JPS60212429A - 高分子量の任意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフイド類の製造方法 - Google Patents
高分子量の任意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフイド類の製造方法Info
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- JPS60212429A JPS60212429A JP60053526A JP5352685A JPS60212429A JP S60212429 A JPS60212429 A JP S60212429A JP 60053526 A JP60053526 A JP 60053526A JP 5352685 A JP5352685 A JP 5352685A JP S60212429 A JPS60212429 A JP S60212429A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高分子量の任意に分枝鎖状のポリアリーレンス
ルフィド類に関するものである。これらは極性有機溶媒
中で水の不存在下で２〜６個の反応容器からなるカスケ
ード中で製造できる。
ルフィド類に関するものである。これらは極性有機溶媒
中で水の不存在下で２〜６個の反応容器からなるカスケ
ード中で製造できる。
ポリアリーレンスルフィド類およびそれらの製造は公知
である（例えば米国特許明細書２５１３１８８．３１１
７６２０．３３５４８３５．３７９０５３６．３８３９
３０１．４０３８２５９．４０３８２６０．４０２８２
６１．４０３８２６２．４０５６５１５．４０６０５２
０．４０６４１１４．４２８２２４７、ドイツ公告明細
書２４５３４８５．２４５３７４９、２６２３３３３．
２６２３３６２．２６２３３６３． ドイツ公開明細書
２９３０７１０．２９３０７９７．３０１９７３２およ
び３０３０４８８参照）。
である（例えば米国特許明細書２５１３１８８．３１１
７６２０．３３５４８３５．３７９０５３６．３８３９
３０１．４０３８２５９．４０３８２６０．４０２８２
６１．４０３８２６２．４０５６５１５．４０６０５２
０．４０６４１１４．４２８２２４７、ドイツ公告明細
書２４５３４８５．２４５３７４９、２６２３３３３．
２６２３３６２．２６２３３６３． ドイツ公開明細書
２９３０７１０．２９３０７９７．３０１９７３２およ
び３０３０４８８参照）。
連続的方法も記されている（例えば米国特許明細書４０
５６５１５．４０６０５２０．４０６６６３２およびド
イツ公開明細書３２１３６２８参照）。
５６５１５．４０６０５２０．４０６６６３２およびド
イツ公開明細書３２１３６２８参照）。
これらの全ての方法は、追加反応段階において反応前に
少なくとも部分的に脱水しておく必要のある水を含有し
ている出発物質類を使用している。
少なくとも部分的に脱水しておく必要のある水を含有し
ている出発物質類を使用している。
すなわち、例えばドイツ公開明細書３０３０４８８に従
う方法は１モルのアルカリ金属硫化物当たり１〜２．４
モルの水含有量を有するアルカリ金属硫化物類を使用し
ている。米国特許番号４０５６５１５および４０６０５
２０に従うと、予備−脱水後に反応混合物中に１モルの
Ｓ−供与体当たり少なくとも１モルの水含有量が残って
いる。
う方法は１モルのアルカリ金属硫化物当たり１〜２．４
モルの水含有量を有するアルカリ金属硫化物類を使用し
ている。米国特許番号４０５６５１５および４０６０５
２０に従うと、予備−脱水後に反応混合物中に１モルの
Ｓ−供与体当たり少なくとも１モルの水含有量が残って
いる。
米国特許明細書４２８２３４７では、特定の水含有量を
得るために脱水段階後に反応混合物に水を加える。
得るために脱水段階後に反応混合物に水を加える。
これらの全ての方法の特別な利点は、反応成分類の必ず
しも全てが脱水中に存在していなくてもよいということ
である。八日芳香族物質類は特に溶媒の一部と一緒に予
備−脱水後にのみ加えられる。°゛ しかしながら、徐々の脱水も反応中に可能である。高い
反応温度（２８０’Ｏまで）およびそれに伴なう圧力（
２０，＝（−ルまで）において叱これらの反応は高価な
圧力装置中でしか実施できない。
しも全てが脱水中に存在していなくてもよいということ
である。八日芳香族物質類は特に溶媒の一部と一緒に予
備−脱水後にのみ加えられる。°゛ しかしながら、徐々の脱水も反応中に可能である。高い
反応温度（２８０’Ｏまで）およびそれに伴なう圧力（
２０，＝（−ルまで）において叱これらの反応は高価な
圧力装置中でしか実施できない。
しかしながら、圧力装置を必要としないようなわずかに
過剰の圧力下または大気圧下で実施される高分子量の任
意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフィド類の製造方法
を今見出した。この方法では、任意に使用される触媒類
および／または共溶媒類の全てを包含している全反応成
分類が最初から存在しているか、または脱水しようとす
る物質を脱水段階中に加えそして水を混合物から蒸留に
より除去する。任意に共沸蒸留除去されてもよい反応成
分類を水から分離しそして再添加する０反応混合物を次
に個別反応容器中で温度を高めながら反応させる。
過剰の圧力下または大気圧下で実施される高分子量の任
意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフィド類の製造方法
を今見出した。この方法では、任意に使用される触媒類
および／または共溶媒類の全てを包含している全反応成
分類が最初から存在しているか、または脱水しようとす
る物質を脱水段階中に加えそして水を混合物から蒸留に
より除去する。任意に共沸蒸留除去されてもよい反応成
分類を水から分離しそして再添加する０反応混合物を次
に個別反応容器中で温度を高めながら反応させる。
従って、本発明は
ａ）５０〜ｔｏｏモル％の下記の式：
に相当するジハロ芳香族物質類および０〜５０モル％の
下記の式： に相当するジハロ芳香族物質類 ［式中、 ＸはＷいにメタ−またはパラ−位置におけるハロゲン、
例えば塩素または臭素、を表わし、そして Ｒ１は同一・または異なっており、水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルキルアリール、アリール
アルキルを表わし、互いにオルト位置の２個の基Ｒ１が
結合して芳香族または複素環式環を形成することもでき
、そして１個の基Ｒ１は常に水素以外のもので、ある］
、 ｂ）式１およびＨに相当するジハロ芳香族物質類の合計
