルボンアミド基、カルボキシ
ル基、カルボン酸エステル基、およびスルホニル基であ
る。非発色エステル化カルボキシル基の例は、カルボン
酸アルキルエステル基またはカルボン酸アルケニルエス
テル基であシ、この場合そのアルキルまたはアルケニル
は上記のごとく置換基で置換されることができる。カル
ボン酸エステル基は好ましくはカルボン酸アルキルエス
テル基である。この場合、そのアルキルはヒドロキシル
基または上記に例示した工うなアルコキシ、アルコキシ
アルコキミ、ヒドロキシアルコキシによって置換される
ことができる。スフ１ホニル基は好ましくはアルキルス
ルホニル基、フェニルスルホニル基、またはベンジルス
ルホニル基であシ、この場合そのアルキルは上記した種
類のアルコキシ基またはアルコキシアルコキシ基によ・
つて置換されることができる。
ル基、カルボン酸エステル基、およびスルホニル基であ
る。非発色エステル化カルボキシル基の例は、カルボン
酸アルキルエステル基またはカルボン酸アルケニルエス
テル基であシ、この場合そのアルキルまたはアルケニル
は上記のごとく置換基で置換されることができる。カル
ボン酸エステル基は好ましくはカルボン酸アルキルエス
テル基である。この場合、そのアルキルはヒドロキシル
基または上記に例示した工うなアルコキシ、アルコキシ
アルコキミ、ヒドロキシアルコキシによって置換される
ことができる。スフ１ホニル基は好ましくはアルキルス
ルホニル基、フェニルスルホニル基、またはベンジルス
ルホニル基であシ、この場合そのアルキルは上記した種
類のアルコキシ基またはアルコキシアルコキシ基によ・
つて置換されることができる。
式（Ｉ）のスチルベン誘導体の中で好ましいものは、
Ｒ１が水素、”Ｉ−４７ＪＬ、キル、またはＣ００Ｒ（
？：コ”’ＣＲｔｄ、Ｃ，−４−７ＪＬ、キルＩｆｃは
ｃ３４−アルケニルを意味する）。
？：コ”’ＣＲｔｄ、Ｃ，−４−７ＪＬ、キルＩｆｃは
ｃ３４−アルケニルを意味する）。
Ｒ２が水素、Ｃ８−、−７／Ｌ キ／Ｌ、”Ｉ−４７Ｊ
Ｌコキシまたは（ｃ、−４−アルコキシ）−カルボニル
によって置換されｆｃＣｌ−、−アルキル、Ｃ３−４−
アルケニル、シアノ、−ｃｏＯＲ６〔ココテＲｏは水素
、Ｃｌ−４−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ２−４−アル
キル）、（ｃ、−、−ｙｎコキシ）−（Ｃ２，−アルキ
ル）、（ＣＩ−４−アルコキシ）（ｃ、−６−アルコキ
シ）−（Ｃ２４−アルキル）まｆｃは（Ｃ２−６−ヒド
ロキシアルコキシ）−（Ｃ２−４−アルキル）を意味す
る〕、あるいは５Ｏ２Ｒｘ〔ここでＲＸ ｕ Ｃｌ−４
−アルキル、（ＣＩ−４−アルコキシ）−（Ｃ２−４−
アルキル）、（Ｃ１−３−アルコキシ）（’Ｃ２−４−
アルコキシ）−（’ｃ、−４−アルキル）、フェニル、
またはベンジルを意味する〕、そして Ｒ３が水素、ｃ、−４−アルキル、または０１−４−ア
ルコキシまたはＣ１−４−アルコキシカルボニルによっ
て置換されたＣト４−アルキルを意味するものである。
Ｌコキシまたは（ｃ、−４−アルコキシ）−カルボニル
によって置換されｆｃＣｌ−、−アルキル、Ｃ３−４−
アルケニル、シアノ、−ｃｏＯＲ６〔ココテＲｏは水素
、Ｃｌ−４−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ２−４−アル
キル）、（ｃ、−、−ｙｎコキシ）−（Ｃ２，−アルキ
ル）、（ＣＩ−４−アルコキシ）（ｃ、−６−アルコキ
