JPS60215074A - 塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 素化ゴムとクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合
体を混合することにより可撓性，作業性。

速乾性さらには透明性にすぐれた被膜を与える塗料，コ
ーティング用組成物に関するものである。

一般に塩素含有量５５〜７５重量％を有する比較的低分
子量の塩素化ポリオレフィン又は塩素化ゴム（２５％，
２５℃におけるトルエン溶液粘度が４〜１００センチボ
イズ（ｃ．ｎ）のもの）は溶解性。

速乾性にすぐれるとともに酸，アルカリその他多くの薬
品に対する抵抗性や耐候性にすぐれるため防食塗料のビ
ヒクルとして船舶や橋梁，タンクなどの塗料にまた印刷
インクのバインダーにと多くの用途に使用されている。

しかしこの塩素化高分子物の単独被膜は固くて脆いため
特殊な場合を除き可塑剤の併用が不可避であった。可塑
剤としては一般に使用されている各種の可塑剤が使用で
きるがこの可塑剤は耐候性を低下させるものが多く屋外
暴露によシ被膜が黄変したシすることが多い。

そこで前記塩素化高分子物の持っている耐薬品性や被膜
の透明性を損なうことなしに被膜に可撓性を与えかつ耐
候性のすぐれた配合組成物が望まれていた。

一方クロロスルホン化ポリエチレンは酸、アルカリ等の
薬品類に対する抵抗性はもとよシ耐候性にモスクれる弾
性体であり塗料のビヒクルやコーティング剤として使わ
れている。当然のことながらこれより作られた被膜は可
撓性にすぐれるがこのままでは強度が不十分で粘着もあ
るので通常加硫工程が必要とされる。すなわち酸化マグ
ネシウム。

酸化鉛、三塩基性マレイン酸鉛等の金属酸化物やエポキ
シ化合物などの加硫剤にテトラエチルチウラム・ダイサ
ルファイド、ジΦオルソ略トリルグアニジン、２−メル
カプト・イミダシリンなどの加硫促進剤を前記重合体に
加えて一定の温度である期間加熱硬化する必要があった
。このため屋内や一定の設備を持つ場所以外での使用が
制限された。これを避けて常温、短期間で硬化させるこ
とも加硫剤や加硫促進剤の組合わせで可能ではあるが塗
料としての貯蔵安定性、いわゆるポットライフが短かく
なるためクロロスルホン化ポリエチレンを主体とする系
と加硫剤、加硫促進剤を主体とする２液に分けて保存し
なければならない。このため現場施行者よりすると作業
が繁雑となってきられれるという欠点がある。

また一般にクロロスルホン化ポリエチレンは有機溶媒中
における溶液粘度が高くこの溶解性の悪さも改善が望ま
れていた。

そこでこの両者（塩素化ポリオレフィン又は塩化ゴムと
クロロスルホン化ポリエチレン）をブレンドすることで
耐候性を維持しつつ塩素化高分子の欠点である可撓性の
悪さを改良する一方クロロスルホン化ポリエチレンにと
っては溶解性、速乾性を改良し粘着のない強度のある被
膜をつくることが考えられる。これによシこのままで既
にある程度強度のあるクロロスルホン化ポリエチレンの
被膜が得られるのでより耐久性の被膜を得るために必要
な加硫は常温で比較的ゆつくシ行なうことが可能となる
。つまｐ加硫速度の遅い加硫剤と加硫促進剤の組みあわ
せでよいので塗料のポットライフも長くなり２液に分け
て保存する必要もないので作業性が損なわれることはな
い。しかしこの両者をブレンドすると相溶性が悪くでき
た被膜が不透明となり表面状態もザラザラして光沢が乏
しい。

本発明者らは鋭意研究の結果クロロスルホン化ポリエチ
レンのカワシにクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共
重合体を用いると各々の単独被膜の時における欠点の改
良されることを見出し本発明にいたったものである。す
なわち前記塩素化高分子とクロロスルホン化エチレン酢
酸ビニル共重合体をブレンドするとその配合比のいかん
にかかわらず相溶し、出来た被膜が透明で表面が平滑で
光沢のある被膜をつくりしかも塩素化高分子単独の時−
に見られる脆さのない可撓性のある被膜が得られる。ま
たこのブレンド物はクロロスルホン化エチレン酢酸ビニ
ル共重合体単独の時より溶解性圧すぐれ速乾性があシ粘
着のない強度のある被膜をつくることがわかった。クロ
ロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体の組成比が大
なる時は耐薬品性、耐候性などを増す目的で一層強固な
被膜をつくるため加硫した方がよい。しかしこの場合で
も先に述べたように特別な場合以外は常温で時間をかけ
て加硫する加硫系が採用できるため塗料を２液に分けて
貯蔵する必要がなく作業性が損なわれない。