を基にして０〜５モル％の、好適には０゜１〜２．５モ
ル％の、下記の式： ％式％（） ［式中、 Ａｒは芳香族または複素環式基であり、Ｘはハロゲン、
例えば塩素または臭素、を表わし、そして ｎは３または４である］ に相当するトリーまたはテトラ−ハロ芳香族物質、及び ｃ）（ａ＋ｂ）： ｃのモル比が０．８５：ｌ〜１．１
５：ｌ、好適には０．９０：ｌ〜１．ｌＯ：ｌ、である
ような、任意に例えば水酸化ナトリウムおよびカリウム
の如きアルカリ金属水酸化物類と一緒になっていてもよ
い、アルカリ金属硫化物類、好適には水和物もしくは水
性混合物の形の、好適には硫化ナトリウムもしくはカリ
ウムまたはそれらの混合物、から ｄ）アルカリ金属硫化物類Ｃ）対有機溶媒類ｄ）のモル
比が１：２〜１：１５であるような、任意に同時に触媒
類および／または共−溶媒類と一緒になっていてもよい
、有機溶媒中で、 高分子量の任意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフィド
類を製造する方法において、 任意に連続的にしてもよい反応を２〜６（１１の、好適
には２〜４個の、容器からなる容器カスケード中で、任
意に高められた圧力下で、混合物中の水が反応前にまた
は反応の予備段階中に全反応成分類の存在下で除去され
るような方法で実施され、そして反応温度が２００〜２
７０℃、好適には２００〜２５０℃、でありそしてそれ
を個々の反応容器トで連続的に高めることを特徴とする
方法を捉供するものである。
下記の式： に相当するジハロ芳香族物質類 ［式中、 ＸはＷいにメタ−またはパラ−位置におけるハロゲン、
例えば塩素または臭素、を表わし、そして Ｒ１は同一・または異なっており、水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルキルアリール、アリール
アルキルを表わし、互いにオルト位置の２個の基Ｒ１が
結合して芳香族または複素環式環を形成することもでき
、そして１個の基Ｒ１は常に水素以外のもので、ある］
、 ｂ）式１およびＨに相当するジハロ芳香族物質類の合計
を基にして０〜５モル％の、好適には０゜１〜２．５モ
ル％の、下記の式： ％式％（） ［式中、 Ａｒは芳香族または複素環式基であり、Ｘはハロゲン、
例えば塩素または臭素、を表わし、そして ｎは３または４である］ に相当するトリーまたはテトラ−ハロ芳香族物質、及び ｃ）（ａ＋ｂ）： ｃのモル比が０．８５：ｌ〜１．１
５：ｌ、好適には０．９０：ｌ〜１．ｌＯ：ｌ、である
ような、任意に例えば水酸化ナトリウムおよびカリウム
の如きアルカリ金属水酸化物類と一緒になっていてもよ
い、アルカリ金属硫化物類、好適には水和物もしくは水
性混合物の形の、好適には硫化ナトリウムもしくはカリ
ウムまたはそれらの混合物、から ｄ）アルカリ金属硫化物類Ｃ）対有機溶媒類ｄ）のモル
比が１：２〜１：１５であるような、任意に同時に触媒
類および／または共−溶媒類と一緒になっていてもよい
、有機溶媒中で、 高分子量の任意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフィド
類を製造する方法において、 任意に連続的にしてもよい反応を２〜６（１１の、好適
には２〜４個の、容器からなる容器カスケード中で、任
意に高められた圧力下で、混合物中の水が反応前にまた
は反応の予備段階中に全反応成分類の存在下で除去され
るような方法で実施され、そして反応温度が２００〜２
７０℃、好適には２００〜２５０℃、でありそしてそれ
を個々の反応容器トで連続的に高めることを特徴とする
方法を捉供するものである。
反応時間は広い範囲内で変えることができる。
それは１時間以下ないし５，６日間、好適には１−４８
時間、最も好適には２〜１８時間、であることができる
。個々の容器中での反応混合物の滞留時間は均一に分配
させることもでき、または異なっていてもよい。
時間、最も好適には２〜１８時間、であることができる
。個々の容器中での反応混合物の滞留時間は均一に分配
させることもでき、または異なっていてもよい。
この方法における触媒類としては一般的な物質類、例え
ばアルカリ金属弗化物類、アルカリ金属燐酸塩類および
アルカリ金属カルボン酸塩類、を一般的な量で使用でき
る。１モルのアルカリ金属硫化物当たり０．０２〜１．
０モルの触媒が使用される。
ばアルカリ金属弗化物類、アルカリ金属燐酸塩類および
アルカリ金属カルボン酸塩類、を一般的な量で使用でき
る。１モルのアルカリ金属硫化物当たり０．０２〜１．
０モルの触媒が使用される。
Ｃｈ Ｃｓ脂肪族およ（７Ｃｓ Ｃ１２芳香族カルボン
酸類のＮ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド類、例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセ
トアミドまたはＮ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、を
例えば共−溶媒類として、１モルのアルカリ金属硫化物
当たり０．０２〜１．０モルの量で使用することができ
る。
酸類のＮ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド類、例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセ
トアミドまたはＮ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、を
例えば共−溶媒類として、１モルのアルカリ金属硫化物
当たり０．０２〜１．０モルの量で使用することができ
る。
式ＩＩにおいて、Ｒ１は好適には水素、Ｃ□−Ｃ２Ｇア
ルキル、ｃ、Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ１１Ｃ２４アリ
ール、ＣマーＣ２４アルキルアリールまたはｃ、Ｃ２４
アラルキルを表わす。
ルキル、ｃ、Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ１１Ｃ２４アリ
ール、ＣマーＣ２４アルキルアリールまたはｃ、Ｃ２４
アラルキルを表わす。
さらに、Ｖいにオルト位置の２個の基Ｒ１は総炭素数が
６の縮合芳香族基または５〜６個の環原子および１〜３
個のへテロ原子、例えばＮ、０およびＳ、を有する縮合
複素環式環を形成できる。
６の縮合芳香族基または５〜６個の環原子および１〜３
個のへテロ原子、例えばＮ、０およびＳ、を有する縮合
複素環式環を形成できる。
Ａｒは好適には炭素数が６〜２４の芳香族基または炭素
数が６〜２４の複素環式基、最も好適には炭素数が６〜
