JPS6021059B2 - 異色合成樹脂板の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも２種の異なる色よりなり、その境
界がぼかし状を呈することを特徴とする異色合成樹脂板
の製造方法に関し、より詳しくは少なくとも２種の色よ
りなる重合性化合物等の液状原料を対向ベルト式連続製
板装置に注入して重合硬化させ、その境界がぼかし状を
呈する異色合成樹脂板の製造方法に関する。

従来、その境界がぼかし状を呈する異色板は、一旦板状
物を完成させたのち、表面に異種の色調の塗料を、スプ
レー法、プリント法、コーティング法等によって付着せ
しめる等の方法や、板状物の表面にあらかじめスプレー
法、プリント法、コーティング法、染色法等によって彩
色されたフィルム状物を貼付ける等の方法によって製造
されている。

しかしながら、これらは板状物の表面のみに塗科又は彩
色されたフィルム等によって色彩膜を構成するため、耐
久性の点で劣り、外力により、あるいは経時的に板状物
表面から剥離する等の欠点があった。

又成形のために、板状物を加熱、延伸加工するとき、そ
の表面の色彩膜と、芯部の板状物の伸縮差によって両者
間にしわを生じたり、その延伸部分の色彩が薄くなり、
延伸されない部分との濃度差が顕著になり、美的に劣る
欠点をもっていた。そこで、本発明者は、鋭意研究の結
果、本発明に到達した。

少なくとも２種の異なる色よりなる重合性液状原料を対
向ベルト式連続製板装置に注入して重合硬化させ、その
色調の境界がぼかし状を呈する板状物として取出すこと
を特徴とする異色合成樹脂板の製造方法にある。

本発明の製造方法によって得られる異色合成樹脂板は、
窓用、車両用の日よけをはじめとし、ひさし、商品陳列
用、その他各種の仕切り、ベランダの柵、風防等に好適
である。

本発明に用いる重合性液状原料とは、重合性化合物があ
り、この重合性化合物とは、常圧で液体のモノェチレン
性不飽和化合物又は多官能性重合性化合物の１種又は２
種以上の混合物であり、モノェチレン性不飽和化合物と
しては、たとえばメタクリレート類、エチレン及びその
ハロゲン置換もしくはァルキル置換誘導体、酢酸ビニル
などがあり、あるいはこれら化合物の主要量とアクリレ
ート類、アクリロニトリル又はその誘導体との混合物で
ある。

多官能性化合物としては、たとえばグリコールジメタク
リレート、ジアリルメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートなど
があげられる。本発明は特にメチルメタクリレートと、
これと共重合性のコモノマーとの共重合が好ましい。重
合性化合物には重合開始剤を混用し、重合開始剤として
は、たとえばアゾビスィソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、カ
プリルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル／
ゞ−オキサイド、イソフ。ロピルパーオキシジカーボネ
ート、イソブチル／ぐーオキサイド、アセチルシクロヘ
キシルスルホニルパーオキサイド等のフリーラジカル重
合開始剤を使用し、これらの開始剤は２種以上を同時に
用いることも出来る。重合性化合物には、流動性を失な
わない範囲で、モノマーとポリマーとの混合物、すなわ
ちこれらのモノマーに適当量のポリマーを溶解または懸
濁した混合物、または部分的に重合したモノマー、ポリ
マ−混合物を用いることができる。

又重合性化合物には、重合を極度に阻害しない範囲で各
種添加剤、たとえば安定剤、可塑剤、重合調節剤、充填
剤、離型剤、粘度調節剤を添加してもよい。本発明にお
いて、異なる色とは色調は無色透明をはじめとし、透明
、半透明及び不透明に至る範囲にわたり、色相及び彩度
も任意に選択することができる。

