JPS60204782A - ２，２，３，３‐テトラクロロ‐１，４‐ベンゾジオキセンの製法と新規な６‐イソシアナート‐２，２，３，３‐テトラクロロ‐１，４‐ベンゾジオキセン - Google Patents
２，２，３，３‐テトラクロロ‐１，４‐ベンゾジオキセンの製法と新規な６‐イソシアナート‐２，２，３，３‐テトラクロロ‐１，４‐ベンゾジオキセンInfo
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- JPS60204782A JPS60204782A JP60047590A JP4759085A JPS60204782A JP S60204782 A JPS60204782 A JP S60204782A JP 60047590 A JP60047590 A JP 60047590A JP 4759085 A JP4759085 A JP 4759085A JP S60204782 A JPS60204782 A JP S60204782A
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- tetrachloro
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- benzodioxene
- penzodioxene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
式中、Ｒ８及びＲ４は相互に独立して、Ｈ．Ｃｌ、Ｆ．
ＣＦａ 、ＣＣＪｌａ 、Ｃ。
ＣＦａ 、ＣＣＪｌａ 、Ｃ。
Ｃｌ、ＣＮ．ＯＣＯＣＦ３，ＯＣＯ
Ｃｌ３．ＯＣＯＣＦ２ Ｃｌ、ＯＣＯ
Ｃｌ、ＯＣＯＦ，ＮＣＯ，ＣＨＯ。
ＣＨ，、フェニルまたは上記の基の１個もしくはそれ以
上で置換されるフェニルを表わし、そして ＡはＣＨ２−ＣＨ２，ＣＨＣ！Ｌ− ＣＨ２．ＣＣＣ２０ ＣＨ２ 、ＣＨＯ見−ＣＨＯ見，
ＣＣＣ２０ ＣＨ０文、ＣＨ＝ＣＨ．ＣＣ文＝ＣＨまた
はＣＣ文＝ ＣＣ文を表わす、 の１種またはそれ以上の化合物を、遊離基（ｆｒｅｅ
ｒａｄｉｃａｌｓ）を生成する試薬の存在下において塩
素と反応させることを特徴とする式（ 式中、Ｒ□及びＲ２は相互に独立して、Ｈ，０文、Ｆ，
ＣＦ，、００文，、Ｃ００文、Ｃ Ｎ 、 Ｏ Ｃ Ｏ
Ｃ Ｆ ａ 、 Ｏ Ｃ Ｏ ＣＣ文ａ 、Ｏ Ｃ
Ｏ Ｃ Ｆ Ｚ Ｃ見、ＯＣＯＣｆＬ、０．ＣＯＦ．Ｎ
ＣＯ、フェニルまたは上記の基の１個もしくはそれ以上
で置換されるフェニルを表わす、 の２，２，３．３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオ
キセンの製造方法が見出された。
上で置換されるフェニルを表わし、そして ＡはＣＨ２−ＣＨ２，ＣＨＣ！Ｌ− ＣＨ２．ＣＣＣ２０ ＣＨ２ 、ＣＨＯ見−ＣＨＯ見，
ＣＣＣ２０ ＣＨ０文、ＣＨ＝ＣＨ．ＣＣ文＝ＣＨまた
はＣＣ文＝ ＣＣ文を表わす、 の１種またはそれ以上の化合物を、遊離基（ｆｒｅｅ
ｒａｄｉｃａｌｓ）を生成する試薬の存在下において塩
素と反応させることを特徴とする式（ 式中、Ｒ□及びＲ２は相互に独立して、Ｈ，０文、Ｆ，
ＣＦ，、００文，、Ｃ００文、Ｃ Ｎ 、 Ｏ Ｃ Ｏ
Ｃ Ｆ ａ 、 Ｏ Ｃ Ｏ ＣＣ文ａ 、Ｏ Ｃ
Ｏ Ｃ Ｆ Ｚ Ｃ見、ＯＣＯＣｆＬ、０．ＣＯＦ．Ｎ
ＣＯ、フェニルまたは上記の基の１個もしくはそれ以上
で置換されるフェニルを表わす、 の２，２，３．３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオ
キセンの製造方法が見出された。
式（ＩＩ）の出発物質は例えばＲ，Ｃ，Ｅｌｄｅｒｆｉ
ｅｌｄ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏ ｍ ｐ ｏ