ｌＯの芳香族基または炭素数が６〜ｌＯの複素環式基、
を表すし、該複素環式基は３個までのへテロ原子、例え
ばＮ、Ｓ、０、を含有している。
数が６〜２４の複素環式基、最も好適には炭素数が６〜
ｌＯの芳香族基または炭素数が６〜ｌＯの複素環式基、
を表すし、該複素環式基は３個までのへテロ原子、例え
ばＮ、Ｓ、０、を含有している。
式（Ｉ）または（ＩＩ）に相当するメタ−およびパラ−
ジハロ芳香族物質類を本発明に従って使用できる。この
場合、メタ一対パラージハロ芳香族物質類の比は３０
： ７０までである。
ジハロ芳香族物質類を本発明に従って使用できる。この
場合、メタ一対パラージハロ芳香族物質類の比は３０
： ７０までである。
熱可塑的に加工可能なポリアリーレンスルフィド類を得
るためにはｐ−ジハロ芳香族物質類が最も好適に使用さ
れる。
るためにはｐ−ジハロ芳香族物質類が最も好適に使用さ
れる。
分枝鎖状のポリアリーレンスルフィド類を製造しようと
するなら、少なくとも０．０５モル％の式（Ｉ［ｒ）に
相当するトリーまたはテトラ−ハロ芳香族物質を使用で
きる。
するなら、少なくとも０．０５モル％の式（Ｉ［ｒ）に
相当するトリーまたはテトラ−ハロ芳香族物質を使用で
きる。
アルカリ金属硫化物類は一般的な量でそして一般的な方
法で使用される。例えば硫化ナトリウムおよびカリウム
が適している。硫化水素類から例えばＬ ｉ ＯＨ，Ｎ
ａＯＨおよびＫＯＨの如きアルカリ金属水酸化物類を用
いて再生されたアルカリ金属硫化物類を使用することも
できる。各場合とも硫化物類および水酸化物類の両者の
混合物類を使用することもできる。
法で使用される。例えば硫化ナトリウムおよびカリウム
が適している。硫化水素類から例えばＬ ｉ ＯＨ，Ｎ
ａＯＨおよびＫＯＨの如きアルカリ金属水酸化物類を用
いて再生されたアルカリ金属硫化物類を使用することも
できる。各場合とも硫化物類および水酸化物類の両者の
混合物類を使用することもできる。
下記のものが本発明に従って使用できる式（Ｉ）に相当
するジハロ芳香族物質類の例である： ｐ−ジフルオロベンゼン、Ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−
’）ブロモベンゼン、ｌ−クロｅｌ−４−ブロモベンゼ
ン、ｌ、３−ジクロロベンゼン、ｌ。
するジハロ芳香族物質類の例である： ｐ−ジフルオロベンゼン、Ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−
’）ブロモベンゼン、ｌ−クロｅｌ−４−ブロモベンゼ
ン、ｌ、３−ジクロロベンゼン、ｌ。
３−ジブロモベンゼンおよびｌ−クロロ−３−ブロモベ
ンゼン、それらは個別にまたは相互同士の混合物状で使
用することができる。ｌ、４−ジク０ Ｏヘンゼンおヨ
ヒ／または１，４−ジブロモベンゼンが特に好適である
。
ンゼン、それらは個別にまたは相互同士の混合物状で使
用することができる。ｌ、４−ジク０ Ｏヘンゼンおヨ
ヒ／または１，４−ジブロモベンゼンが特に好適である
。
下記のものが本発明に従って使用できる式（ＩＩ）に相
当するジハロ芳香族物質類の例である： ２．５−ジクロロトルエン、２．５−ジクロロキシレン
、ｌ−エチル−２，５−ジクロロベンゼン、ｌ−エチル
−２，５−ジブロモベンゼン、１−エチル−２−ブロモ
−５−クロロベンゼン、１．２，４．５−テトラメチル
−３，６−ジクロロベンゼン、ｌ−シクロヘキシル−２
，５−ジクロロベンセン、ｌ−フェニル−２，５−ジク
ロロベンゼン、ｌ−ベンジル−２，５−ジクロロベンゼ
ン、ｌ−フェニル−２，５−ジクロロベンゼン、ｌ−ベ
ンジル−２，５−ジクロロベンゼン、１−２ェニル−２
，５−ジブロモベンゼン、１−Ｐ−１リルー２．５−ジ
クロロベンゼン、ｔ−ｐ−トリル−２，５−ジブロモベ
ンゼン、ｌ−ヘキシル−２，５−ジクロロベンゼン、２
．４−ジクロロトルエン、２．４−ジクロロキシレン、
２゜４−ジブロモクメンおよび１−シクロへキシル−３
，５−ジクロロベンゼン。それらは個別にまたは相方同
士の混合物状で使用できる。
当するジハロ芳香族物質類の例である： ２．５−ジクロロトルエン、２．５−ジクロロキシレン
、ｌ−エチル−２，５−ジクロロベンゼン、ｌ−エチル
−２，５−ジブロモベンゼン、１−エチル−２−ブロモ
−５−クロロベンゼン、１．２，４．５−テトラメチル
−３，６−ジクロロベンゼン、ｌ−シクロヘキシル−２
，５−ジクロロベンセン、ｌ−フェニル−２，５−ジク
ロロベンゼン、ｌ−ベンジル−２，５−ジクロロベンゼ
ン、ｌ−フェニル−２，５−ジクロロベンゼン、ｌ−ベ
ンジル−２，５−ジクロロベンゼン、１−２ェニル−２
，５−ジブロモベンゼン、１−Ｐ−１リルー２．５−ジ
クロロベンゼン、ｔ−ｐ−トリル−２，５−ジブロモベ
ンゼン、ｌ−ヘキシル−２，５−ジクロロベンゼン、２
．４−ジクロロトルエン、２．４−ジクロロキシレン、
２゜４−ジブロモクメンおよび１−シクロへキシル−３
，５−ジクロロベンゼン。それらは個別にまたは相方同
士の混合物状で使用できる。
下記のものが本発明に従って使用できる式（ＩＩＩ）に
相当するトリーまたはテトラ−ハロ芳香族物質類の例で
ある； １．２．；３−トリクロロベンゼン、１，２．４−トリ
クロロベンゼン、１，２．４−）ジブロモベンゼン、１
，３．５−トリクロロ−２，４，６−トリメチルベンゼ
ン、１，２．３−トリクロロナフタレン、１，２．４−
）リクロロナフタレン、１．２．６−）リクロロナフタ
レン、２，３．４−トリクロロトルエン、２，３．６−
）ジクロロトルエン、１，２，３．４−テトラクロロナ
フタレン、ｌ、、２，４．５−テトラクロロベンゼン。
相当するトリーまたはテトラ−ハロ芳香族物質類の例で
ある； １．２．；３−トリクロロベンゼン、１，２．４−トリ
クロロベンゼン、１，２．４−）ジブロモベンゼン、１
，３．５−トリクロロ−２，４，６−トリメチルベンゼ
ン、１，２．３−トリクロロナフタレン、１，２．４−
）リクロロナフタレン、１．２．６−）リクロロナフタ
レン、２，３．４−トリクロロトルエン、２，３．６−
）ジクロロトルエン、１，２，３．４−テトラクロロナ
フタレン、ｌ、、２，４．５−テトラクロロベンゼン。
２．２′、４．４′−テトラクロロビフェニルおよび１
，３．５−）リクロロトリアジン。
，３．５−）リクロロトリアジン。
本発明用に適している有機溶媒類の例はラクタム類、例
えばＮ−アルキルラクタム類、例えばＮ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルピペリドン、
Ｎ−イソプロピルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラ
クタム、である。