ここで着色に用いる染料、顔料、着色助剤は一般に知ら
れているものであるが、透明な着色合成樹脂板には、染
料又はあらかじめ分散媒中に分散させた顔料を１種又は
２種以上を調合して添加する。顔料としては各種炭化物
又は金属化合物等が用いられる。半透明及び不透明着色
合成樹脂板には、粉末状又はペースト状顔料を、あらか
じめ重合性液状原料例えばメチルメタクリレート又はス
チレンモノマ一等に、高濃度で分散し、重合開始剤を加
えて重合せしめ、これを粉砕した粒状の加工顔料を用い
ることも可能であり、本発明の場合特に好ましい。他の
方法、たとえば重合性化合物の液状原料に直接粉状又は
ペースト状の顔料を添加して、重合を行うこともできる
が、この場合は顔料の凝集、沈降により色斑が生じたり
、顔料の活性により重合斑が生じることがあり、製品の
品質美観を低下させることがある。半透明度の度合をコ
ントロールするには、液状原料にあらかじめ製造したメ
チルメタクリレートとスチレンコポリマ−を着色肋剤と
して適量溶解したのち重合を行うことが好ましい。本発
明の少なくとも２種の異なる色の境界をぼかし状にする
には、それぞれの着色された液状原料の粘度が、２０ｑ
ｏにおいて３〜５０ポィズ、好ましくは着色剤として染
料を用いる場合はそれぞれの液状原料の粘度が２０ｏｏ
において５〜４０ポィズで、所望のぼかしの程度により
、相接する２液の粘度差を０〜１０ポィズに設定する。

顔料を用いる場合は、それぞれの液状原料に所望のぼか
しの程度により設定する。例えばメチルメタクリレート
とスチレンの比が２：８から８：２であるコポリマーを
ｏ．５〜４．０％溶解し、粘度が２０００において３〜
３０ポィズにし、しかも相接する粘度差を２〜１０ボイ
スに設定することが好ましい。本発明による合成樹脂板
は、１．５柳から１５柳の範囲で任意の厚さに製造でき
る。

第１図は本発明によって得られる２種の異なる色ａ，ｂ
を中方向に配置し、その境界がぼかし状を呈する合成樹
脂板の例を示す。

第２図は２種又は３種の異なる色ａ，ｂ又はａ，ｂ，ｃ
が中方向に配置され、その境界がぼかし状を呈する合成
樹脂板を示す。

第３図は本発明の実施に用いられる対向ベルト式連続製
板装置の一例を示したものである。

第３図において、１および１′はエンドレスベルトであ
り、該ベルトの材料としては、一般に鋼またはステンレ
ス鋼などの金属ベルトが用いられる。これらの金属ベル
トは、表面外観のすぐれた板状物を得るために入念に研
摩され、場合によってはメッキが施される。金属ベルト
の厚みは０．１〜３側、特に０．５〜２肋であることが
好ましい。ベルトは主プーリ２と３および２′と３′と
によって張られ、所定の張力を与えられる。主プーリ２
および２′に油圧シリンダーを設け、油圧を変えること
によってベルトの張力を変化しうる。バネその他の機械
的方法によりベルト張力を調節する方法も公知である。
ベルト張力は、ベルトの形態を改良して、板状物の厚み
精度を向上させるために、高くすることが好ましいが、
一般には３〜１５Ｘ９／めで運転される。ベルトは主プ
ーリ３′を駆動することによって走行せしめられ、主プ
ーリ２と３、２′と３′の角度を調節することによって
、その蛇行を調節される。

主プーリの角度は油圧の変化、或いはその他の機械的な
方法により調節される。ベルトの蛇行調節はベルトの背
面に接触させたロール１２，１２′の角度を変えること
によっても行うことができる。液状原料は重合開始剤、
助剤類及び梁顔料を混合或いは溶解され、一般には定量
ポンプを用いて一定流量で供給され、注入器を形成する
導管２１及び傾斜板２２を経て対向ベルトの空間に供給
される。

原料注入器としては、特公昭４８一１２１７６号公報又
は特公昭４８一１６０５６号公報等に記載のものを用い
ることができるが、本発明は少なくとも２種の液状原料
を施与するため、複数個の導管２１，２１′を備えた注
入器又は複数個の頃斜板２２，２２′，２２″の様な注
入器を用いる。１３はガスケツトであり、対向ベルトの
中方向の両端部に挟まれた状態でベルトの走行に追随し
て走行し、液状原料のベルト外部への洩れを防止してい
る。

