JPS6021588B2 - 新規なインド−ルの分離方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインドールと炭化水素およびまたはその議導体
とからなる混合物から、インドールを分離する方法に関
する。

インドールは、香料、染料および医薬などの原料として
有用であるが、近年、特に必須アミノ酸の原料として脚
光を浴びてきている。

インドールはコールタール、ジャスミン油、ネロリ油お
よび腐敗タンパク質中等に見し、出されるが、中でも、
工業的に多量に生産されているコールタール中には、０
．２〜０．５重量％含有されており、これを蒸留して得
られる沸点範囲２２０−２７０℃の蟹分には、１．５〜
４．５重量％含有されていると言われている。本発明の
目的は、このように低い割合でインドールを含有する混
合物、例えばコールタール蟹分から容易に、しかも効率
よくインドールを分離する方法を提供することにある。
コールタールからインドールを分離する方法には、次の
ような方法が知られている。

コールタールを蒸留して得られる沸点範囲２２０−２７
０午○の留分より、先ず醸成分及び塩基成分を除き、ナ
トリウム、またはナトリウムアミドと共に、１００−１
２５℃に加熱、あるいは水酸化カリウムと共に、２００
一２５ぴ０に加熱して、インドールナトリウムまたはイ
ンドールカリウムとして分離する。この方法は、多段の
プロセスを経由する上に高価なナトリウムまたはナトリ
ウムアミドを使用し、かつ複雑な操作を必要とするため
、効率の良い方法とは言い難い。また同様に酸、塩基成
分を取り除いた上記函分を、先ず一２０℃〜常温の間で
分別結晶をくり返し、その母液を糟蟹して粗製インドー
ルを分離し、これを石油エーテル中で再結晶してインド
ールを得る方法がある。この方法も多段のプロセスを経
由する上に高沸点物の精蟹を行うため、多大のエネルギ
ーを必要とするなどの欠点があるひまたＫｏｋｓＫｈｉ
ｍ４、３４一３７（１９７８）にはコールタールのイン
ドール含有留分から、インドールをガスクロマトグラフ
法により分離した例が記されている。この方法は複雑な
操作を必要とせず、簡単にインドールを分離する方法と
しては、優れてはいるが、原料をガス化させ、更にカラ
ム温度を２００一３００ｑｏに保持する必要があるため
、多大のエネルギーを要する上に、ガス状の物質を扱う
ために、装置もかなり大きなものとなるなどの欠点を有
し、多量の原料を取り扱うには通さない。このように、
コールタールからインドールを分離する既知方法は、非
常に厄介なものであり、効率のよい分離方法は、未だ知
られていない。本発明者らは、従釆法の欠点及び問題点
を克服するために、発想の転換を行い、これまで全く提
案されたことのない、分子ふるい的分離法の可否につい
て、鋭意研究を重ねた結果、先にインドールと炭化水素
、およびまたはその誘導体とからなる混合物から、イン
ドールを分離取得するに際し、混合物をフオージャサィ
ト型ゼオラィト、中でも工業的規模で生産されている×
型ゼオラィト及びＹ型ゼオライトに吸着させることによ
って、インドールを容易に、しかも効率よく、分離でき
ることを見し、出し、出願をなすに至った（特藤昭払−
１４１２１５号）。しかしながら、吸着剤に被分離物質
を接触させ、インドールを選択的に吸着せしめ、次いで
適当な吸着館を有する脱着剤を接触せしめることにより
、インドールを脱着回収する方法においては、低い割合
でインドールを含有する混合物、例えばコールタールを
蒸留して得られる沸点範囲松０〜２７０ｑｏの留分の如
く、インドールの含有率が１．５〜４．５重量％と低い
場合、流出液量に対する各成分の濃度変化を示した流出
曲線において、インドール以外の吸着館の弱い成分、例
えばナフタレン・メチルナフタレン類の流出曲線の裾の
部分とインドールの流出曲線の大部分とが重なってしま
う。

