JPS60206481A - ステンレス鋼酸洗廃液の回収処理方法 - Google Patents
ステンレス鋼酸洗廃液の回収処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はステンレス鋼板の酸洗いに用いられたＦｅ、Ｃ
ｒおよびＮｉイオンを含有する硝弗酸、硝酸および硫酸
または塩酸廃液の処理・回収および再利用を図るステン
レス鋼酸洗廃液の回収処理方法に関するものである。
ｒおよびＮｉイオンを含有する硝弗酸、硝酸および硫酸
または塩酸廃液の処理・回収および再利用を図るステン
レス鋼酸洗廃液の回収処理方法に関するものである。
一般にステンレス鋼製造工程中酸洗い工程においては、
硝弗酸、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸溶液が用いられてお
り、Ｆｅ、ＣｒおよびＮｉイオンを含有する各種の酸洗
廃液が発生する。
硝弗酸、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸溶液が用いられてお
り、Ｆｅ、ＣｒおよびＮｉイオンを含有する各種の酸洗
廃液が発生する。
従来硝弗酸または硝酸廃液の処理はもっばらアルカリ中
和法によっていたが、この方法には金属水酸化物や弗化
物のスラッジが大量に発生し、公共水域を富栄養化する
原因となる窒素分（ＮＯ３−）が排出されるという問題
があり、廃酸から硝弗酸や金属を回収する技術の開発が
望まれてきた。
和法によっていたが、この方法には金属水酸化物や弗化
物のスラッジが大量に発生し、公共水域を富栄養化する
原因となる窒素分（ＮＯ３−）が排出されるという問題
があり、廃酸から硝弗酸や金属を回収する技術の開発が
望まれてきた。
その過程で注目されたのが溶媒抽出法による回収技術で
ある。この技術は特公昭５６−４２６７４に開示されて
いるが、硝弗酸廃液からますアルキルりん酸を含む有機
溶媒によりＦｅａ＋イオンを選択的に抽出除去し、抽出
されたＦｅａ＋イオンは、特開昭５７−４２５４５に示
される弗化物系水溶液を使用する方法で剥離されて特開
昭５８＝１５０３９または特公昭５８−１２３２３に示
される方法で酸化鉄または金属鉄として回収され、次に
Ｆｅ抽出後の廃液に含有される金属イオンに少なくとも
等量の硫酸または塩酸を添加した後、中性りん酸エステ
ルを含む有機溶媒により硝弗酸を回収するものである。
ある。この技術は特公昭５６−４２６７４に開示されて
いるが、硝弗酸廃液からますアルキルりん酸を含む有機
溶媒によりＦｅａ＋イオンを選択的に抽出除去し、抽出
されたＦｅａ＋イオンは、特開昭５７−４２５４５に示
される弗化物系水溶液を使用する方法で剥離されて特開
昭５８＝１５０３９または特公昭５８−１２３２３に示
される方法で酸化鉄または金属鉄として回収され、次に
Ｆｅ抽出後の廃液に含有される金属イオンに少なくとも
等量の硫酸または塩酸を添加した後、中性りん酸エステ
ルを含む有機溶媒により硝弗酸を回収するものである。
この方法によれば、硝弗酸を高回収率で再使用できるが
、硝弗酸抽出後の抽残液中に含まれるＮｉおよびＣｒイ
オンの処理に問題が残り、たとえば溶媒抽出法等により
ＮｉおよびＣｒを回収しようとすると工程が複雑になる
という欠点があった。
、硝弗酸抽出後の抽残液中に含まれるＮｉおよびＣｒイ
オンの処理に問題が残り、たとえば溶媒抽出法等により
ＮｉおよびＣｒを回収しようとすると工程が複雑になる
という欠点があった。
一方、硫酸または塩酸廃液の処理も従来はアルカリ中和
法によっていたが、Ｆｅ２＋イオンの酸化に費用がかさ
む上に大量の水酸化物スラッジが発生し、かつその有効
利用がなされにくいという問題があった。そこで硫酸ま
たは塩酸廃液中のＦｅ２＋イオンに着目し、Ｃｒ、Ｎｉ
イオンとともにたとえば特公昭５１−２２３０７に示さ
れるようなフェライト法によりこれらの金属イオンを強
磁性酸化物として回収する技術が利用できる。回収ツー
ライトは電波吸収体や除振材料などに利用できる付加価
値の高いものである。しかしこの方法は硝酸や硝弗酸に
は適用することができず、また硫酸廃液の場合濃厚な硫
酸ナトリウム溶液が発生するので、この廃水が通常石灰
中和を行う処理設備に導かれると石膏が発生しトラブル
の原因になるという欠点があった。
法によっていたが、Ｆｅ２＋イオンの酸化に費用がかさ
む上に大量の水酸化物スラッジが発生し、かつその有効
利用がなされにくいという問題があった。そこで硫酸ま
たは塩酸廃液中のＦｅ２＋イオンに着目し、Ｃｒ、Ｎｉ
イオンとともにたとえば特公昭５１−２２３０７に示さ
れるようなフェライト法によりこれらの金属イオンを強
磁性酸化物として回収する技術が利用できる。回収ツー
ライトは電波吸収体や除振材料などに利用できる付加価
値の高いものである。しかしこの方法は硝酸や硝弗酸に
は適用することができず、また硫酸廃液の場合濃厚な硫
酸ナトリウム溶液が発生するので、この廃水が通常石灰