シ）−（Ｃ２４−アルキル）まｆｃは（Ｃ２−６−ヒド
ロキシアルコキシ）−（Ｃ２−４−アルキル）を意味す
る〕、あるいは５Ｏ２Ｒｘ〔ここでＲＸ ｕ Ｃｌ−４
−アルキル、（ＣＩ−４−アルコキシ）−（Ｃ２−４−
アルキル）、（Ｃ１−３−アルコキシ）（’Ｃ２−４−
アルコキシ）−（’ｃ、−４−アルキル）、フェニル、
またはベンジルを意味する〕、そして Ｒ３が水素、ｃ、−４−アルキル、または０１−４−ア
ルコキシまたはＣ１−４−アルコキシカルボニルによっ
て置換されたＣト４−アルキルを意味するものである。
さらに好ましいのは、式中において
Ｘが塩素、
Ｒ１が水素またはＣ１−２−アルキル、Ｒ２が０３−４
−アルケニル、シアノ、または−ＣＯＯＲ８または−５
Ｏ２Ｒｘ〔ここでＲ，は水素またはＣ１−４−アルキル
、セしてＲｘはＣ１−４−アルキルを意味する〕、そし
て Ｒ８は水素またはＣ１−４−アルキルを意味する スチルベン誘導体である。
−アルケニル、シアノ、または−ＣＯＯＲ８または−５
Ｏ２Ｒｘ〔ここでＲ，は水素またはＣ１−４−アルキル
、セしてＲｘはＣ１−４−アルキルを意味する〕、そし
て Ｒ８は水素またはＣ１−４−アルキルを意味する スチルベン誘導体である。
特に好ましいのは、
Ｒ８が水素
Ｒ２がシアノ、−Ｃ００ＲｏＸまたは−５Ｏ２Ｒｘ〔こ
こでＲＯは水素、メチル、またはエチル、セしてＲＸは
メチルまたはエチルを意味する〕、そして Ｒ３が水素を意味する式（Ｉ）のスチルベン誘導体、な
らびにＲ１とＲ３とが水素を意味し、Ｒ２がシアノを意
味する式（Ｉ）のスチルベン誘導体である。
こでＲＯは水素、メチル、またはエチル、セしてＲＸは
メチルまたはエチルを意味する〕、そして Ｒ３が水素を意味する式（Ｉ）のスチルベン誘導体、な
らびにＲ１とＲ３とが水素を意味し、Ｒ２がシアノを意
味する式（Ｉ）のスチルベン誘導体である。
式（１）のスチルベン誘導体は、それ自体公知の方法で
、式 （式中、Ｘは塩素または臭素を意味する）のとスージア
ゾニウム化合物の１モルを、式１式中、Ｒ，、Ｒ２、お
よびＲ８は前記の意味を有する）の化合物の２乃至８モ
ル、好ましくは３乃至６モルと、触媒としての銅含有物
質たとえば銅粉末、酸化銅、銅塩、あるいはこれらの混
合物の存在下、そして水と混和性の溶剤中で反応させる
ことによって製造することができる。
、式 （式中、Ｘは塩素または臭素を意味する）のとスージア
ゾニウム化合物の１モルを、式１式中、Ｒ，、Ｒ２、お
よびＲ８は前記の意味を有する）の化合物の２乃至８モ
ル、好ましくは３乃至６モルと、触媒としての銅含有物
質たとえば銅粉末、酸化銅、銅塩、あるいはこれらの混
合物の存在下、そして水と混和性の溶剤中で反応させる
ことによって製造することができる。
触媒としてはハロゲン化銅（Ｉ）、特に塩化銅（Ｉ）の
使用が好ましい。
使用が好ましい。
反応は１乃至５好１しくは１乃至２のｐ）Ｉで実施され
る。
る。
水と混和性溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトニトリル、Ｎ−メチルホルムアミド、
酢酸などが適当である。
ルケトン、アセトニトリル、Ｎ−メチルホルムアミド、
酢酸などが適当である。
反応は他の溶剤を添加することなく水中で実施すること
もできる。
もできる。
反応が実施される温度は、−１０乃至＋５０℃である。
好ましくは０乃至３０℃の範囲の温度である。
Ｒ２がシアノまたは−ＣＯＯＲｏを意味する式（１）の