ｕ ｎ ｄ ｓ、第６巻、６９頁に記載された方法に
よって、或いはこれと同様な方法において得ることがで
きる。
ｅｌｄ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏ ｍ ｐ ｏ
ｕ ｎ ｄ ｓ、第６巻、６９頁に記載された方法に
よって、或いはこれと同様な方法において得ることがで
きる。
本発明による方法において、好ましくはＲ３及びＲ９が
相互に独立して、Ｈ，０文、Ｆ、 Ｃ０ｃｉ、ＣＮ、Ｃ
Ｈａ ｔ−たはＣＨＯを表わす式（ＩＩ ）の化合物を
用いる。
相互に独立して、Ｈ，０文、Ｆ、 Ｃ０ｃｉ、ＣＮ、Ｃ
Ｈａ ｔ−たはＣＨＯを表わす式（ＩＩ ）の化合物を
用いる。
ｔたＡがＣＨ２−ＣＨ２，ＣＣＪ１２ ＣＨ２、ＣＨＣ
ｕ−ＣＨＣｕまたはＣＨ＝ＣＨを表わす式（ＩＩ ）の
化合物を用いることが好ましい。
ｕ−ＣＨＣｕまたはＣＨ＝ＣＨを表わす式（ＩＩ ）の
化合物を用いることが好ましい。
殊に好ましくは、Ｒ３及びＲ４がＨを表６し、そしてＡ
がＣＨ２ＣＨ２，ＣＣｆＬ２ ＣＨ２またはＣＣ文＝Ｃ
Ｈを表わすか、或いはＲ３がＣＨ，またはＣＨＯを表わ
し、Ｒ４がＨを表わし、そしてＡがＣＨ２−ＣＨ２−を
表わす式（ＩＩ ）の化合物を用いる。
がＣＨ２ＣＨ２，ＣＣｆＬ２ ＣＨ２またはＣＣ文＝Ｃ
Ｈを表わすか、或いはＲ３がＣＨ，またはＣＨＯを表わ
し、Ｒ４がＨを表わし、そしてＡがＣＨ２−ＣＨ２−を
表わす式（ＩＩ ）の化合物を用いる。
Ｒ３及び／またはＲ４がＣＨＯ１ＣＨ３或いはＣＨＯ及
び／またはＣＨ３を含む基を表わす式（ＩＩ ）の化合
物を用いる場合、一般にまた基ＣＨＯ及びＣＨ，が塩素
化される。これによって、ｃｏｃｕ基がＣＨＯから生成
し、そしてＣＣ文３基がＣＨ３から生成する。
び／またはＣＨ３を含む基を表わす式（ＩＩ ）の化合
物を用いる場合、一般にまた基ＣＨＯ及びＣＨ，が塩素
化される。これによって、ｃｏｃｕ基がＣＨＯから生成
し、そしてＣＣ文３基がＣＨ３から生成する。
本発明による方法において、式（ＩＩ ）の個々の化合
物或いは２種またはそれ以上の成分を有するこれらの化
合物の所望の混合物を用いることができる。本発明によ
る方法において用いることが好ましい式（ＩＩ ）の化
合物の混合物は、個々の成分が分子部分Ａに関してのみ
異なり、そして分子部分Ｒ８及びＲ２に関して同一であ
る混合物であり、その理由は単一化合物である反応生成
物のみを得ることができるためである。
物或いは２種またはそれ以上の成分を有するこれらの化
合物の所望の混合物を用いることができる。本発明によ
る方法において用いることが好ましい式（ＩＩ ）の化
合物の混合物は、個々の成分が分子部分Ａに関してのみ
異なり、そして分子部分Ｒ８及びＲ２に関して同一であ
る混合物であり、その理由は単一化合物である反応生成
物のみを得ることができるためである。
通常塩素化反応に用いるような工業縁の塩素ガスを本発
明による方法において使用することができる。一般に、
過剰量の塩素を用いることが有利である。例えば導入す
る塩素１モル当りＣ１ｔＬ〜５モルを用いることができ
、そして水素が存在する場合には、追加として更に分裂
する水素１モル当りＣ！；Ｌ２１〜５モルを用いること
ができる。
明による方法において使用することができる。一般に、
過剰量の塩素を用いることが有利である。例えば導入す
る塩素１モル当りＣ１ｔＬ〜５モルを用いることができ
、そして水素が存在する場合には、追加として更に分裂
する水素１モル当りＣ！；Ｌ２１〜５モルを用いること
ができる。
好ましくは、導入する塩素１モル当り（ｌＬｚ １ 。
２〜２．８モルを用い、そして水素が存在する場合には
、追加として更に分裂する水素１モル当り０文２１．２
〜２．８モルを用いる。
、追加として更に分裂する水素１モル当り０文２１．２