そのためインドールに富んだフラクションを分敬した場
合、インドール以外の成分がその中に多量に含まれ、１
単位操作にて高濃度のインドールを得ることが難しい。
この方法を用いて、高濃度のインドールを得るためには
、例えば、被分離液に対し、多量の吸着剤を用いる方法
、あるいは、インドールに富んだフラクションを被分離
液として、同様な操作をくり返し行なう方法等があるが
、いずれも能率が悪い。そこで本発明者らは、上記の如
き困難を克服すべく、インドールと炭化水素、およびま
たはその誘導体とからなる混合物から、更に容易に、し
かも更に効率よく、高純度のインドールを分離取得する
方法について、鋭意研究した結果、インドールと炭化水
素、およびまたはその誘導体とからなる混合物、あるい
はこの混合物を適当な溶剤に溶解した溶液をフオージャ
サィト型ゼオラィトに接触させ、インドールを選択的に
吸着せしめ、次いで適当な吸着能を有する第１の脱着剤
（以下脱着剤１と呼ぶ）を接触せしめ、インドールの大
部分を吸着相に残したまま、インドール以外の吸着館の
弱い成分を脱着せしめ、次いで、適当な吸着館を有する
第２の脱着剤（以下脱着剤０と呼ぶ）を接触せしめ、イ
ンドールを脱着回収することにより、高純度のインドー
ルが容易に分離回収されることを見し、出し本発明に至
った。

本発明に用いられる脱着剤１は、一般式 （Ｒ，は、炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は、水素ま
たは炭素数が１〜３のアルキル基）で表わされる化合物
の１種または２種以上の混合物であり、脱着剤川よ、炭
素数が２〜１０の脂肪族または芳香族のエーテル類、ケ
トン類またはェステル類である。

尚、本発明によって回収されるインドールは、脱着剤１
及び脱着剤ローこ溶解した形で得られるが、脱着剤１及
び脱着剤０を適当に選ぶことによって、公知の方法例え
ば簡単な蒸留により、容易に分離することが出釆る。本
発明で用いられるフオージヤサィト型ゼオラィトとして
は、天然フオージャサィト、Ｘ型ゼオラィト及びＹ型ゼ
オラィト等が知られているが、工業的規模で生産されて
いるＸ型ゼオライト及びＹ型ゼオライトが、工業的見地
からは好ましい。

またＸ型ゼオラィト及びＹ型ゼオライトは、いかなる金
属イオンで置換されていてもよいが、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどの周期率表
第ｌａ族、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム
、バリウムなどの周期率表第ｏａ族、銅、銀などの周期
率表第ｌｂ族、亜鉛、カドミウムなどの周期率表第ロｂ
族、鉄、ニッケル、コバルトなどの周期率表第血族およ
びイットリウム、ランタン、セリウムなどの希土類元素
から選ばれた、１種または２種以上の金属イオンで、陽
イオンの一部または全部を置換したものが好ましい。更
に、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどの周期率表第ｌａ族金属かな選ばれた１種ま
たは２種以上の金属イオンによって、賜イオンの一部ま
たは全部が置換されたＸ型及びＹ型ゼオライトがより好
ま・しいが、更に好ましくは、リチウムおよび／または
ナトリウムで贋摸されたＹ型ゼオラィトを使用するのが
よい。

本発明に適用し得る被分離物は、インドールと炭化水素
、およびまたはその誘導体とからなる混合物である。具
体的には、インドールと、炭素数が６〜松の鎖状炭化水
素、炭素数が６〜滋の環状炭化水素、炭素数が４〜２０
の環状エーテル、炭素数が４〜２０の環状チオェーテル
から選ばれた少くとも１種とからなる混合物である。被
分離物が、インドールと炭素数が上記範囲外の炭化水素
およびまたは、その譲導体とからなる混合物である場合
は、本発明の分離方法を用いなくても、公知の方法、例
えば蒸留法等によって容易にインドールを分離すること
が出釆る。

本発明に適用し得る被分離物を更に具体的に説明すると
、インドールと、ｎーオクタン、ナフタレン、チオナフ
テン、１ーメチルナフタレン、２−メチルナフタレン、
ビフエニル、１・５−ジメチルナフタレン、１・７−ジ
メチルナフタレン、２・６ージメチルナフタレン、アセ
ナフテン、ジフェニレンオキシド、フルオレンの１種ま
たは２種以上を含む混合物がある。