ガスケット１３は敏質ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、その他
の素材を用いて製造されたものが用いられ、特公昭４７
−４９８２３号公報に記載の性質を有するものが好まし
い。４，４′及び６，６′は対向するベルトを背面より
支持しているロール群を示す。

ロール６は重合帯域５，５′において、液状原料が対向
するベルトとガスケットにより形成された空間から、外
部に洩れない程度に配列されねばならない。液状原料の
液圧、ガスケットの反溌力等によって、相隣るロール間
でベルトは操むが、この棲み量が大きくなると、板状物
の厚み精度が悪くなり、少なくとも２色からなる板状物
の、その境界のぼかし状態が変動、又は轡曲して、美的
に劣るものになる。前記のベルトの榛みを小さく押える
ことが、これらのトラブルを解決する方法であるが、そ
の手段としては、ロールの配列間隔を狭くし、かつベル
トの張力を上げることが好ましい。

このために必要なロールの配列間隔（相隣るロールの芯
間距離）は大略２０〜１０瓜かである。ロールは液状原
料が重合して収縮した場合にもこれに追随して動き、ベ
ルト背面から離れることのない様に設定される。ベルト
の支持方法としては、ロール以外に持公昭４７−３３４
９８号公報に記載の機構を用いることも可能である。７
，７′は重合帯域内に設けられ、ベルトに温水を作用さ
せて、これを加熱するためのスプレー装置を示す。

温水の温度としては１００ｏｏ以下の任意の温度を用い
ることができるが、連続製板装置の大型化を避け、生産
性を上げるために可及的急速に重合せしめることが好ま
しく、一般には６５〜９０ｑｏ程度の温度が用いられる
。８，８′は残存モノマーを除去するために１００ｑｏ
以上に重合硬化した板状物を加熱する第二の重合帯城に
設けられた遠赤外線ヒーターを示す。他の方法、例えば
熱風炉を設けることも可能である。９及び１０‘ま前記
第二の重合帯城を通過した板状物を適切な条件下で保温
する帯域及び冷却る帯城を示す。

１１は上記の帯域内で、ベルトを支持するロールを示す
。

このロールは冷却液によって冷却することが好ましい。
１４は製造された板状物すなわち合成樹脂板を示す。

第４図及び第５図は液状原料注入器の１例を示す。

２１，２１′及び２１″は液状原料の導管であり、それ
ぞれ色調の異なる液状原料２種又は３種を任意の注入器
により、定量ポンプにより定常的に供給する。

２２，‐２２′，２２″は傾斜板であり、その先端は下
方ベルト１′面と一定の間隔、好ましくは５〜２仇伽の
間隔をもたせて設置する。

これら注入器はガイドレール２３によりベルト中方向に
は自由に移動でき、しかも上方フ。−１」２と連結した
台車２６上に設置され、上方ベルトとの接触を防いでい
る。以下実施例について説明する。

実施例 １ ２０００における粘度が１５ポイズ、重合率が２２％で
あるメチルメタクリレートシラツプすなわちモノマー、
ポリマー混合物に、重合開始剤として、アゾビスジメチ
ルバレロニトリル５００ｐ側および紫外線吸収剤１００
跡、剥離剤として、ジオクチルスルホサクシネート２の
柵を混合溶解した液状原料Ａと、同じく上記〆チルメタ
クリレートシラップにメチルメタクリレートモノマ一５
％を加え、２０００における粘度を９ポイズにして、ア
ゾビスバレロニトリル５０の柳、紫外線吸収剤１００血
、ジオクチルスルホサクシネート２の風、並びに群青を
あらかじめ分散煤中に分散させた着色剤を０．１％加え
た液状原料Ｂとを、減圧下において脱気したのち、第３
図に示す連続製板装置に施与すべく、定量ポンプを経て
、それぞれ第４，５図に示す注入器の一部である煩斜板
２２，２２′，２２″を通じてベルト１，１′面間に連
続的に供給した。