中和を行う処理設備に導かれると石膏が発生しトラブル
の原因になるという欠点があった。
このように溶媒抽出法によれば硝酸や硝弗酸廃液が、フ
ェライト法によれば硫酸や塩酸廃液がそれぞれ処理でき
るが、ステンレス鋼酸洗い工程からは硝酸や硝弗酸と硫
酸や塩酸とが同時に使用されるのが普通であって、これ
らの廃液は総合的に処理されるのが望ましい。
ェライト法によれば硫酸や塩酸廃液がそれぞれ処理でき
るが、ステンレス鋼酸洗い工程からは硝酸や硝弗酸と硫
酸や塩酸とが同時に使用されるのが普通であって、これ
らの廃液は総合的に処理されるのが望ましい。
本発明の目的は、以上のような従来技術の欠点を解消し
つつ利点を取り入れ、ステンレス鋼酸洗廃液を総合的に
処理でき、硝弗酸や含有金属イオン等を有効再利用でき
る形態で回収し、かつ水質汚濁を防止しうる技術を提供
することにある。
つつ利点を取り入れ、ステンレス鋼酸洗廃液を総合的に
処理でき、硝弗酸や含有金属イオン等を有効再利用でき
る形態で回収し、かつ水質汚濁を防止しうる技術を提供
することにある。
本発明は、ステンレス鋼の酸洗いに使用された硝弗酸、
硝酸および塩酸の廃液を処理するに際し、硝弗酸および
硝酸廃液についてまずＦｅａ＋イオンを溶媒抽出法によ
り除去した後、酸化鉄または金属鉄として回収し、次に
硝酸および弗酸を溶媒抽出法により回収し、さらに残留
するＣｒおよびＮｉイオンをアルカリを加えて水酸化物
とした後塩酸廃液を水酸化物再溶解用の酸およびＦｅ２
＋イオン源として使用してフェライト法により磁性酸化
物として回収することを特徴とするステンレス鋼酸洗廃
液の回収処理方法を提供するものである。
硝酸および塩酸の廃液を処理するに際し、硝弗酸および
硝酸廃液についてまずＦｅａ＋イオンを溶媒抽出法によ
り除去した後、酸化鉄または金属鉄として回収し、次に
硝酸および弗酸を溶媒抽出法により回収し、さらに残留
するＣｒおよびＮｉイオンをアルカリを加えて水酸化物
とした後塩酸廃液を水酸化物再溶解用の酸およびＦｅ２
＋イオン源として使用してフェライト法により磁性酸化
物として回収することを特徴とするステンレス鋼酸洗廃
液の回収処理方法を提供するものである。
本発明はまた、ステンレス鋼の酸洗いに使用された硝弗
酸、硝酸および硫酸の廃液を処理するに際し、硝弗酸お
よび硝酸廃液についてまずＦｅ３”イオンを溶媒抽出法
により除去した後、酸化鉄または金属鉄として回収し、
次に硝酸および弗酸を溶媒抽出法により回収し、さらに
残留するＣｒおよびＮｉイオンをアルカリを加えて水酸
化物とした後、硫酸廃液を水酸化物再溶解用の酸および
Ｆｅ２＋イオン源として使用してフェライト法により磁
性酸化物として回収し、フェライト化処理後の濾液に含
まれる硫酸根を石膏として回収することを特徴とするス
テンレス鋼酸洗廃液の回収処理方法を提供するものであ
る。
酸、硝酸および硫酸の廃液を処理するに際し、硝弗酸お
よび硝酸廃液についてまずＦｅ３”イオンを溶媒抽出法
により除去した後、酸化鉄または金属鉄として回収し、
次に硝酸および弗酸を溶媒抽出法により回収し、さらに
残留するＣｒおよびＮｉイオンをアルカリを加えて水酸
化物とした後、硫酸廃液を水酸化物再溶解用の酸および
Ｆｅ２＋イオン源として使用してフェライト法により磁
性酸化物として回収し、フェライト化処理後の濾液に含
まれる硫酸根を石膏として回収することを特徴とするス
テンレス鋼酸洗廃液の回収処理方法を提供するものであ
る。
以下本発明を図面に基づき説明する。
第１図は本発明の一実施手順を示す工程図であり、溶媒
抽出工程１００とフェライト化工程２００とに二分され
るが、全体としては一つのフローを構成している。
抽出工程１００とフェライト化工程２００とに二分され
るが、全体としては一つのフローを構成している。
硝弗酸廃液ＭＯおよび硝酸廃液ＮＯは主とじて溶媒抽出
工程で処理される。ＭｏまたはＭｏとＮＯとの混合物は
主としてＦｅＦ２＋なる形態のＦｅ３＋イオンを含んで
おり、ｌにおいてアルキルりん酸を抽出剤とする有機溶
媒Ａとのイオン交換反応により脱鉄される。アルキルり
ん酸の代表的なものはジー（２−エチルヘキシル）りん
酸（Ｄ、２ＥＨＰＡ）であり、ＨＲと表せる。
工程で処理される。ＭｏまたはＭｏとＮＯとの混合物は
主としてＦｅＦ２＋なる形態のＦｅ３＋イオンを含んで
おり、ｌにおいてアルキルりん酸を抽出剤とする有機溶
媒Ａとのイオン交換反応により脱鉄される。アルキルり
ん酸の代表的なものはジー（２−エチルヘキシル）りん
酸（Ｄ、２ＥＨＰＡ）であり、ＨＲと表せる。
ＦｅＦ２ ＋ ＋ ３ＨＲ＋ ＦｅＲ３＋ Ｈ” ＋２
ＨＦ （Ｌ）ＦｅＦ２ ” 十ＨＲ＋ ＦｅＦ２ Ｒ＋
Ｈ” （２）Ｆｅａ＋を抽出した溶媒Ａは、２でＮＨ
４ＨＦ２を主成分とする剥離液りとの反応により（ＮＨ
ａ ）３ＦｅＦ６結晶Ｘを生成する。
ＨＦ （Ｌ）ＦｅＦ２ ” 十ＨＲ＋ ＦｅＦ２ Ｒ＋
Ｈ” （２）Ｆｅａ＋を抽出した溶媒Ａは、２でＮＨ