また塩素化高分子の可撓性を改良するため可塑剤を配合
することで問題となった被膜の黄変などＫよる耐候性の
悪さもクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体の
場合改良される。

本発明で使用される塩素化ポリオレフィン又は塩素化ゴ
ムは塩素含有量が５５〜７５重量％で２５チ、２５℃に
おけるトルエン溶液粘度が４〜１００ａ、Ｂでなければ
ならない。

塩素含有量がｓｓ１未満または７５嗟を越えたシ溶液粘
度が４ｃ、Ｂ未満または１００ｃ、Ｂを越えたシすると
溶解性１強度安定性が劣るので好ましくない。溶液粘度
はＢ型粘度計＆２０−ターにおける値である。

また本発明で用いられるクロロスルホン化エチレン酢酸
ビニル共重合体の原料はメルトインデックス１．５〜１
ａａｙ７ｉａ分で酢酸ビニル含有量が５〜４５チのエチ
レン酢酸ビニル共重合体でなければならない。メルトイ
ンデックスｔ５未満又は１００を越えるとクロロスルホ
ン化物の溶解性が低下したシ被膜強度が低下したシする
。酢酸ビニル含有量が５チ未満や４５チを越えると相溶
性が低下したり被膜が固くなり過ぎる欠点がある。

またクロロスルホン化物の塩素含有量は１５〜４５チで
なければならない。１５％未満又は４５チを越えるとゴ
ム弾性に欠は好ましくない。硫黄含有量はα３〜３チで
なければならない。α３％未満又は３％を越えると加硫
が十分行なわれなかったりクロロスルホン化物の安定性
が悪くなる。

エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量とクロ
ロスルホン化物中の塩素含有量の和は７５チ未満でなけ
ればならない。これを越えるとゴム弾性に乏しくなる。

塩素化高分子とクロロスルホン化共重合体のブレンド割
合は塩素化高分子１〜９９重量部（好ましくは５〜９５
部）に対しクロロスルホン化共重合体９９〜１重量部（
好ましくは９５〜５部）でなければならない。この範囲
を越えると所期の効果が得られない。

次に本発明を実施例で説明する。

実施例１ メルトインデックス１４９／１０分、酢酸ビニル含有量
１５俤のエチレン酢酸ビニル共重合体をクロロスルホン
化して塩素量をかえて各種の塩素化高分子にブレンドし
相溶性、可撓性、速乾性を見た。スルホン化物の硫黄量
は１チとした。結果を表１に示す。

表１ 注：比較例又は塩素化高分子の欄に示したものは゛　次
のものである。

クロロ刃ＬｄＯ’化ポリｘｆ１ｓシメルトインデックス
１４９７１０分のポリエチレンを 塩素量２９％、硫黄量１チ になるまでクロロスルホン 化したもの ０Ｒ２０旭電化■製塩素化ゴム 塩素量６７チ ２５チトル工ン溶液粘度 ５５Ｃ３ｐ＋ ＣＰＰ９０７ＭＡ　山陽国策パルプ■製塩素化ポリエチ
レン 塩素量６７チ ２５％トルエン溶液粘度 ４５ｃ、ｐ＋ ０ＰＰＳ　０６　山陽国策パルプ特製塩素化ポリプロピ
Ｌ／ン 塩素量６７チ ２５チトルエン溶液粘度 １　０　ｃ、ハ 判定法は以下に示す通シである。

相溶性：表に示す割合で混合した高分子の２５チトルエ
ン溶液を作製しこれをガラス 板にドクターブレードで被膜を形成し た後観察によシ判定 ○：均一で透明な光沢のある被膜を作 る ×：不透明で表面がザラザラした被膜 を作る 可撓性：デュポン式塗膜衝撃試験機により被膜の割れの
有無で判定した。荷重５００ ○：落下重り高さ３０ｃｒｎ以上で割れないもの ×：落下重り高さ３０６ｎ未満で割れたもの 速乾性：２５％トルエン溶液を作製しガラス板上に一定
の厚みで塗った後恒温室に保 ち指触により一定時間後の乾燥状態を 調べた。