工業的に容易に入手出来るこのような混合物としては、
コール夕‐ル留分がある。特にコールタールを蒸留して
得られる、沸点範囲２２０〜２７０午０の留分は、イン
ドール含有率が高く、本発明を適用する被分離物として
好ましい。この沸点範囲２２０〜２７０ｑｏのコール夕
一ル留分には、インドール以外に、ナフタレン、チオナ
フテン、１ーメチルナフタレン、２ーメチルナフタレン
、ビフエニル、１・５ージメチルナフタレン、１・７−
ジメチルナフタレン、２・６ージメチルナフタレン、ア
セナフテン、ジフエニレンオキシド、フルオレン等が含
まれる。また、これらの混合物中の各成分の割合は、全
く任意である。

例えばコールタールは、その原料である石炭の産地によ
り、その組成が異なり、またコールタールを蒸留してイ
ンドール含有留分を得る場合にも、その蒸留条件等によ
って、函分中の組成は異なってくるが、本発明を適用す
るには何らさしつかえない。また上記被分離物が、ピリ
ジン、ピリジン誘導体、キノリン、キノリン誘導体等の
塩基性物質、あるいは、フェノール、クレゾール類、キ
シレノール類等の酸性物質を多量に含む場合は、ゼオラ
ィトの吸着性能の低下、及び連続使用に対する寿命の低
下をきたすため、これらの酸及び塩基性物質を被分離物
から公知の方法を用いて除去して用いるのが好ましい。
塩基性物質を除去するには、適当な無機酸、例えば１〜
３０重量％硫酸で被分離物を洗浄することによって、容
易に除去することが出来る。この場合３の重量％以上の
硫酸を用いると、インドールの重合により、インドール
の損失が大きくなるため好ましくない。また酸性物質を
除去するためには、適当な無機塩基、例えば１〜３の重
量％水酸化ナトリウム水溶液で被分離物を洗浄すること
によって、容易に除去することが出来る。また被分離物
が水を含む場合も、ゼオライトの吸着性能の低下及び連
続使用に対する寿命の低下をきたすため、これを除去し
ておくことが好ましい。

本発明に用いられる脱着剤１は、一般式 （Ｒ，は、炭素数が１〜３のアルキル基、Ｒ２は、水素
または炭素数が１〜３のアルキル基）で表わされる化合
物の１種または２種以上の混合物である。

更に好ましくは、被分離液及び脱着剤０から、公知の方
法、例えば蒸留法によって容易に分離されるために、適
当な沸点を有し、被分離液及び脱着剤０と容易に溶解し
、くり返し連続に使用しても変質を起こさず、吸着剤及
びインドールにも変質を起こさせない等の諸条件を満足
するものである。この要請を満足する脱着剤１として、
トルエン、エチルベンゼン、○ーキシレン、ｍ−キシレ
ン、ｐーキシレン及びィソプロピルベンゼンから選ばれ
た１種または２種以上の混合物が挙げられる。また本発
明の脱着剤山ま、炭素数が２〜１０の脂肪族または芳香
族のエーテル類、ェステル類またはケトン類であり、具
体的に例示すれば、エーテル類すなわちジヱチルェーテ
ル、ジーｎ−プロピルエーテル、イソプロピルエーテル
、メチル−ｎ−ブチルエーテル、エチル一ｎーブチルエ
ーナル、ジ−ｎーブチルェーテル、アニソール等、また
はェステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル
、酢酸ｎーブチル、酢酸ｎーアミル、酢酸ィソブチル、
、酢酸ｔーブチル、酢酸ィソアミル、ブロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル等、またはケトン類、例えば、
ジーｎープロピルケトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプチルケトン、２−ペンタノン、２ーヘプタノン、
２ーオクタノン、シクロヘキサノン等である。

更に、吸着剤に対する脱着剤１と脱着剤０との吸着力の
相対的強度さ及び吸着剤に対する被分離液中の各成分と
脱着剤０との吸着力の相対的強さ等の点で適当であり、
くり返し連続に使用しても変質を起こさず、吸着剤及び
インドールにも変質を起こさせない等の理由から、アニ
ソールが本発明に用いることが出来る最も好ましい脱着
剤０である。また本発明の方法において、吸着剤の量に
対する被分離液の量、脱着剤１の量及び脱着剤０の量等
の値も適当に選ばれなくてはならない。すなわち、吸着
剤重量（Ｗ，）に対する被分離液重量（Ｗ２）の関係は
、被分離液中のインドールの含有率をＸ重量％としたと
き、。