４ＨＦ２を主成分とする剥離液りとの反応により（ＮＨ
ａ ）３ＦｅＦ６結晶Ｘを生成する。
ＦｅＲ３＋ ３ＮＨ４ＨＦ ２ ＝
３）ＩＲ＋（ＮＨ４） ３ ＦｅＦ１３ ↓ （３）Ｆ
ｅＦ２ Ｒ＋ ３ＮＨ４ＨＦ ２ ＋ＨＲ＋（ＮＨ４）
３ ＦｅＦａ ↓＋２ＨＦ （４）ＦｅＲ３＋ ３Ｎ
８４ ８Ｆ ２ ＋３ＮＨ４Ｆ −＋３ＮＨ４Ｒ十（Ｎ
Ｈ４） ３ ＦｅＦ６ ↓＋３ＨＦ （５）鉄剥離後の
抽出剤の一部は（５）式のような反応によりアンモニア
型（ＮＨａ Ｒ）となっているので、３において塩酸を
含む水相との接触により変換される。こうして抽出剤が
水素型（ＨＲ）となった溶媒Ａは再びｌにおいて鉄抽出
に使用される。
ｅＦ２ Ｒ＋ ３ＮＨ４ＨＦ ２ ＋ＨＲ＋（ＮＨ４）
３ ＦｅＦａ ↓＋２ＨＦ （４）ＦｅＲ３＋ ３Ｎ
８４ ８Ｆ ２ ＋３ＮＨ４Ｆ −＋３ＮＨ４Ｒ十（Ｎ
Ｈ４） ３ ＦｅＦ６ ↓＋３ＨＦ （５）鉄剥離後の
抽出剤の一部は（５）式のような反応によりアンモニア
型（ＮＨａ Ｒ）となっているので、３において塩酸を
含む水相との接触により変換される。こうして抽出剤が
水素型（ＨＲ）となった溶媒Ａは再びｌにおいて鉄抽出
に使用される。
結晶Ｘを含む剥離液は４で固液分離され、Ｘは５で空気
中または水素気流中で分解されて酸化鉄（ＮＨ４） ３
ＦｅＦ Ｂ ＋３／４０２ ＋３Ｎ８４Ｆ＋３／２Ｆ
２＋１／２Ｆｅ２０３（８）（ＮＨ４） ３ ＦｅＦ
６ ＋３／２Ｈ２−＋３Ｎ８４ Ｆ ＋３ＨＦ ＋ Ｆ
ｅ （７）５の分解ガスＥはＮＨ４Ｆ、ＨＦ等を含むの
で。
中または水素気流中で分解されて酸化鉄（ＮＨ４） ３
ＦｅＦ Ｂ ＋３／４０２ ＋３Ｎ８４Ｆ＋３／２Ｆ
２＋１／２Ｆｅ２０３（８）（ＮＨ４） ３ ＦｅＦ
６ ＋３／２Ｈ２−＋３Ｎ８４ Ｆ ＋３ＨＦ ＋ Ｆ
ｅ （７）５の分解ガスＥはＮＨ４Ｆ、ＨＦ等を含むの
で。
吸収されて再び剥離液りとして使用される。２での反応
で生成する結晶又は（ＮＨ４）３ＦｅＦ６としての純度
が高いので、得られるＨまたはＩも高純度である。
で生成する結晶又は（ＮＨ４）３ＦｅＦ６としての純度
が高いので、得られるＨまたはＩも高純度である。
一方１で鉄抽出された後の廃酸の一部は脱鉄回収酸Ｍ１
として硝弗酸酸洗槽に戻り再使用され、残りが硝弗酸回
収装置に導かれるが、その割合はその中に含まれるＣｒ
、Ｎｉｉが硝弗酸酸洗槽におけるＣｒ、Ｎｉの溶解量と
つり合うようにきめられる。まず６で塩酸Ｃを添加する
ことにより金属硝酸塩が塩化物に変換される。次に７に
おいて中性りん酸エステルを抽出剤とする有機溶媒Ｂと
の接触により硝酸および弗酸が抽出される。中性りん酸
エステルの代表的なものはりん酸トリブチル（ＴＢＰ）
である。
として硝弗酸酸洗槽に戻り再使用され、残りが硝弗酸回
収装置に導かれるが、その割合はその中に含まれるＣｒ
、Ｎｉｉが硝弗酸酸洗槽におけるＣｒ、Ｎｉの溶解量と
つり合うようにきめられる。まず６で塩酸Ｃを添加する
ことにより金属硝酸塩が塩化物に変換される。次に７に
おいて中性りん酸エステルを抽出剤とする有機溶媒Ｂと
の接触により硝酸および弗酸が抽出される。中性りん酸
エステルの代表的なものはりん酸トリブチル（ＴＢＰ）
である。
ＨＮＯ３＋ ＴＢＰ ＨＨＮＯ３・ＴＢＰ ’（８）Ｈ
Ｆ ＋ＴＢＰ： ＨＦ・ＴＢＰ （９）溶媒Ｂに抽出さ
れた硝酸およ゛び弗酸は８において水Ｗで剥離されて回
収混酸Ｍ２となり、硝弗酸酸洗槽で再使用される。
Ｆ ＋ＴＢＰ： ＨＦ・ＴＢＰ （９）溶媒Ｂに抽出さ
れた硝酸およ゛び弗酸は８において水Ｗで剥離されて回
収混酸Ｍ２となり、硝弗酸酸洗槽で再使用される。
７で硝弗酩抽出された後の水相（抽残液）は塩酸を含む
ので、前述のごとく３で溶媒Ａの変換（ＮＨ４Ｒ４ＨＲ
）に用いられ、その結果ＮＬ４“イオンを含有する。そ
こでまず９において塩化カルシウムＪおよび水酸化ナト
リウムにの水溶液を加えて中和を行うと、主としてＣｒ
、Ｎｉの水酸化物スラリーＬが得られる。上澄み液は１
０においてアンモニア水（安水）Ｐを回収後廃水処理設
備Ｔに送られる。Ｐは剥離液の濃度等調整用に再使用さ
れる。
ので、前述のごとく３で溶媒Ａの変換（ＮＨ４Ｒ４ＨＲ
）に用いられ、その結果ＮＬ４“イオンを含有する。そ
こでまず９において塩化カルシウムＪおよび水酸化ナト
リウムにの水溶液を加えて中和を行うと、主としてＣｒ
、Ｎｉの水酸化物スラリーＬが得られる。上澄み液は１
０においてアンモニア水（安水）Ｐを回収後廃水処理設
備Ｔに送られる。Ｐは剥離液の濃度等調整用に再使用さ
れる。
ここまでが溶媒抽出工程１００であって、９で発生した
主としてＣｒ、Ｎｉの水酸化物スラリーＬは次のフェラ
イト化工程２００に送られて硫酸廃液Ｓ０または塩酸廃
液ＣＯと共に処理される。
主としてＣｒ、Ｎｉの水酸化物スラリーＬは次のフェラ
イト化工程２００に送られて硫酸廃液Ｓ０または塩酸廃
液ＣＯと共に処理される。
１１でＬとＳＯまたはＣｏとは水酸化ナトリウム水溶液