化合物は、それらの基の１つを他の基で置換することに
よっても製造することができる。
化合物は、それらの基の１つを他の基で置換することに
よっても製造することができる。
すなわち、カルボン酸エステルは、対応するニトリルか
ら公知方法によってイミノエーテルを経由して〔ハウベ
ンーヴエイル（１（ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ ）、８巻、
５３６頁参照〕、マタは酸触媒エステル化またはエステ
ル交換に工って（ハウベンーヴエイル、８巻、５１６．
５２’８頁参照）得ることができる。ニトリルまたはカ
ルボン酸エステルを酸性ケン化すればカルボン酸が得ら
れる（ハウベンーヴエイル、８巻、４１８頁参照）。
ら公知方法によってイミノエーテルを経由して〔ハウベ
ンーヴエイル（１（ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ ）、８巻、
５３６頁参照〕、マタは酸触媒エステル化またはエステ
ル交換に工って（ハウベンーヴエイル、８巻、５１６．
５２’８頁参照）得ることができる。ニトリルまたはカ
ルボン酸エステルを酸性ケン化すればカルボン酸が得ら
れる（ハウベンーヴエイル、８巻、４１８頁参照）。
Ｒｏ−Ｈの場合
式（１）のスチルベン化合物は、米国特許第４、１０８
．８８７号明細書に記載されているような４，４′−ジ
ビニルスチルベン系の公知螢光増白剤の製造のために使
用することができる。
．８８７号明細書に記載されているような４，４′−ジ
ビニルスチルベン系の公知螢光増白剤の製造のために使
用することができる。
すなわち、塩基で処理するとハロゲン化水素、の脱離を
伴って下記式のα、β−不飽和化合物かえられる。
伴って下記式のα、β−不飽和化合物かえられる。
Ｃ式中、Ｒ□、Ｒ２、及びＲ８は前記の意味を有する）
。
。
塩基としては、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物または炭酸塩、ニジ好ましくは第三アミ
ンたとえばトリアルキルアミンまたはピリジンが使用さ
れる。無水媒質中に第三アミンを使用すると、エステル
基またはニトリル基の変換が生じるのが避けられるこれ
にたいして、アルカリ金属水酸化物、アンモニア、第一
または第三アミンをハロゲン化水素脱離のために使用す
ると、α。
金属の水酸化物または炭酸塩、ニジ好ましくは第三アミ
ンたとえばトリアルキルアミンまたはピリジンが使用さ
れる。無水媒質中に第三アミンを使用すると、エステル
基またはニトリル基の変換が生じるのが避けられるこれ
にたいして、アルカリ金属水酸化物、アンモニア、第一
または第三アミンをハロゲン化水素脱離のために使用す
ると、α。
β−不飽和ジカルボン酸またはそのアミドが得られる。
以下に本発明の実施例を記す。これは本発明を説明する
ためのものであって本発明全限定するものではない。部
およびパーセントはとくに別途記載のない限りすべて重
量部お工び重量パーセントである。また融点と沸騰点は
特に記載の限り未補正である。
ためのものであって本発明全限定するものではない。部
およびパーセントはとくに別途記載のない限りすべて重
量部お工び重量パーセントである。また融点と沸騰点は
特に記載の限り未補正である。
実施例１ （
４，４′−ジアミノスチルベン２１４’ｉ＝氷酢酸５６
ゴ、濃塩酸５０１１Ｌｌ！、お工び水６灰ｌの混合物中
に溶解する。この反応混合物を０℃まで冷却し、そして