譜・≦ｗ２≦増であることが好ましく、Ｗ２がこれより
多いと脱着剤１によるインドールの脱着が多くなるため
不利であり、これより少ないと能率が悪くなる。

更に好ましくは、妾≦ｗ２≦誓竿 である。

また吸着剤重量（Ｗ，）に対する脱着剤１重量（Ｗ３）
の関係は、０．１Ｗ，ミＷ３Ｓ３．０Ｗ， が好ましく、これより多いと、脱着剤１によるインドー
ルの脱着量が多く、これより少ないとインドールの純度
が上がりにくくなり、いずれも好ましくない。

更に好ましくは０．３Ｗ，ＳＷ３ＳＩ．５Ｗ， である。

また、吸着剤重量（Ｗ，）に対する脱着剤Ｄの重量（Ｗ
４）の関係は０．１Ｗ，ミＷ４ であり、これより少ないとインドールが充分脱着されな
いためにインドールの損失が多くなり、上限は特に制限
はないが、多過ぎるとインドールが希釈され過ぎて不利
である。

更に好ましくは０．３Ｗ，ＳＷ４ＳＩ．５Ｗ，である。
本発明を実施するに当つて、被分離物、脱着剤１、及び
脱着剤ロを吸着剤に接触させる時の温度は吸着剤の種類
、被分離物の物性（例えば融点、沸点、粘度）及び脱着
剤１、脱着剤０の種類を考慮して適当に選ばれていなく
てはならないが、被分離物の横成成分及びそれらの含有
量によって、被分離物が凝固することもあるので、被分
離物が凝固しない温度以上である必要があり、具体的に
は常温以上であることが好ましい。

また１５０ｑｏ以上では、脱着剤１あるいは、脱着剤０
の沸点以上となる場合もある上に、加熱に要するエネル
ギーが多大となり、経済的でない。従って常温以上、１
５０午０以下の温度で操作することが好ましく、更に好
ましくは、５０〜１２０℃である。本発明のインドール
の分離方法は、その主要部で被分離物を、実質的に液状
で取り扱いうる利点を有し、前述のガスクロマトグラフ
法に比べ、分離装置を大幅に小型化することが可能であ
り、多量の原料を取り扱う上でも適した方法である。

また被分離物中のインドールを反応させた後に分離する
方法に比べて、操作が簡単にであるばかりでなく、イン
ドールに実質的に変化が起こらないので、インドールの
損失も少なくすることが出る。更に本発明の吸着剤、脱
着剤１及び脱着剤日用いることにより、１単位操作にて
、高純度のィンドールが容易に、しかも効率よく得られ
る上に、この単位操作は、能率よく繰り返し行わせるこ
とが出来ることなど、従来の分離方法に比べて有利な点
が多い。

以下に本発明の実施例、ならびに比較例を示すが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚実施例及び比較例において、濃縮度（％）とは、下式
で定義される値である。濃縮度（％） −翼畠嬢葦男室裏券壷錫舞重量≦努Ｘ・ｏｏすなわち、
脱着剤１及び脱着剤０を除いた流出液中のインドール濃
度（重量％）を示す。

実施例 １ リチウムイオンで置換したＹ型ゼオラィト（粒蓬分布８
０〜１２仇ｈｅｓｈ）を直径８肌、長さ１００仇舷の垂
直円筒状のガラス製のカラムに充填した。

ゼオライトの充填長は９５仇ゆであった。カラムの温度
を７０℃に保持し、カラムの一端より、脱着剤０として
アニソールを毎分０．５の上の割合で送入し、カラム内
を満たした。

アニソールが他端より流出いまじめた時、流れを止めて
、１ーメチルナフタレンとインドールの混合液（１ーメ
チルナフタレン９り重量％、インドール３重量％）を毎
分０．５泌の割合で１５．０タ送入した後、脱着剤１と
してトルェンを、同じ速度で、２０タ送入した。続いて
再びアニソールを同じ速度で送入し、インドールが、カ
ラムから溶離してしまうまで続けた。１ーメチルナフタ
レンとインドールの混合液を送入しはじめた時を０とし
て、機軸に流出液量（夕）、縦軸に流出液中の各成分重
量％、及び濃縮度をとって、各流出液の分析値を図示す
ると第１図の如くであった。

濃縮部中の濃縮度がほぼ１００％に達していることが分
る。実施例 ２〜４ 実施例１で使用したカラムに、被分離物として１ーメチ
ルナフタレンとインドールの混合液（１−メチルナフタ
レン９ｑ重量％、インドール３重量％）を用い、脱着剤
１としてそれぞれ、エチルベンゼン、ｐーキシレン、イ
ソプロピルベンゼンを使用した。