えばＮ−アルキルラクタム類、例えばＮ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルピペリドン、
Ｎ−イソプロピルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラ
クタム、である。
溶媒類の沸点は２００℃以上でなければならない。
、 反応は一般に大気圧下で圧力を適用せずに実施され
る。ある場合には０．１バール〜４バールの過剰圧力を
使用することが有利である。各容器中で同一圧力を有す
ること、すなわち全カスケードを定圧的に操作すること
、も可能である６個々の容器中で異なる圧力を設定する
ことも可能である。
る。ある場合には０．１バール〜４バールの過剰圧力を
使用することが有利である。各容器中で同一圧力を有す
ること、すなわち全カスケードを定圧的に操作すること
、も可能である６個々の容器中で異なる圧力を設定する
ことも可能である。
本発明の方法を実施する際には、全反応成分類を全て一
度にいずれかの順序で容器カスケードの第一反応容器（
脱水容器）中に加えることができる。脱水段階中に水を
含有している成分類を計量添加することもできる。脱水
は一般に１６０〜２１Ｏ℃の温度において行なわれ、そ
して比較的少量の残留量の水の分離を改良するためには
任意に〉０．７バールの微真空を適用することにより行
なうこともできる。カスケードの個々の容器中の温度は
異なっていてもよい。温度は−・殻に、容器中の温度が
段階毎に５〜３０℃ずつ異なるように選択できる。特定
温度を得るために各容器中で特定圧力を設定することが
↑きる。
度にいずれかの順序で容器カスケードの第一反応容器（
脱水容器）中に加えることができる。脱水段階中に水を
含有している成分類を計量添加することもできる。脱水
は一般に１６０〜２１Ｏ℃の温度において行なわれ、そ
して比較的少量の残留量の水の分離を改良するためには
任意に〉０．７バールの微真空を適用することにより行
なうこともできる。カスケードの個々の容器中の温度は
異なっていてもよい。温度は−・殻に、容器中の温度が
段階毎に５〜３０℃ずつ異なるように選択できる。特定
温度を得るために各容器中で特定圧力を設定することが
↑きる。
第一・反応容器中では１６０℃〜２１０”０の温度が設
定される。容器中でゆっくり上昇する温度にすることも
できる。少なくとも５個の容器からなる容器カスケード
を使用するときには物質類を連続的に（一定状態）次の
４個の反応容器中に加えることができ、または比較的大
量のそれらのバッチをそれに対応して長い時間間隔で加
えることもできる。例えば下記の如きカスケードを使用
することにより、反応容器数に依存して各容器に対して
種々の温度範囲を設定することができる：Ｐ Ｐ ｐ Ｐ Ｐ ｐｐｐ ＰＰＰＰ ５ 凶 υ 寸 り の 各容器中の滞留時間は各温度範囲内で反応速度に依存し
ており、同一であってもまたは異なっていてもよく、そ
れは２４時間まで、好適には１〜１０時間、持続する。
定される。容器中でゆっくり上昇する温度にすることも
できる。少なくとも５個の容器からなる容器カスケード
を使用するときには物質類を連続的に（一定状態）次の
４個の反応容器中に加えることができ、または比較的大
量のそれらのバッチをそれに対応して長い時間間隔で加
えることもできる。例えば下記の如きカスケードを使用
することにより、反応容器数に依存して各容器に対して
種々の温度範囲を設定することができる：Ｐ Ｐ ｐ Ｐ Ｐ ｐｐｐ ＰＰＰＰ ５ 凶 υ 寸 り の 各容器中の滞留時間は各温度範囲内で反応速度に依存し
ており、同一であってもまたは異なっていてもよく、そ
れは２４時間まで、好適には１〜１０時間、持続する。
全反応時間は４８時間まで、好適には２〜１８時間、持
続する。
続する。
容器カスケード中の反応は連続的にまたは不連続的に実
施できる。
施できる。
反応混合物の処理およびポリアリーレンスルフィド類の
単離は公知の方法で実施できる。
単離は公知の方法で実施できる。
ポリアリーレンスルフィドは反応溶液から例えば濾過も
しくは遠心の如き一般的な方法により直接分離すること
もでき、または例えば水および／または希酸類の添加後
にのみ分離することもできる。ポリアリーレンスルフィ
ドを分離した後に、それを一般的には水洗する。この洗
浄の他にまたはその後に実施される他の洗浄用液体類を
用いる洗浄または抽出も可能である。
しくは遠心の如き一般的な方法により直接分離すること
もでき、または例えば水および／または希酸類の添加後
にのみ分離することもできる。ポリアリーレンスルフィ
ドを分離した後に、それを一般的には水洗する。この洗
浄の他にまたはその後に実施される他の洗浄用液体類を
用いる洗浄または抽出も可能である。
ポリアリーレンスルフィドは例えば上記の如き溶媒の蒸
留除去およびその後の洗浄により回収することもできる
。
留除去およびその後の洗浄により回収することもできる
。
処理は連続的におよび不連続的に実施できる。
本発明に従うポリアリーレンスルフィド類を他の重合体
類、顔料類および充填剤類、例えばグラファイト、金属
粉末、ガラス粉末、石英粉末、グラスファイバー、とま
たはポリアリーレンスルフィド頻用の一般的な添加物類
、例えば一般的な安定剤類もしくは型抜き剤類、と混合
することもできる。
類、顔料類および充填剤類、例えばグラファイト、金属
粉末、ガラス粉末、石英粉末、グラスファイバー、とま
たはポリアリーレンスルフィド頻用の一般的な添加物類
、例えば一般的な安定剤類もしくは型抜き剤類、と混合
することもできる。
ポリアリーレンスルフィド類の融解流動性は一般的にＡ
ＳＴＭ１２３８−７０に従い３１６℃において５ｋｇ重
量を使用して測定され、そしてｇ／１０分間で示される
。
ＳＴＭ１２３８−７０に従い３１６℃において５ｋｇ重
量を使用して測定され、そしてｇ／１０分間で示される
。
しかしながら、この測定は重合体融解物の高い放電速度
のために高い融解流動値では困難を生じることがある。
のために高い融解流動値では困難を生じることがある。
この理由のために、３０６℃における重合体融解物の融
解粘度ηｍ（Ｐａ、Ｓ）が、剪断負荷（Ｐａ、ｓ）の函
数としてインストロン回転粘度計を使用して測定される
。
解粘度ηｍ（Ｐａ、Ｓ）が、剪断負荷（Ｐａ、ｓ）の函
数としてインストロン回転粘度計を使用して測定される
。
この方法で融解粘度が１０−１〜ｉｏ’Ｐａ。
Ｓにわたる非常に広い範囲で測定できる。インストロン
−レオメータ−中の固体板および回転可能な円錐体の間
で重合体を融解させ、そして円錐の回転時間を測定する
。融解粘度は回転時間から剪断負荷、角速度および装置
データの函数として計算できる。インストロンによるモ