２０分間で水３０ゴ中亜硝酸ナトリウム１５．２ｒの溶
液を加える。この際温度が５℃を超えないようにする。
ゴ、濃塩酸５０１１Ｌｌ！、お工び水６灰ｌの混合物中
に溶解する。この反応混合物を０℃まで冷却し、そして
２０分間で水３０ゴ中亜硝酸ナトリウム１５．２ｒの溶
液を加える。この際温度が５℃を超えないようにする。
この溶液をガラスフリットを通してろ過する。
アクリルニトリル３１．９Ｓ”ｉメチルエチルケトン２
４−に入ｎ１そして１０℃まで冷却する。ジアゾニウム
塩溶液と濃塩酸１５ｍＡ’中塩化銅（Ｉ） １５ ｒの
溶液とを１時間かけて同時に滴下する。反応混合物の温
度を外部冷却によって１０−２０℃に保持する。窒素発
生終了後に、沈澱全ろ過分離し、そして水で中性となる
まで洗う。
４−に入ｎ１そして１０℃まで冷却する。ジアゾニウム
塩溶液と濃塩酸１５ｍＡ’中塩化銅（Ｉ） １５ ｒの
溶液とを１時間かけて同時に滴下する。反応混合物の温
度を外部冷却によって１０−２０℃に保持する。窒素発
生終了後に、沈澱全ろ過分離し、そして水で中性となる
まで洗う。
褐色の粗生成物結晶（３０，６ｆ、融点１２０−１２１
℃）を約１ｔのリグロインの中で数回沸騰させ、そして
リグロイン相を傾しゃする。黄色味を帯びた白色の結晶
生成物がこの時リグロイン溶液から晶析してくる。しか
して、融点１２８−１３２℃の結晶生成物として下記式
の化付物１８．３ｆが得られる。
℃）を約１ｔのリグロインの中で数回沸騰させ、そして
リグロイン相を傾しゃする。黄色味を帯びた白色の結晶
生成物がこの時リグロイン溶液から晶析してくる。しか
して、融点１２８−１３２℃の結晶生成物として下記式
の化付物１８．３ｆが得られる。
アクリルニトリルの代わりにメチルビニルスルホンを等
量使用し、そして溶剤としてメチルエチルケトンの添加
は止めて操作を実施したところ、下記式の化合物が得ら
れた。
量使用し、そして溶剤としてメチルエチルケトンの添加
は止めて操作を実施したところ、下記式の化合物が得ら
れた。
−８ｏ、ＣＨ３（１０１）
融点２６８−２７２℃（エチレングリコールモノメチル
エーテルから再結晶後）。
エーテルから再結晶後）。
同様方法に工ってアクリル酸エチルエステルならびにア
クリル酸から出発して式（１０２）ならびに（１０３）
の化合物が得られた。
クリル酸から出発して式（１０２）ならびに（１０３）
の化合物が得られた。
実施例２
塩化メチレン４０ｍ１に式（１００）の粗生成物３．５
５ｆ’ｉ溶解し、この溶液に無水エタノール１５７１１
／を添加し、セして０℃で攪はんしながら塩酸ガスを飽
和に達するまで導入する。
５ｆ’ｉ溶解し、この溶液に無水エタノール１５７１１
／を添加し、セして０℃で攪はんしながら塩酸ガスを飽
和に達するまで導入する。
反応混合物を室温に１６時間放置したのち、室温で真空
蒸発させて乾燥体まで濃縮する。
蒸発させて乾燥体まで濃縮する。
この残留物１４０ｍ１の塩化メチレンに入れて攪はんす
る。不溶解イミノエーテル塩酸塩を吸引ろ過し、塩化メ
チレンで洗浄した後、室温で短時間真空乾燥する（乾燥
体２．１ ｒ ）。
る。不溶解イミノエーテル塩酸塩を吸引ろ過し、塩化メ
チレンで洗浄した後、室温で短時間真空乾燥する（乾燥
体２．１ ｒ ）。
これを水１０ｍ１とエタノール１０ｍ１との混合物にい
れて室温で３０分間攪はんする。この反応生成物を吸引
ろ過し、水で繰シ返し洗い、そして５０℃で真空乾燥す
る。しかしてインプロパツールとシクロヘキサンとから