各々の供輪篇被分離液量、供強舎脱着剤１量、及び結果
を第１表に示した。その他実施方法は、実施例１と同様
であった。各実施例共、高純度のインドールが分離され
ていることが分る。第１表実施例 ５ 実施例１と同じガラス製カラムに、リチウムイオンで置
換したＹ型ゼオラィト（粒蓬分布８０〜１２仇ｈｅｓｈ
）を充填し、カラム温度を７０ｑｏに保持した。

カラムの一端より脱着剤０としてアニソールを毎分０．
５のとの割合で送入し、カラム内を満たした。次にあら
かじめ１０％硫酸、次いで１０％水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄した、沸点範囲２２０〜２７０℃のコール夕‐
ル留分を毎分０．５私の割合で１５．７タ送入した。

このコール夕−ル留分の組成は重量％で次の通りであっ
た。ナフタレン
７．９チオナフテン １
．５１ーメチルナフタレン １４
．４２ーメチルナフタレン ３
９．２ビフエニル
７．９１・５−ジメチルナフタレン ３４
１・７−ジメチルブフタレン ６．
７２・６ージメチルナフタレン ４．
２インドール
３．６アセナフテン
５．６ジフエニレンオキシド
４．１フルオレン
０．４その他
２．１次に脱着剤１として、トルェンを同じ
速度で１９．１タ送入した。

続いて再びアニソールを同じ速度で送入し、上記被分離
物がカラムから溶離してしまうまで続けた。流出液量（
夕）と流出液中の各成分の重量％を図示すると、第５図
及び第６図の如くであり、上記組成の混合液からインド
ールが分離していることが分る。

尚、第５図及び第６図において、トルェン及びアニソー
ルの流出曲線は省略してある。参考例窒素ガスで満たし
たグローボツクス内にて、リチウムイオンで置換したＹ
型ゼオラィトの粉末１のこ、トルェンを希釈剤とするイ
ンドールと脱着剤０との混合溶液（インドール５．０重
量％、脱着剤日５．の重量％、トルェン９０．０重量％
）２夕を加えて７０℃にて２時間接触させた。

この時、用いた脱着剤０‘ま、ィソプロピルェーテル、
ジーｎ−フチルェーテル、アニソール、酢酸エチル、酢
酸ｎブチル、酢酸イソアミル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンであった。
インドールと脱着剤０の組成変化から分離係数糠着新任
を求めた結鰍次の通りであった。

婆喜義宮けし工−テル Ｋ鏡考鼻庁＃ ５．８ ジーｎーブチルエーテル ９．
５アニソール １．８酢
酸エチル ０．４１酢
酸ｎブチル ０．６８酢酸
イソアミル ０．７２メチル
エチルケトン ０．６２メチ
ルイソプチルケトン １．４シクロヘキ
サノン ０．３３実施例
６〜８脱着剤０として酢酸ｎブチル、酢酸ィソアミルま
たはメチルイソプチルケトンを用いる以外は実施例１の
方法と同様の方法で１−メチルナフタレンとインドール
の分離を行った結果をそれぞれ図９および図１０に示し
た。

いずれの例においても濃縮部中のインドールの濃縮度が
ほぼ１００％に達していることが判る。実施例 ９ 脱着剤１としてエチルベンゼン、脱着剤ロとしてメチル
ィソブチルケトンを用いる以外は実施例１の方法と同様
の方法で１−メチルナフタレンとインドールの分離を行
った結果を図１１に示した。

濃縮部中の濃縮度がほぼ１００％に達していることが分
る。実施例 １０ １ーメチルナフタレン、ｎーオクタン及びインドールの
混合液（１ーメチルナフタレン９３．７７重量％、ｎ−
オクタン３．１１重量％、インドール３．１２重量％）
２１．０夕、脱着剤１としてエチルベンゼン１９．Ｍを
用いる以外は実施例１と同じ方法で分離を実施した。

その結果を第１２図に示した。比較例 １実施例１と同
じガラス製カラムに、リチウムイオンで置換したＹ型ゼ
オラィト（粒蓬分布８０〜１２肌ｅｓｈ）を充填し、被
分離液として１‐メチルナフタレンとインドールの混合
液（１ーメチルナフタレン９り重量％、インドール３重
量％）２０．２夕、脱着剤１としてベンゼン２５．５夕
を使用した。