ベルト１及び１′は厚さ１．５肋、中１５０仇蛇の研摩
されたステンレス鋼製のエンドレスベルトであって、直
径１５００柳の主プーリ２及び２′で緊張が与えられベ
ルトの張力は油圧によって１０ｋｇ／柵に設定され、毎
分２．４ｍの速度で走行せしめられる。上下ベルト１，
１′の間隙は、板状重合物が均一な３肋の厚みになるよ
うに４０仇吻間隔で配列されたローフー群６及び６′に
よって保持される。ガスケット１３としては外径８凧、
肉厚０．６風で、可塑剤としてポリマーの６０％に相当
するジブチルフタレートを含むポリ塩化ビニル製中空パ
イプを使用した。第一の重合帯城５，５′の長さ‘ま６
肌であり、スプレー装置７，７′より８０午Ｃの温水を
ベルト背面にシャワー状に散布して加熱する。第二の重
合帯域の長さは１仇ｈであり、遠赤外線ヒーター８，８
′によってシートは１３５００に加熱される。保温帯城
９の長さは１０ｈであり、ベルトを囲むダクト中をベル
トは走行する。冷却帯域１ ０の長さは２ｈであり、そ
の入口で１００００以上であった重合硬化した板状物は
、送風によって１００〜８０ｑｏに冷却され、ベルトか
ら取出される。このようにして中１４００肋、このうち
中央部約５０仇舷が無色透明、両外側が透明青色であり
、しかも２色が接した部分が中約２００柵にわたって徐
々に無色透明から透明青色に移行した優れた外観を有し
厚さ３肋のメチルメタクリレート異色合成樹脂板を得た
。

実施例 ２ 下記以外は、実施例１と同一条件にて実施された液状原
料Ａに、油溶性青色染料５０脚を溶解し、液状原料Ｂに
、油溶性青色染料４の血とメチルメタクリレートとスチ
レンの比が３：７であるコポリマー０．９％を溶解して
１２ポィズにして注入し、これにより中央部約４５仇舷
が透明青色、両外側が半透明であり、しかも２色が接し
た部分が中約２００柳にわたって透明青色から、半透明
青色に移行した優れた外観を有する厚さ３側のメチルメ
タクリレートを主成分とする異色合成樹脂板を得た。

実施例 ３下記以外は、実施例１と同一条件にて実施さ
れた。

液状原料Ａにカーボンをあらかじめ分散煤中に分散され
た着色剤を０．２％加え、液状原料ＢにＡを用いた着色
剤を０．２５％とメチルメタクリレートとスチレンの比
が４：６であるコポリマー１．０％溶解したものと、新
らたに液状原料Ｃとして実施例１のメチルメタクリレ−
トシラップにメチルメタクリレートモノマ一８％加え、
２０００における粘度を７ポィズにしたのち、着色剤と
してカーボンとメチルメタクリレートモノマ‐及びメチ
ルメタクリレートとスチレンのコポリマー混合重合物粉
末を２％加えたのち第３図に示した連続製板装置に、中
方向に液状原料Ａ，Ｂ，Ｃの順に各々定量ポンプ及び注
入器を経て注入したのち重合を行い、中方向が順にスモ
ーク様透明、薄黒色半透明、黒色半透明で、それぞれの
境界が約２０＆肋‘こわたって徐々にぼかし状になった
中１４０仇肌、厚み４肋の外観の優れたメチルメタクリ
レートを主成分とする異色合成樹脂板を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明によって得られた異色合成樹
脂板の斜面図、第３図は本発明を製造する、又は実施す
る装置の正面図、第４図及び第５図は第３図の主要部を
示す正面図及び上面図である。 ａ，ｂ，ｃ・・・・・・合成樹脂板１４における異なる
色、１４…・・・合成樹脂板、２１，２１′，２１″・
・・…導管、２２，２２′，２２″……煩斜板、５，５
′・・・・・・第一の重合帯城、８，８′・・・・・・
遠赤外線ヒーター、９・・・・・・保温帯城、１０・・
・・・・冷却帯域。 豹ー図第２図 第３図 第４図 第５図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも２種の異なる色よりなる重合性液状原料
   を対向ベルト式連続製板装置に注入して重合硬化させ、
   その色調の境界がぼかし状を呈する板状物として取出す
   ことを特徴とする異色合成樹脂板の製造方法。 ２ 重合性液状原料が、メチルメタクリレートを主成分
   とするモノマー又はモノマーとポリマーとの混合物から
   なる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。