デル３２５０レオメータ−を使用し、円錐体および板の
直径は２ｃｍであった。
−レオメータ−中の固体板および回転可能な円錐体の間
で重合体を融解させ、そして円錐の回転時間を測定する
。融解粘度は回転時間から剪断負荷、角速度および装置
データの函数として計算できる。インストロンによるモ
デル３２５０レオメータ−を使用し、円錐体および板の
直径は２ｃｍであった。
η＝ ｌ ０２Ｐａの剪断負荷において測定された融解
粘度が示されている。
粘度が示されている。
本発明に従うボリアリーシンスルフイド類は反応混合物
からの単離直後に一般にＯ，１ＸｌＯ’〜５．１０＠Ｐ
ａ、ｓの、好適には０．２×１０”〜ｌＯ’Ｐａ、ｓの
、融解粘度および良好な色彩性質を有している。それら
は押出し、押出し吹きつけ、射出成型または他の一般的
な加工技術により直接加工できてフィルム、成型品、ま
たは繊維を製造できる。それらは一般的な方法で、自動
車部品類、充填物類、電気部品類、例えばスイッチ類、
電子板、耐化学性部品類および気候の影響下で安定な装
置、例えばポンプハウジングおよびポンプ羽根、食刻浴
用のシース、封印環、事務機械および電送装置用の部品
類、並びに家庭用装置類、弁類およびポールベアリング
部品類用に、使用できる。
からの単離直後に一般にＯ，１ＸｌＯ’〜５．１０＠Ｐ
ａ、ｓの、好適には０．２×１０”〜ｌＯ’Ｐａ、ｓの
、融解粘度および良好な色彩性質を有している。それら
は押出し、押出し吹きつけ、射出成型または他の一般的
な加工技術により直接加工できてフィルム、成型品、ま
たは繊維を製造できる。それらは一般的な方法で、自動
車部品類、充填物類、電気部品類、例えばスイッチ類、
電子板、耐化学性部品類および気候の影響下で安定な装
置、例えばポンプハウジングおよびポンプ羽根、食刻浴
用のシース、封印環、事務機械および電送装置用の部品
類、並びに家庭用装置類、弁類およびポールベアリング
部品類用に、使用できる。
実施例１
２個の反応容器からなる装置の使用。
２０００ｇのＮ−メチルカプロラクタム、６１６．５ｇ
の硫化ナトリウム三水＃Ｉ（＝４．７３モル）、５６ｇ
の５０％水酸化ナトリウム溶液、６８２．２ｇの１．４
−ジクロロベンゼン（＝４゜６４モル）、４．２１ｇの
トリクロロベンゼン（ジクロロベンゼンを基にして０．
５モル％）および６０．４ｇのＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドを温度計、スタラー、蒸留物−分離器付きのカラ
ムおよびベースブロワ−を備えた４リツトル容器ヴに入
れ′た。混合物をゆっくりと沸点に加熱した。水を水お
よび１．４−ジクロロベンゼンからなる蒸留している共
沸混合物から分離し、モして１．４−ジクロロベンゼン
を反応容器中に再添加した。最後の方では微真空を適用
した２時間の蒸留時間後には、蒸留物中または底部中で
はもはや水が検出できなかった。反応混合物を次に１９
０℃に加熱した。４００ｇのＮ−メチルカプロラクタム
を第二の容器中にいれ、そして２３０℃に予備加熱した
。容器ｌからの反応混合物を次に連続的に容器２中に２
２５〜２３０℃の温度において計量添加した。反応混合
物を次にさらに７時間にわたって加熱還流し、そして生
成物を一般的方法で単離した。ｙ）ｍ＝３．８Ｘ１０２
Ｐａ、ｓ （？＝１０２Ｐａにおける）の融解粘度を有
する４８１．１ｇのポリアリーレンスルフィド（＝１．
４−ジクロロベンゼンを基にして９６．０％の収率）が
得られた。
の硫化ナトリウム三水＃Ｉ（＝４．７３モル）、５６ｇ
の５０％水酸化ナトリウム溶液、６８２．２ｇの１．４
−ジクロロベンゼン（＝４゜６４モル）、４．２１ｇの
トリクロロベンゼン（ジクロロベンゼンを基にして０．
５モル％）および６０．４ｇのＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドを温度計、スタラー、蒸留物−分離器付きのカラ
ムおよびベースブロワ−を備えた４リツトル容器ヴに入
れ′た。混合物をゆっくりと沸点に加熱した。水を水お
よび１．４−ジクロロベンゼンからなる蒸留している共
沸混合物から分離し、モして１．４−ジクロロベンゼン
を反応容器中に再添加した。最後の方では微真空を適用
した２時間の蒸留時間後には、蒸留物中または底部中で
はもはや水が検出できなかった。反応混合物を次に１９
０℃に加熱した。４００ｇのＮ−メチルカプロラクタム
を第二の容器中にいれ、そして２３０℃に予備加熱した
。容器ｌからの反応混合物を次に連続的に容器２中に２
２５〜２３０℃の温度において計量添加した。反応混合
物を次にさらに７時間にわたって加熱還流し、そして生
成物を一般的方法で単離した。ｙ）ｍ＝３．８Ｘ１０２
Ｐａ、ｓ （？＝１０２Ｐａにおける）の融解粘度を有
する４８１．１ｇのポリアリーレンスルフィド（＝１．
４−ジクロロベンゼンを基にして９６．０％の収率）が
得られた。
実ＪＩＬヱ
４個の反応容器からなる装置の使用。
実施例１と同様な装置。
２０００ｇのＮ−メチルカプロラクタム、６１６．６ｇ
の硫化ナトリウム三水塩、６８２．２ｇの１．４−ジク
ロロベンゼン、７６．１ｇの酸８ナトリウムおよび４．
９ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を実施例１中の如く
［７て第一の容器中にいれそして脱水した。混合物を次
に１９０℃に加熱した。１５０ｇのＮ−メチルカプロラ
クタムを第二容器中にいれそして２２５℃に加熱した。
の硫化ナトリウム三水塩、６８２．２ｇの１．４−ジク
ロロベンゼン、７６．１ｇの酸８ナトリウムおよび４．
９ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を実施例１中の如く
［７て第一の容器中にいれそして脱水した。混合物を次
に１９０℃に加熱した。１５０ｇのＮ−メチルカプロラ
クタムを第二容器中にいれそして２２５℃に加熱した。
反応混合物を次に、２１５〜２２０℃の温度が保たれて
いるような方法でバッチ式に計量添加した。
いるような方法でバッチ式に計量添加した。
反応混合物を次に２２０℃において３時間保った。１５
０ｇのＮ−メチルカプロラクタムを第三容器中で２３０
℃に加熱し、そして容器２からの内容物を２２５℃〜２
３０℃の温度が保たれているような方法で加えた０次に
混合物を還流下で３時間加熱すると、温度が２３５℃に
上昇した。第三容器の内容物を約２３０〜２３５℃の温
度において計量添加した。それを次に還流下で４時間加
熱した。ηｍ＝１４０Ｐａ、ｓ （τ＝１０２Ｐａにお
ける）の融解粘度を有する４７３．５ｇのポリアリーレ
ンスルフィド（＝１，４−ジクロロベンゼンを基にして
９４．５％の収率）が得られた。