再結晶後の融点が９５−９７℃である下記式の化合物１
．３１が得られる。
れて室温で３０分間攪はんする。この反応生成物を吸引
ろ過し、水で繰シ返し洗い、そして５０℃で真空乾燥す
る。しかしてインプロパツールとシクロヘキサンとから
再結晶後の融点が９５−９７℃である下記式の化合物１
．３１が得られる。
−ＣＯＯＣ２Ｈ，（１０２）
実施例３
式（１００）の粗生成物１．８Ｓ’？、ギ酸１２ｍ１と
濃塩酸８ｍＡ’との混合物に入れて還流加熱する。出発
物質が溶解した後、反応生成物が（澱してくる。この沈
澱を室温で吸引ろ過し、水で繰シ返し洗い、そして１０
０℃で真空乾燥する。しかしてクロルベンゼンから再結
晶後の融点が２０４−２１１℃である下記式の化付物１
．６５ ｒが得られる。
濃塩酸８ｍＡ’との混合物に入れて還流加熱する。出発
物質が溶解した後、反応生成物が（澱してくる。この沈
澱を室温で吸引ろ過し、水で繰シ返し洗い、そして１０
０℃で真空乾燥する。しかしてクロルベンゼンから再結
晶後の融点が２０４−２１１℃である下記式の化付物１
．６５ ｒが得られる。
実施例４
式（１００）の化合物６１を５Ｑｍｌのジメチルホルム
アミドに室温で攪はんしながら溶解する。トリエチルア
ミン６２ｍ１２添加した後、７５℃まで加熱し、そして
この温度で５時間攪はんする。生じた粗生成物の懸濁物
に２００ｄのメタノールを加え、放冷し、結晶析出した
生成物を吸引ろ過して真空乾燥する。しかして下記式の
融点が１９２−１９５℃の螢光増白剤３．３１が得られ
る。
アミドに室温で攪はんしながら溶解する。トリエチルア
ミン６２ｍ１２添加した後、７５℃まで加熱し、そして
この温度で５時間攪はんする。生じた粗生成物の懸濁物
に２００ｄのメタノールを加え、放冷し、結晶析出した
生成物を吸引ろ過して真空乾燥する。しかして下記式の
融点が１９２−１９５℃の螢光増白剤３．３１が得られ
る。
式（１０２）のジエチルエステルから出発して上記と同
様に操作を実施して、融点２００℃の下記式の螢光増白
剤が得られた。
様に操作を実施して、融点２００℃の下記式の螢光増白
剤が得られた。
−ＣＯＯＣ２Ｈ，（２０１）
式（１０２）のジエチルエステルまたは式（１０３）の
ジカルボン酸を還流温度で過剰の水性アルコール性カセ
イソーダ液と共に加熱し、酸性化後に下記式の化付物（
融点〉３００℃）が得られた。
ジカルボン酸を還流温度で過剰の水性アルコール性カセ
イソーダ液と共に加熱し、酸性化後に下記式の化付物（
融点〉３００℃）が得られた。
（２０２）
第１頁の続き
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 〔式中、 Ｘは塩素又は臭素、 Ｒ８は水素、カルボキシル、シアノ、 ｃ、−ｅ−アルキル、または非発色エステル化カルボキ
シル基、そして Ｒ２とＲ８とは互いに独立的に水素、非置換または非発
色置換されたＣ、−ａ−アルキルまたはＣ３−４−アル
ケニルまたは非発色二次置換基を意味する）のスチルベ
ン誘導体。 ２ Ｒ，が水素、Ｃ１−４−アルキルまたはＣ００Ｒ（
ここでＲはＣ１−４アルキルまたはＣ３−ａ−アルケニ
ルを意味する）、 Ｒ２が水素、Ｃｌ−４−７７Ｌキル、ｃ、−４−アルコ
キシまたは（ＣＩ−４−アルコキシ）−カルボニルによ
って置換さｔしたｃｌ−４−アルキル、Ｃ３−４−アル
ケニル、シアノ、−ＣＯＯＲｏ〔ここでＲｏは水素、ｃ