にと混合され、Ｃｒ、Ｎｉ水酸化物は酸分により再溶解
し、Ｆｅ２＋とともに中和されて複合水酸化物を形成す
る。反応式の一例は次のように書ける。
にと混合され、Ｃｒ、Ｎｉ水酸化物は酸分により再溶解
し、Ｆｅ２＋とともに中和されて複合水酸化物を形成す
る。反応式の一例は次のように書ける。
（３−ｙ−ｚ） Ｆｅ” ＋ ｙｆｌ；ｒ” ＋ ｚＮ
ｉ２＋ ＋ （Ｅｆ＋ｙ）ＯＨ−−＊ Ｎ１ｚＦｅ３−
ｙ−ｚ Ｃｒｙ（ＯＨ）ａ ＋１ （１０）ここで０≦
Ｖ＜２ 、Ｏ≦２≦１である。次に１２において液温を
６０〜８０℃、水酸化ナトリウム水溶液Ｋを添加してｐ
Ｈを９〜１１に保ちながら空気Ｑを吹き込んでやると、
複合水酸化物中のＦｅ２＋の一部がＦｅａ＋に酸化され
て強磁性のスピネル化合物（フェライト）が生成する。
ｉ２＋ ＋ （Ｅｆ＋ｙ）ＯＨ−−＊ Ｎ１ｚＦｅ３−
ｙ−ｚ Ｃｒｙ（ＯＨ）ａ ＋１ （１０）ここで０≦
Ｖ＜２ 、Ｏ≦２≦１である。次に１２において液温を
６０〜８０℃、水酸化ナトリウム水溶液Ｋを添加してｐ
Ｈを９〜１１に保ちながら空気Ｑを吹き込んでやると、
複合水酸化物中のＦｅ２＋の一部がＦｅａ＋に酸化され
て強磁性のスピネル化合物（フェライト）が生成する。
Ｎ１ｚＦｅ ３−ｙ−ｚＣｒｙ（ＯＨ） ８ ＋Ｖ ＋
（１／２− ｙ／４）Ｏ２−Ｎ１ｚＦｅ ３ −ｙ−
ｚＣ：ｒｙ０４ ＋（３＋ ｙ／２）Ｎ２ ０・・・・
・・ （１１） この反応液を１３で沈降および磁気分離により処理する
とフェライトＦが得られる。上澄み液は廃酸が塩酸廃液
ｃｏの場合はそのまま廃水処理設備Ｔに送られるが、硫
酸廃液Ｓｏの場合はＳＯ４２−イオンを含むので、１４
で塩化カルシウムＪを加えて石膏Ｇを生成させ、１５で
Ｇを分離後の濾液は配水処理設備Ｔに送られる。
（１／２− ｙ／４）Ｏ２−Ｎ１ｚＦｅ ３ −ｙ−
ｚＣ：ｒｙ０４ ＋（３＋ ｙ／２）Ｎ２ ０・・・・
・・ （１１） この反応液を１３で沈降および磁気分離により処理する
とフェライトＦが得られる。上澄み液は廃酸が塩酸廃液
ｃｏの場合はそのまま廃水処理設備Ｔに送られるが、硫
酸廃液Ｓｏの場合はＳＯ４２−イオンを含むので、１４
で塩化カルシウムＪを加えて石膏Ｇを生成させ、１５で
Ｇを分離後の濾液は配水処理設備Ｔに送られる。
Ｎａ２ Ｓ０４ ＋ＣａＣｌ２ ＋２８２０ ＋ＣａＳ
Ｏ４・２Ｈ２０＋２ＮａＣ１（１２）得られる石膏Ｇは
Ｃａ以外の金属をほとんど含まず、そのため白色度も高
い。
Ｏ４・２Ｈ２０＋２ＮａＣ１（１２）得られる石膏Ｇは
Ｃａ以外の金属をほとんど含まず、そのため白色度も高
い。
以上で詳細に説明した通り、本発明の特徴はステンレス
鋼酸洗工程で発生する各種の廃酸を溶媒抽出法やフェラ
イト法を利用して総合的に処理し、かつ有効な回収を行
う点にある。すなわち、硝弗酸や硝酸廃液からは硝弗酸
および高純度の酸化鉄または金属鉄を回収し、硫酸や塩
酸廃液からはＣｒ、Ｎｉ含有フェライトおよび硫酸廃液
の場合、高純度の石膏を得ることができる。さらに本発
明は窒素分（ＮＯ３−）や弗素分（Ｆ−）の排出による
水質汚濁の防止にも配慮がなされており、環境管理上も
すぐれた廃酸処理技術と言うことができる。
鋼酸洗工程で発生する各種の廃酸を溶媒抽出法やフェラ
イト法を利用して総合的に処理し、かつ有効な回収を行
う点にある。すなわち、硝弗酸や硝酸廃液からは硝弗酸
および高純度の酸化鉄または金属鉄を回収し、硫酸や塩
酸廃液からはＣｒ、Ｎｉ含有フェライトおよび硫酸廃液
の場合、高純度の石膏を得ることができる。さらに本発
明は窒素分（ＮＯ３−）や弗素分（Ｆ−）の排出による
水質汚濁の防止にも配慮がなされており、環境管理上も
すぐれた廃酸処理技術と言うことができる。
次に、本発明を実施例につき具体的に説明する。
［実施例１］
硝弗酸廃液処理能力１ｍ′／時の回収設備で１ ｍ’／
時の廃酸を処理した。廃酸の組成はＦｅ３”＝３９、Ｏ
ｇ／ｆＬ 、Ｃｒ ３＋ ＝ ９．９ ｇｉｎ 、Ｎ
ｉ ２＋ ＝ ４．５ ｇｅｌ 、ＨＮＯ３＝ １８０
ｇ／文、ＨＦ ＝ ４４ ｇ／文であった。これを３０
ｖ／ｖ％Ｄ２ＥＨＰＡと７０ ｖ／ｖ％ｎ−パラフィン
とから成る有機溶媒Ａで有機相と水相との流量比０／Ａ
＝２．２で４段のミキサーセトラーによる鉄抽出を行っ
た。鉄抽出後の有機相中のＦｅ３＋濃度は１７．８ｇ／
４となり、また水相中のｊｅ３＋濃度は０．０２ｇ／文
（Ｆｅ３＋イオンの抽出率は９９′、９％）、ＨＦ濃度
は３５ｇ１文であった。
時の廃酸を処理した。廃酸の組成はＦｅ３”＝３９、Ｏ
ｇ／ｆＬ 、Ｃｒ ３＋ ＝ ９．９ ｇｉｎ 、Ｎ
ｉ ２＋ ＝ ４．５ ｇｅｌ 、ＨＮＯ３＝ １８０
ｇ／文、ＨＦ ＝ ４４ ｇ／文であった。これを３０
ｖ／ｖ％Ｄ２ＥＨＰＡと７０ ｖ／ｖ％ｎ−パラフィン
とから成る有機溶媒Ａで有機相と水相との流量比０／Ａ
＝２．２で４段のミキサーセトラーによる鉄抽出を行っ
た。鉄抽出後の有機相中のＦｅ３＋濃度は１７．８ｇ／
４となり、また水相中のｊｅ３＋濃度は０．０２ｇ／文