０ｇのＮ−メチルカプロラクタムを第三容器中で２３０
℃に加熱し、そして容器２からの内容物を２２５℃〜２
３０℃の温度が保たれているような方法で加えた０次に
混合物を還流下で３時間加熱すると、温度が２３５℃に
上昇した。第三容器の内容物を約２３０〜２３５℃の温
度において計量添加した。それを次に還流下で４時間加
熱した。ηｍ＝１４０Ｐａ、ｓ （τ＝１０２Ｐａにお
ける）の融解粘度を有する４７３．５ｇのポリアリーレ
ンスルフィド（＝１，４−ジクロロベンゼンを基にして
９４．５％の収率）が得られた。
夾施璽Ｊ
６個の容器からなる装置の使用。
実施例２と同様であるが下記の事項を変えた装置：
容器 計量添加 保持 出発 時間
番号 温度 温度 溶液
ＮＭＣ末
１ − ２０５℃ −
２２１０−２１５℃ ２１５℃ １００ｇ ３３ ２２
０−２２５℃ ２２５℃ １００ｇ ３４ ２２５−２
３０℃ ２３０℃ １００ｇ ２５ ２３０−２３５℃
２３５℃ １００ｇ ３６２３５℃ ＲＦ＊本 −２ ＊ＮＭＣ＝ Ｎ−メチルカプロラクタム零准ＲＦ＝還流 実施例１中の如き重量測定された試料だ、ηｍ＝５９０
Ｐａ、ｓ （τ＝１０２Ｐａにおける）の融解粘度を有
する４７３．７ｇのポリアリーレンスルフィド（＝１，
４−ジクロロベンゼンを基にして９４．５％の収率）が
得られた。
０−２２５℃ ２２５℃ １００ｇ ３４ ２２５−２
３０℃ ２３０℃ １００ｇ ２５ ２３０−２３５℃
２３５℃ １００ｇ ３６２３５℃ ＲＦ＊本 −２ ＊ＮＭＣ＝ Ｎ−メチルカプロラクタム零准ＲＦ＝還流 実施例１中の如き重量測定された試料だ、ηｍ＝５９０
Ｐａ、ｓ （τ＝１０２Ｐａにおける）の融解粘度を有
する４７３．７ｇのポリアリーレンスルフィド（＝１，
４−ジクロロベンゼンを基にして９４．５％の収率）が
得られた。
支施剖」
定常状態方法での４個の容器からなる装置の使用。容器
２〜４にはさらに温度設定用の過剰圧力調節が備えられ
ていた。容器ｌは２個設置されていた。
２〜４にはさらに温度設定用の過剰圧力調節が備えられ
ていた。容器ｌは２個設置されていた。
温 ・
ｌａ ２００℃ １バール 重量測定された１ｂ 脱水
試料（または逆） ２２２０℃ １−１．４バール ３０００ｇ３２３０℃
１−１．８バール ３０００ｇ４２４０℃ ｌ−１，
５バール ４０００ｇさらに４００ｇのＮ−メチルカプ
ロラクタムおよび７．１６ｇの１ 、２ 、４− トリ
クロロベンゼン（ｌ、４−ジクロロベンゼンを基にして
０．８５モル％）を含有していること以外は実施例２中
の如き重量測定された試料。容器１〜２．２〜３、およ
び３〜４の生産量はｉｏｏｏｇであった。
試料（または逆） ２２２０℃ １−１．４バール ３０００ｇ３２３０℃
１−１．８バール ３０００ｇ４２４０℃ ｌ−１，
５バール ４０００ｇさらに４００ｇのＮ−メチルカプ
ロラクタムおよび７．１６ｇの１ 、２ 、４− トリ
クロロベンゼン（ｌ、４−ジクロロベンゼンを基にして
０．８５モル％）を含有していること以外は実施例２中
の如き重量測定された試料。容器１〜２．２〜３、およ
び３〜４の生産量はｉｏｏｏｇであった。
連続的な生産においては、ηｍ＝３ＸｌＯ”Ｐａ、ｓ
（（＝１０２Ｐａにおける）の融解粘度を有する１ ３
６．３ｇのポリアリーレンスルフィＦ（＝１．４−ジク
ロロベンゼンを基にして９６．１％の収率）が１時間で
得られた。
（（＝１０２Ｐａにおける）の融解粘度を有する１ ３
６．３ｇのポリアリーレンスルフィＦ（＝１．４−ジク
ロロベンゼンを基にして９６．１％の収率）が１時間で
得られた。
この連続的生産を確実にするために、脱水または２００
℃への加熱を容器１ａまたはｌｂ中で交πに実施した。
℃への加熱を容器１ａまたはｌｂ中で交πに実施した。
夾施遺Ｊ
それぞれ１００ｇの１０個のバッチ中で１０００ｇ／時
の生産量を用いたこと以外は実施例４中の如くであった
。
の生産量を用いたこと以外は実施例４中の如くであった
。
ηｍ＝９．８Ｘ１０２Ｐａ、ｓ（τ＝ｌＯ’Ｐａにおけ
る）の融解粘度を有する１２５．９ｇのポリアリーレン
スルフィド（＝ｌ、４−ジクロロベンゼンを基にして９
５．８％の収率）が得られた。
る）の融解粘度を有する１２５．９ｇのポリアリーレン
スルフィド（＝ｌ、４−ジクロロベンゼンを基にして９
５．８％の収率）が得られた。
特許出願人 バイエル会アクチェンゲゼルシャ第１頁の
続き ０発 明 者 ボルフガング・ミヒヤ エル・アイザーマン ０発 明 者 ディーター・フライタ ーフ ドイツ連邦共和国デー４０００ジュツセルドルフ３トア
ンデンケンペン ２５ ドイツ連邦共和国デー４１５０クレーフエルト・ハーゼ
ンハイデ１０
続き ０発 明 者 ボルフガング・ミヒヤ エル・アイザーマン ０発 明 者 ディーター・フライタ ーフ ドイツ連邦共和国デー４０００ジュツセルドルフ３トア
ンデンケンペン ２５ ドイツ連邦共和国デー４１５０クレーフエルト・ハーゼ
ンハイデ１０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）５０〜１００モル％の下記の式：に相当するジ
ハロ芳香族物質類および０〜５０モル％の下記の式： に相当するジハロ芳香族物質類 ［式中、 Ｘは互いにメタ−またはパラ−位置におけるハロゲンを
表わし、そして Ｒ１は同一または異なっており、水素、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールア
ルキルを表わし、互いにオルト位置の２個の基Ｒ１が結
合して芳香族または複素環式環を形成することもでき。 そして１個の基ｉｌｌは常に水素以外のものである］。 ｂ）成分類ａ）およびｂ）の合計を基にして０〜５モル
％の下記の式： ％式％（） ［式中、 Ａｒは芳香族または複素環式基であり、Ｘはハロゲンを
表わし、そして ｎは３または４である］ に相当するトリーまたはテトラ−ハロ芳香族物質、 ｃ）（ａ＋ｂ）：ｃのモル比が０．８５：ｌ〜１．１５
：１であるような、任意にアルカリ土属水酸化物類と一
緒になっていてもよい、アルカリ金属硫化物類、および ｄ）アルカリ金属硫化物類Ｃ）対有機溶媒類ｄ）のモル
比がｌ：２〜１：１５であるような、任意に触媒類およ
び／または共−溶媒類と同時に使用してもよい、有機溶
媒 から高分子量の任意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフ
ィド類を製造する方法において、任意に連続的にしても
よい反応を２〜６個の容器からなる容器カスケード中で
、任意に高められた圧力下で、混合物中の水が反応前に
または反応の予備段階中に全反応成分類の存在下で除去
されるような方法で実施し、次いで反応温度を個々の反