○：６０分経過後粘着のない被膜が得 られたもの ６２６０分経過後の被膜にわずかに粘 着があるもの ×：６０分経過後の被膜に明かに粘着 が感じられるもの 表１よりわかるようにクロロスルホン化エチレン酢酸ビ
ニル共重合体と塩素化高分子とブレンドしたものは各々
の単独の場合における速乾性の悪さまたは可撓性の悪さ
が改良されているのがわかる。

表２においては塩素化高分子とクロロスルホン化物のブ
レンド品の性質をエチレン酢酸ビニルとエチレンのクロ
ロスルホ／化物の違いについて見たものである。明らか
に実施例におけるクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル
共重合体とのブレンド物の方がすぐれる。

実施例２ 市販塩素化ゴム（塩素量６７チ、２５℃トルエン溶液粘
度５５　ｃ、ｐ、）および塩素化ポリエチレン（塩素量
６７チ、２５°Ｃトルエン溶液粘度４５ｃ、ｎ）を用い
メルトインデックス４９７１０分。

酢酸ビニル含量２６％のエチレン酢酸ビニル共重合体を
用いて合成した塩素量２９チのクロロスルホン化エチレ
ン酢酸ビニル共重合体を用い表３に示す配合で塗料を作
製し被膜の性能を調べた。結果もあわせて表６に示す。

塗料化方法はキシレンに溶かしておいた塩素化高分子と
クロロスルホン化物のブレンド物をペイントシェーカー
で他の配合物と一諸に粉砕混合した。

試験片はＪＩＳ−に−５４００みがき鋼板に７・ケ２回
塗りしたものを常温で２日間乾燥Ｉ−た。

表５ 判定方法 可撓性：デュポン式衝撃試験機による。荷重３００ｇで
の割れの有無 耐候性：ウェザ−メーターによる促進耐候試駆による。

ブラックパネル温度６５°Ｃ スプレー　１８分／１２０分 で５００時間後の被膜状態で判定 表５よシわかるように塩素化高分子に可塑剤（塩素化パ
ラフィン）を入れたものはクロロスルホン化物配合に比
較し耐候性、可撓性とも十分でない。

実施例３ 実施例１で合成した塩素含有量２９％のクロロスルホン
化エチレン酢酸ビニル共重合体を用い表４に示す配合で
塗料を作製し被膜の性能を調べた。

結果もあわせて表４に示す。

塗料化ならびに試験片の作製方法は実施例２と同様であ
る。表中の塩素化ゴムは実施例２で用いたものと同じで
ある。

表４ 判定方法 速乾性：常温２日間放置乾燥後指触により判定。

耐候性：実施例２と同様な方法 貯蔵安定性：常温でのＢ型粘度計による溶液粘度変化に
よシ判定 表４よシわかるように塩素化ゴムをブレンドしたものは
貯蔵安定性もあシ速乾性もある。比較例では貯蔵安定性
か速乾性のどちらかが悪くなる。

注：表中の記号は次の通りである。

ＴＩＴ　：テトラエチル・チウラムやグイサルファイド
ＤＴ　ニジ・オルソ優トリルグアニジンＮＡ２２：２−
メルカプト・イミダシリン特許出願人　東洋曹達工業株
式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　（Ａ）　塩素含有量５５〜７５重量％で２５チ
   。 ２５°Ｃトルエン中における溶液粘度が４〜１００セン
   チポイズの塩素化ポリオレフィンおよび／又は塩素化ゴ
   ム１〜９９重量部と （Ｂ）　メルトインデックスｔ５〜１００９／１０分で
   酢酸ビニル含有量が５〜４５重量％のエチレン酢酸ビニ
   ル共重合体を塩素含有量が１５〜４５重量％、硫黄含有
   量が０５〜３重量％になるようクロロスルホン化シタク
   ロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体で前記エチ
   レン酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含有量とクロロ
   スルホン化共重合体中の塩素含有量との和が７５重量％
   未満であるクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合
   体９９〜１重量部 とよりなる塗料用組成物。