（Ｆｅ３＋イオンの抽出率は９９′、９％）、ＨＦ濃度
は３５ｇ１文であった。
上記のＦｅ３＋イオンを１７．（３ｇ／ｌ抽出含有する
有機溶媒Ａを結晶生産能力４５トン７月の晶析装置に供
給し、ＮＨ４ＨＦの１２５ｇ／ｉ溶液とＯ／Ａ＝ １／
１．７５’ｔ’混合しテＦｅａ＋イオンを剥離しくＮＨ
ａ）３ＦｅＦｓの白色結晶を得た。これを酸化鉄生産能
力１５トン／月のロータリーキルＩ”ｃ ４５０〜５５
０°Ｃで焼成して得られた酸化鉄はりんを０．３０％、
ふっ素を１０．０％含有していた。これを８ｏｏ’ｃで
再焼成することにより、りんを０．２１％、ふっ素を０
．０２％以下に低減することができ、Ｆｅ２Ｏ３として
の純度は９８．５％以上であった。
有機溶媒Ａを結晶生産能力４５トン７月の晶析装置に供
給し、ＮＨ４ＨＦの１２５ｇ／ｉ溶液とＯ／Ａ＝ １／
１．７５’ｔ’混合しテＦｅａ＋イオンを剥離しくＮＨ
ａ）３ＦｅＦｓの白色結晶を得た。これを酸化鉄生産能
力１５トン／月のロータリーキルＩ”ｃ ４５０〜５５
０°Ｃで焼成して得られた酸化鉄はりんを０．３０％、
ふっ素を１０．０％含有していた。これを８ｏｏ’ｃで
再焼成することにより、りんを０．２１％、ふっ素を０
．０２％以下に低減することができ、Ｆｅ２Ｏ３として
の純度は９８．５％以上であった。
前述の鉄抽出後の廃酸（Ｆ ｅ ３＋ ＝ ０．０２ｇ
／文、Ｃｒ３”＝９．９ ｇｅｌ、 Ｎｉ２”＝４．５
ｇｅｌ 、 ＨＮＯ３＝ １８０ｇ／文、ＨＦ＝３５
ｇ／４１）から０．３ｍ’／時の硝弗酸抽出を行った。
／文、Ｃｒ３”＝９．９ ｇｅｌ、 Ｎｉ２”＝４．５
ｇｅｌ 、 ＨＮＯ３＝ １８０ｇ／文、ＨＦ＝３５
ｇ／４１）から０．３ｍ’／時の硝弗酸抽出を行った。
有機溶媒Ｂの組成は７０ ｖ／ｖ％ＴＢＰおよび３０マ
ハ％ｎ−パラフィンであった。硝弗酸の抽出はＯ／Ａ＝
３で、剥離はＯ／Ａ＝２．７で行い、回収酸としてＨＮ
Ｏ３＝ １５３ｇ／文（回収率９３．５％）、ＭＦ＝２
５ｇ／文（回収率７８．６％）のものが得られた。
ハ％ｎ−パラフィンであった。硝弗酸の抽出はＯ／Ａ＝
３で、剥離はＯ／Ａ＝２．７で行い、回収酸としてＨＮ
Ｏ３＝ １５３ｇ／文（回収率９３．５％）、ＭＦ＝２
５ｇ／文（回収率７８．６％）のものが得られた。
硝弗酸抽出後の水相（抽残液）を３５％ＣａＣ文２溶液
および２４％ＮａＯＨ溶液で中和し、含水率７８％の水
酸化物スラリーを得た。
および２４％ＮａＯＨ溶液で中和し、含水率７８％の水
酸化物スラリーを得た。
［実施例２］
実施例１で得られた水酸化物スラリーを乾燥してＣｒ含
有率２３．２％、Ｎｉ含有率１０．６％のケーキを得た
。このケーキを２５ｇ取り１Ｍの４つ日丸底フラスコに
入れ、これにステンレス鋼の硫酸酸洗廃液（Ｎ２３０４
＝ ３１０ｇ／ｌ 、 Ｆ ｅ２”＝ ５４ｇ１文、
Ｃｒ３”＝９ｇ／文、Ｎｉ２”＝１ｇ／文）５００ｍｌ
を加えて７０’０に加熱しながら攪拌して水酸 。
有率２３．２％、Ｎｉ含有率１０．６％のケーキを得た
。このケーキを２５ｇ取り１Ｍの４つ日丸底フラスコに
入れ、これにステンレス鋼の硫酸酸洗廃液（Ｎ２３０４
＝ ３１０ｇ／ｌ 、 Ｆ ｅ２”＝ ５４ｇ１文、
Ｃｒ３”＝９ｇ／文、Ｎｉ２”＝１ｇ／文）５００ｍｌ
を加えて７０’０に加熱しながら攪拌して水酸 。
化物を溶解させた。次に２４％ＮａＯＨでこれを中和し
て７０℃でｐ、Ｈｌｏ、８に保ちながら２文／分の割合
で３．５時間空気吹き込みを行った。この反応液を濾過
して得られた黒色粉末の飽和磁化は３’９ ｅ＋ａｕ／
ｇで強磁性醸化物の生成が明白であり、Ｘ線回折の結
果からもスピネル化合物の生成が明白であった・ 上述の濾液は無色透明であり、２０％ＣａＣ文２を加え
ることにより含水率８．２％の純白色の石膏が得られた
。
て７０℃でｐ、Ｈｌｏ、８に保ちながら２文／分の割合
で３．５時間空気吹き込みを行った。この反応液を濾過
して得られた黒色粉末の飽和磁化は３’９ ｅ＋ａｕ／
ｇで強磁性醸化物の生成が明白であり、Ｘ線回折の結
果からもスピネル化合物の生成が明白であった・ 上述の濾液は無色透明であり、２０％ＣａＣ文２を加え
ることにより含水率８．２％の純白色の石膏が得られた
。
４、図面の簡単な説明 高
弟１図は溶媒抽出工程１００とフェライト化工程２００
とから構成される本発明のステンレス鋼酸洗廃液の回収
処理方法の一例のフローシートである。
とから構成される本発明のステンレス鋼酸洗廃液の回収
処理方法の一例のフローシートである。
符合の説明
■・・・鉄抽出、２・・・鉄剥離、３・・・溶媒変換、
４・・・固液分離（１）、５・・・分解、６・・・廃酸
変換、７・・・硝弗酸抽出、８・・・硝弗酸剥離、９・
・・中和、１０・・・アンモニア回収、１１・・・溶解
・中和、１２・・・酸化、１３・・・固液分離（２）、
１４・・・石膏生成、１５・・・固液分＠ （３］、
Ｍ ｏ・・・硝弗酸廃液、Ｎｏ・・・硝酸廃液。
４・・・固液分離（１）、５・・・分解、６・・・廃酸
変換、７・・・硝弗酸抽出、８・・・硝弗酸剥離、９・