応容器上で連続的に高めることを特徴とする方法。 ２．２００℃〜２５０℃の温度を反応中に使用すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、反応温度を容器毎に上昇させ、各段階毎に温度が５
〜３０℃だけ異なることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ４、特定の温度を設定するためにわずかに過剰の圧力を
使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ５、計量添加を容器毎に連続的に実施することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、Ｎ−メチルカプロラクタムを極性有機溶媒として使
用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ７、アルカリ金属カルボン酸塩類を触媒として使用する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド類を共−溶媒
類として使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ９．１．４−ジクロロベンゼンを式（Ｉ）に相当するジ
ハロ芳香族物質として使用することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の方法。 １０．１．２．４−トリクロロベンゼンを式（ｍ）に相
当するポリハロ芳香族物質として使用することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、特許請求の範囲第１項に従い製造されたポリアリ
ーレンスルフィド類。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843410642 DE3410642A1 (de) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| DE3410642.1 | 1984-03-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60212429A true JPS60212429A (ja) | 1985-10-24 |
| JPH0574612B2 JPH0574612B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=6231355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60053526A Granted JPS60212429A (ja) | 1984-03-23 | 1985-03-19 | 高分子量の任意に分枝鎖状のポリアリーレンスルフイド類の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4598144A (ja) |
| EP (1) | EP0162210B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60212429A (ja) |
| DE (2) | DE3410642A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60210509A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリマーの製法 |
| JPH0245531A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JPH0335023A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| US5278283A (en) * | 1989-06-30 | 1994-01-11 | Idemitsu Petrochemical Company, Limited | Process for preparing polyarylene sulfides of increased molecular weight |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3318401A1 (de) * | 1983-05-20 | 1984-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| EP0171021B1 (de) * | 1984-08-07 | 1993-07-21 | Bayer Ag | Polyphenylensulfide, Verfahren zur Herstellung der Polyphenylensulfide und deren Verwendung |
| DE3528978A1 (de) * | 1985-08-13 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| JPS62149725A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-07-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高分子量ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
| US4786711A (en) * | 1987-01-23 | 1988-11-22 | Phillips Petroleum Company | P-phenylene sulfide polymer preparation with dehydrated mixture of alkali metal hydroxide and excess alkali metal bisulfide |
| DE3808738A1 (de) * | 1988-03-16 | 1989-10-05 | Bayer Ag | Ueberzuege mit polyarylensulfiden |
| US5053486A (en) * | 1989-11-06 | 1991-10-01 | Phillips Petroleum Company | Process for preparing poly(arylene sulfide sulfone) with controlled ratio of alkali metal carboxylate to sulfur source |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE109637C (ja) * | ||||