その他の実施方法は実施例１と同様であった。結果は第
７図の如くであった。ベンゼンによって大部分のインド
ールが脱着されていることが分る。比較例 ２実施例１
と同じガラス製カラムに、リチウムィオンで置換したＹ
型ゼオラィト（粒径分布８０〜１２仇ｈｅｓｈ）を充填
し、被分離液として１−メチルナフタレンとインドール
の混合液（１ーメチルナフタレン９り重量％、インドー
ル３重量％）、２１．９夕、脱着剤１としてｎ−オクタ
ン１９．４夕を使用した。

その他の実施方法は実施例１と同様であった。結果は第
８図の如くであった。濃縮部にかなりの量の１ーメチル
ナフタレンが流出していることが分る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１２図はカラムに充填したゼオラィトを用い
て、本発明の実施例およびこれに対する比較例の分離を
行った場合の、流出液量と流出液中の各成分の重量％を
示すものである。 第１図 雛２図 館３図 袴４図 第５図 群６図 袷７図 第８図 第９図 繁１０図 繁１１囚 第１２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ インドールと炭化水素およびまたはその誘導体とか
   らなる混合物から、インドールを分離取得する際に、フ
   オージヤサイト型ゼオライトに前記混合物を接触せしめ
   、インドールを選択的に吸着せしめた後、脱着剤I、次
   いで脱着剤IIを前記フオージヤサイト型ゼオライトに接
   触せしめてインドールを分離回収するに当り、脱着剤I
   として、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物（Ｒ＿１は炭素数が１〜３のアルキ
   ル基、Ｒ＿２は水素、または炭素数が１〜３のアルキル
   基）から選ばれた１種または２種以上の混合物を、脱着
   剤IIとして、炭素数が２〜１０の脂肪族または芳香族の
   エーテル類、エステル類またはケトン類を用いることを
   特徴とするインドールの分離方法。 ２ 脱着剤Iが、トルエン、エチルベンゼン、ｏ−キシ
   レン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、及びイソプロピル
   ベンゼンから選ばれた１種または２種以上の混合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載のインドールの分離方法。 ３ 脱着剤IIが、アニソールである特許請求の範囲第１
   項のインドールの分離方法。 ４ インドールとの混合物を構成する炭化水素が、炭化
   水素が、炭素数６〜２２の鎖状およびまたは環状炭化水
   素であり、その誘導体が、炭素数４〜２０の環状エーテ
   ルおよびまたはチオエーテルである特許請求の範囲第１
   項記載のインドールの分離方法。 ５ インドールと炭化水素およびまたはその誘導体とか
   らなる混合物が、インドールと、ナフタレン、チオナフ
   テン、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン、
   ビフエニル、１・５−ジメチルナフタレン、１・７−ジ
   メチルナフタレン、２・６−ジメチルナフタレン、アセ
   ナフテン、ジフエニレンオキシドおよびフルオレンから
   選ばれた１種または２種以上を含む混合物である特許請
   求の範囲第１項記載のインドールの分離方法。 ６ インドールと炭化水素およびまたはその誘導体とか
   らなる混合物が、コールタールを蒸留して得られる沸点
   範囲２２０〜２７０℃の留分である特許請求の範囲第１
   項記載のインドールの分離方法。 ７ インドールと炭化水素およびまたはその誘導体とか
   らなる混合物が、コールタールを蒸留して得られる沸点
   範囲２２０〜２７０℃の留分を、酸および塩基で洗浄し
   た後の油分である特許請求の範囲第１項記載のインドー
   ルの分離方法。 ８ フオージヤサイト型ゼオライトがＸ型ゼオライトで
   ある特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、
   第５項、第６項または第７項のいずれかに記載のインド
   ールの分離方法。 ９ フオージヤサイト型ゼオライトがＹ型ゼオライトで
   ある特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、
   第５項、第６項または第７項のいずれかに記載のインド
   ールの分離方法。 １０ フオージヤサイト型ゼオライトが、リチウムおよ
   びまたはナトリウムイオンで置換したＹ型ゼオライトで
   ある特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、
   第５項、第６項または第７項のいずれかに記載のインド
   ールの分離方法。