・・中和、１０・・・アンモニア回収、１１・・・溶解
・中和、１２・・・酸化、１３・・・固液分離（２）、
１４・・・石膏生成、１５・・・固液分＠ （３］、
Ｍ ｏ・・・硝弗酸廃液、Ｎｏ・・・硝酸廃液。
ＳＯ・・・硫酸廃液、Ｃｏ・・・塩酸廃液、Ｍｌ・・・
脱鉄回収酸（硝弗酸）、Ｍ２・・・回収硝弗酸、Ａ・・
・有機溶媒Ａ、Ｂ・・・有機溶媒Ｂ、Ｃ・・・塩酸、Ｄ
・・・剥離液、Ｅ・・・分解ガス、Ｆ・・・フェライト
、Ｇ・・・石膏、１１・・・酸化鉄、■・・・金属鉄、
Ｊ・・・塩化カルシウム溶液、Ｋ・・・水酸化ナトリウ
ム溶液、Ｌ・・・Ｃｒ、Ｎｉ水酸化物、Ｐ・・・アンモ
ニア水、Ｑ・・・空気、Ｔ・・・廃水処理設備、Ｗ ・
・・水、Ｘ・・・（ＮＨａ ）３ ＦｅＦ６結特許出願
人 川崎製鉄株式会社 川鉄化学株式会社 新技術開発事業団
脱鉄回収酸（硝弗酸）、Ｍ２・・・回収硝弗酸、Ａ・・
・有機溶媒Ａ、Ｂ・・・有機溶媒Ｂ、Ｃ・・・塩酸、Ｄ
・・・剥離液、Ｅ・・・分解ガス、Ｆ・・・フェライト
、Ｇ・・・石膏、１１・・・酸化鉄、■・・・金属鉄、
Ｊ・・・塩化カルシウム溶液、Ｋ・・・水酸化ナトリウ
ム溶液、Ｌ・・・Ｃｒ、Ｎｉ水酸化物、Ｐ・・・アンモ
ニア水、Ｑ・・・空気、Ｔ・・・廃水処理設備、Ｗ ・
・・水、Ｘ・・・（ＮＨａ ）３ ＦｅＦ６結特許出願
人 川崎製鉄株式会社 川鉄化学株式会社 新技術開発事業団
Claims (2)
- （１）ステンレス鋼の酸洗いに使用された硝弗酸、硝酸
および塩酸の廃液を処理するに際し、硝弗酸および硝酸
廃液についてまずＦｅ３＋イオンを溶媒抽出法により除
去した後、酸化鉄または金属鉄として回収し、次に硝酸
および弗酸を溶媒抽出法により回収し、さらに残留する
ＣｒおよびＮｉイオンをアルカリを加えて水酸化物とし
た後、塩酸廃液を水酸化物再溶解用の酸およびＦｅ２＋
イオン源として使用してフェライト法により磁性醇化物
として回収することを特徴とするステンレス鋼酸洗廃液
の回収処理方法。 - （２）ステンレス鋼の酸洗いに使用された硝弗酸、硝酸
および硫酸の廃液を処理するに際し、硝弗酸および硝酸
廃液についてまずＦｅ３＋イオンを溶媒抽出法により除
去した後、酸化鉄または金属鉄として回収し、次に硝酸
および弗酸を溶媒抽出法により回収し、さらに残留する
ＣｒおよびＮｉイオンをアルカリを加えて水酸化物とし
た後、硫酸廃液を水酸化物再溶解用の酸およびＦｅ２＋
イオン源として使用してフェライト法により磁性酸化物
として回収し、フェライト化処理後の濾液に含まれる硫
酸根を石膏として回収することを特徴とするステンレス
鋼酸洗廃液の回収処理方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59062435A JPS60206481A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | ステンレス鋼酸洗廃液の回収処理方法 |
| US06/713,870 US4565675A (en) | 1984-03-30 | 1985-03-20 | Process for treating and recovering pickling waste liquids for stainless steel |
| DE8585302031T DE3561387D1 (en) | 1984-03-30 | 1985-03-25 | Process for treating and recovering pickling waste liquids for stainless steel |
| EP85302031A EP0161050B1 (en) | 1984-03-30 | 1985-03-25 | Process for treating and recovering pickling waste liquids for stainless steel |
| CA000477472A CA1237644A (en) | 1984-03-30 | 1985-03-26 | Process for treating and recovering pickling waste liquids for stainless steel |
| KR1019850002119A KR900000904B1 (ko) | 1984-03-30 | 1985-03-29 | 스텐레스강의 산세척폐액의 회수 및 처리공정 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59062435A JPS60206481A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | ステンレス鋼酸洗廃液の回収処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60206481A true JPS60206481A (ja) | 1985-10-18 |