| DE73526C (de) * | H. DIESTER in Pankow bei Berlin, Florastr. 8 | Selbsttätige Spannvorrichtung für die Schleifmäntel rotirender Schleif- und Polirtrommeln | ||
| DE65689C (de) * | 1891-11-03 | 1892-11-24 | J. W. BONTA in Wayne, County of Delaware, State of Pennsylvania, V. St. A | Verfahren und Einrichtung zum Walzen von Tafelglas |
| US4066632A (en) * | 1976-03-30 | 1978-01-03 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
| US4056515A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-01 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
| US4071509A (en) * | 1976-08-13 | 1978-01-31 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymer purification |
| DE2930797A1 (de) * | 1979-07-28 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden |
| US4282347A (en) * | 1979-08-14 | 1981-08-04 | Phillips Petroleum Company | Preparation of branched polymers of arylene sulfide |
| DE3019732A1 (de) * | 1980-05-23 | 1981-12-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden |
| DE3120538A1 (de) * | 1981-05-22 | 1982-12-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden |
| US4368321A (en) * | 1981-09-01 | 1983-01-11 | Phillips Petroleum Company | Elevated, declining pressure dehydration of poly(arylene sulfide) prepolymerization mixture |
| US4371671A (en) * | 1981-09-01 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Controlled, elevated pressure dehydration of poly(arylene sulfide) prepolymerization mixture |
| EP0075769B1 (de) * | 1981-09-25 | 1986-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyarylensulfiden |
| US4495332A (en) * | 1982-07-29 | 1985-01-22 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing aromatic sulfide polymers |
| DE3241514A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| DE3243189A1 (de) * | 1982-11-23 | 1984-05-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
-
1984
- 1984-03-23 DE DE19843410642 patent/DE3410642A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-11 US US06/710,557 patent/US4598144A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-12 EP EP85102798A patent/EP0162210B1/de not_active Expired
- 1985-03-12 DE DE8585102798T patent/DE3560750D1/de not_active Expired
- 1985-03-19 JP JP60053526A patent/JPS60212429A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60210509A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリマーの製法 |
| JPH0245531A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JPH0645692B2 (ja) * | 1988-08-05 | 1994-06-15 | 出光石油化学株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JPH0335023A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| US5278283A (en) * | 1989-06-30 | 1994-01-11 | Idemitsu Petrochemical Company, Limited | Process for preparing polyarylene sulfides of increased molecular weight |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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