〜２．８モルを用いる。
本発明による方法において、ＡがＣＨ２−ＣＨ２−また
はＣＨ＝ＣＨを表わす式（ＩＩ ）の化合物を用いる場
合、反応混合物中の塩素濃度が０．５〜１重量％を越え
ないように、最初に塩素を加えることが有利である。Ａ
がＣＨ２−ＣＨ２−を表わす式（ｎ）の化合物から対応
するモノクロロー１．４−ベンゾジオキセンが生成する
か、またはＡがＣＨ＝ＣＨを表わす化合物から対応すル
シクロロー１．４−ペンゾジオキセンが生成するか、或
いはＡがＣＨＣｕ−Ｃ）１２ 、ＣＣ３Ｌ２−ＣＨ２，
ＣＨＣｕ−ＣＨＣｕ、ＣＣＣ２０ＣＨＣｕ、ＣＣ９，＝
ＣＨまたはＣＣ交＝ＣＣ文を表わす式（ｎ）の化合物を
用いる場合、この塩素化は反応混合物中の塩素濃度を調
節することなく、普通の方法で行うことができる。
はＣＨ＝ＣＨを表わす式（ＩＩ ）の化合物を用いる場
合、反応混合物中の塩素濃度が０．５〜１重量％を越え
ないように、最初に塩素を加えることが有利である。Ａ
がＣＨ２−ＣＨ２−を表わす式（ｎ）の化合物から対応
するモノクロロー１．４−ベンゾジオキセンが生成する
か、またはＡがＣＨ＝ＣＨを表わす化合物から対応すル
シクロロー１．４−ペンゾジオキセンが生成するか、或
いはＡがＣＨＣｕ−Ｃ）１２ 、ＣＣ３Ｌ２−ＣＨ２，
ＣＨＣｕ−ＣＨＣｕ、ＣＣＣ２０ＣＨＣｕ、ＣＣ９，＝
ＣＨまたはＣＣ交＝ＣＣ文を表わす式（ｎ）の化合物を
用いる場合、この塩素化は反応混合物中の塩素濃度を調
節することなく、普通の方法で行うことができる。
反応混合物中の塩素濃度は普通の方法において、例えば
吸光測定によって測定することができる［Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、 Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ （Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ｖｏｌｕｍｅ
ＩＶ１５ａ、１０２〜１０３頁（１９７５）参照］、
塩素濃度が０．５〜１重量％以下であるかどうかのおお
まかな判断は反応混合物の色を観察することによって可
能であり、その理由は、塩素の帯緑−黄色がほぼこの濃
度範囲で見えはじめるためである。塩素化の進行、例え
ばＡがＣＨ２ＣＨ２を表わす式（ＩＩ）の化合物からモ
ノクロロー１，４−ベンゾジオキセンの生成、或いはＡ
がＣＨ＝ＯＨを表わす式（Ｕ）の化合物からジクロロ−
１，４−ペンゾジオキセンの生成は簡単な方法で、例え
ば密度の測定またはガスクロマトグラフィーによる分析
によって監視することができる。
吸光測定によって測定することができる［Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、 Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ （Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ｖｏｌｕｍｅ
ＩＶ１５ａ、１０２〜１０３頁（１９７５）参照］、
塩素濃度が０．５〜１重量％以下であるかどうかのおお
まかな判断は反応混合物の色を観察することによって可
能であり、その理由は、塩素の帯緑−黄色がほぼこの濃
度範囲で見えはじめるためである。塩素化の進行、例え
ばＡがＣＨ２ＣＨ２を表わす式（ＩＩ）の化合物からモ
ノクロロー１，４−ベンゾジオキセンの生成、或いはＡ
がＣＨ＝ＯＨを表わす式（Ｕ）の化合物からジクロロ−
１，４−ペンゾジオキセンの生成は簡単な方法で、例え
ば密度の測定またはガスクロマトグラフィーによる分析
によって監視することができる。
遊離基を生成し且つ本発明による方法において使用し得
る試薬は、例えば遊離基塩素化反応に対して遊離基を生