| JPS641196B2 JPS641196B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=13200101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59062435A Granted JPS60206481A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | ステンレス鋼酸洗廃液の回収処理方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4565675A (ja) |
| EP (1) | EP0161050B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60206481A (ja) |
| KR (1) | KR900000904B1 (ja) |
| CA (1) | CA1237644A (ja) |
| DE (1) | DE3561387D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006281057A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4830836A (en) * | 1984-03-30 | 1989-05-16 | Kawasaki Steel Corporation | Metal stripping system and an operation process therefor |
| US4894170A (en) * | 1989-02-27 | 1990-01-16 | Billmyre Richard D | Liquid recovery system and method |
| US5037545A (en) * | 1989-02-27 | 1991-08-06 | Billmyre Richard D | Liquid recovery system and method |
| ATA116789A (de) * | 1989-05-17 | 1992-06-15 | Boehler Gmbh | Verfahren zur rueckgewinnung von metallen bzw. metalloxiden und saeuren aus salzloesungen, insbesondere aus beizsaeuren oder beizsaeuregemischen |
| JPH0467583U (ja) * | 1990-10-20 | 1992-06-16 | ||
| US5401485A (en) * | 1994-03-15 | 1995-03-28 | Shell Oil Company | Reduction of residual chloride in iron oxides |
| US8795620B2 (en) | 2011-02-15 | 2014-08-05 | Ati Properties, Inc. | Systems and methods for recovering nitric acid from pickling solutions |
| US8784762B2 (en) | 2011-02-15 | 2014-07-22 | Ati Properties, Inc. | Treatment of NOx-containing gas streams |
| CN102660751B (zh) * | 2012-04-28 | 2014-05-21 | 浙江大学 | 金属酸洗废液的资源化处理方法及装置 |
| FI127664B (en) | 2017-10-20 | 2018-11-30 | Crisolteq Ltd | Process for recovery of components from a pickle acid regeneration residue |
| CN108503010B (zh) * | 2018-03-26 | 2021-01-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 含聚乙烯醇的废水的处理方法 |
| CN109553152B (zh) * | 2018-11-30 | 2021-09-10 | 中冶南方工程技术有限公司 | 一种不锈钢混酸废液再生酸工艺 |
| FI129345B (en) | 2019-12-19 | 2021-12-15 | Crisolteq Ltd | A method for treating a pickling acid regeneration precipitate |