、−４−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ２−４−アルキル
）、（Ｃ，−。アルコキシ）−（Ｃ２４−アルキル）、
（ｃ、−４アルコキシ）−（ＣＩ６−アルコキシ）−（
Ｃ２−６−アルキル）、または（Ｃ２，−ヒドロキシア
ルコキシ）−（Ｃ２４−アルキル）を意味する）、ある
いは５ｏ２ＲＸ〔ここでＲＸはＣ１−４−アルキル、（
ＣＩ−４７ルｍｌキシ）−（Ｃ２−４−アルキル）、（
ｃ、−４−アルコキシ） （Ｃ２−４−アルコキシ）
−（Ｃ２−４−アルキル）、フェニル、またはベンジル
を意味する〕、そして Ｒ３が水素、Ｃ１−４−アルキル、またはＣト４−アル
コキシまたはｃ、−４−アルコキシカルボニルによって
置換されたｃｌ−４−アルキルを意味する特許請求の範
囲第１項に記載のスチルン誘導体。 ３ Ｘが塩素、 Ｒ１が水素またはＣ５−２−アルキル、Ｒ２がＣ３−４
−アルケニル、シアノ、または−ＣＯＯＲ，または−Ｓ
Ｏ□Ｒｘ（ここでＲｏは水素またはＣ１−４−アルキル
、そしてＲｘはＣ１−４−アルキルを意味する）、そし
て Ｒ８は水素またはＣ１−４−アルキルを意味する特許請
求の範囲第２項に記載のスチルベン誘導体。 ４ Ｒ，が水素 Ｒ２がシアノ、−ＣＯＯＲｏまたは一８Ｏ２Ｒｘ（ここ
でＲ，は水素、メチル、またはエチル、セしてＲＸはメ
チルまたはエチルを意味し、そして Ｒが水素を意味する特許請求の範囲第３項に記載のスチ
ルベン誘導体。 ５ Ｒ，とＲ８とが水素を意味し、ナしてＲ２がシアノ
を意味する特許請求の範囲第４項に記載のスチルベン誘
導体。 ６式 〔式中 Ｘは塩素または臭素、 Ｒ１は水素、カルボキシル、シアノ、ｃ、−６−゛アル
キル、または非発色エステル化カルボキシル基、そして Ｒ２とＲ５とは互いに独立的に水素、非置換または非発
色置換され＊Ｃｔｅ−アルキルまたはＣ８−４−アルケ
ニル、または非発色二次置換基を意味する）のスチルベ
ン誘導体の製造方法において、触媒としての銅ハロゲン
化物の存在下かつ水と混和性の溶剤中で、式 （式中、Ｘは塩素または臭素を意味する）のビス−ジア
ゾニウム化合物の１モルＫ［（式中、Ｒ７、Ｒ２、お工
びＲ３は前記の意゛味を有する）の化合物の２乃至８モ
ル好ましくは３乃至６モルと反応させることを特徴とす
る方法。 ７ 触媒として塩化銅（Ｉ） ’ｌｉ−使用することを
特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８ 特許請求の範囲第６項に記載の方法によ（５） つて得られたスチルベン誘導体’ｋ ４．４’ −ジ置
換スチルベン系の螢光増白剤製造のための出発物質とし
て使用する用法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CH1526/84-0 | 1984-03-27 | ||
| CH1526/84A CH659814A5 (de) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | Stilbenderivate. |
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- 1985-03-21 US US06/714,250 patent/US4684744A/en not_active Expired - Fee Related
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