| KR20240044262A (ko) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 주식회사 리텍 | 스테인레스 원료용 니켈 페라이트 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 스테인레스 원료용 니켈 페라이트 |
Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5122307A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-23 | Oki Electric Ind Co Ltd | |
| JPS537972A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-24 | Nec Corp | Process for treating heavy metals in drain water |
| JPS565182A (en) * | 1979-06-25 | 1981-01-20 | Nec Corp | Treatment of waste water containing heavy metal |
| JPS5642674A (en) * | 1979-09-13 | 1981-04-20 | Ricoh Co Ltd | Discharging method for sheet |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931007A (en) * | 1972-12-19 | 1976-01-06 | Nippon Electric Company Limited | Method of extracting heavy metals from industrial waste waters |
| US3927173A (en) * | 1974-02-22 | 1975-12-16 | Armco Steel Corp | Treatment of acid waste waters to produce ferromagnetic sludges |
| AU501823B2 (en) * | 1975-03-14 | 1979-06-28 | Solex Research Corporation Of Japan | Removing heavy metals froman acid waste liquid |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP59062435A patent/JPS60206481A/ja active Granted
-
1985
- 1985-03-20 US US06/713,870 patent/US4565675A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-25 EP EP85302031A patent/EP0161050B1/en not_active Expired
- 1985-03-25 DE DE8585302031T patent/DE3561387D1/de not_active Expired
- 1985-03-26 CA CA000477472A patent/CA1237644A/en not_active Expired
- 1985-03-29 KR KR1019850002119A patent/KR900000904B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5122307A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-23 | Oki Electric Ind Co Ltd | |
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| JP2006281057A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4565675A (en) | 1986-01-21 |
| EP0161050A1 (en) | 1985-11-13 |
| KR850006682A (ko) | 1985-10-16 |
| DE3561387D1 (en) | 1988-02-18 |
| KR900000904B1 (ko) | 1990-02-19 |
| CA1237644A (en) | 1988-06-07 |
| EP0161050B1 (en) | 1988-01-13 |
| JPS641196B2 (ja) | 1989-01-10 |
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