成する普通の試薬である（例えば上記引用文献参照）。
る試薬は、例えば遊離基塩素化反応に対して遊離基を生
成する普通の試薬である（例えば上記引用文献参照）。
好ましくは、ＵＶ線、アゾイソブチロニトリル（ＡＢＮ
）及び過酸化ベンゾイルを用いる。普通の組成物及び量
において、ＡＢＮ及び過酸化ベンゾイルを用いることが
できる。
）及び過酸化ベンゾイルを用いる。普通の組成物及び量
において、ＡＢＮ及び過酸化ベンゾイルを用いることが
できる。
本発明による方法は溶媒を添加して、または添加せずに
行うことができる。Ｒ３及び／またはＲ４がＣ１，Ｆ、
ＣＦ３．ＣＣＣ１０しくはＣＯＣｌを表わし、そして／
またはＡがＣＨＣｓＬ−ＣＨ２，００文、−ＣＨ２，０
８０文−０８０文、ＣＣ見、−ＣｕＯ立、ＣＣ１＝ＣＨ
もしくはＣＣ１＝ＣＣｆｌを表わす式（ＩＩ ）の化合
物を用いる場合、本方法は好ましくは溶媒なしに、或い
は濃溶液において、例えば２０〜８０重量％溶液におい
て行われる。Ｒ３及び／またはＲ４がＨもしくはＮＧＯ
を表わし、そして／またはＡがＣＨ，−ＣＨ２もしくは
ＣＨ＝ＣＨを表わす式（ＩＩ ）の化合物を用いる本発
明による反応は、好ましくは希釈溶液、例えば５〜２０
重量％溶液中で行われる。適当な溶媒の例は四塩化炭素
、ジフルオロテトラグロロエタン、オキシ塩化リン及び
ジクロロベンゼンである。溶媒として好ましくは四塩化
炭素またはオキシ塩化リンを用いる。
行うことができる。Ｒ３及び／またはＲ４がＣ１，Ｆ、
ＣＦ３．ＣＣＣ１０しくはＣＯＣｌを表わし、そして／
またはＡがＣＨＣｓＬ−ＣＨ２，００文、−ＣＨ２，０
８０文−０８０文、ＣＣ見、−ＣｕＯ立、ＣＣ１＝ＣＨ
もしくはＣＣ１＝ＣＣｆｌを表わす式（ＩＩ ）の化合
物を用いる場合、本方法は好ましくは溶媒なしに、或い
は濃溶液において、例えば２０〜８０重量％溶液におい
て行われる。Ｒ３及び／またはＲ４がＨもしくはＮＧＯ
を表わし、そして／またはＡがＣＨ，−ＣＨ２もしくは
ＣＨ＝ＣＨを表わす式（ＩＩ ）の化合物を用いる本発
明による反応は、好ましくは希釈溶液、例えば５〜２０
重量％溶液中で行われる。適当な溶媒の例は四塩化炭素
、ジフルオロテトラグロロエタン、オキシ塩化リン及び
ジクロロベンゼンである。溶媒として好ましくは四塩化
炭素またはオキシ塩化リンを用いる。
本発明による方法は一般に常圧及び例えば２５〜１８０
’Ｃの温度で行うことができる。温度範囲８０〜１３０
°Ｃが好ましい。溶媒を用いる場合、反応を溶媒の沸点
で行うことが有利である。本発明による方法は連続的に
、または回分式に行うことができる。
’Ｃの温度で行うことができる。温度範囲８０〜１３０
°Ｃが好ましい。溶媒を用いる場合、反応を溶媒の沸点
で行うことが有利である。本発明による方法は連続的に
、または回分式に行うことができる。
本発明による方法を行った後に得られる反応混合物は１
例えばまず過剰量の塩素及び生成し得る塩化水素を除去
するために、反応混合物に不活性ガス、例えば窒素を通
し、次に存在するならば溶媒を例えば適当ならば減圧下
で蒸留によって分離し、そして生成した２、２，３．３
−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキセンを真空下に
おいて蒸留によって単離することにより処理することが
できる。
例えばまず過剰量の塩素及び生成し得る塩化水素を除去
するために、反応混合物に不活性ガス、例えば窒素を通
し、次に存在するならば溶媒を例えば適当ならば減圧下
で蒸留によって分離し、そして生成した２、２，３．３
−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキセンを真空下に
おいて蒸留によって単離することにより処理することが
できる。
本発明による方法の具体化例の一例として、本方法は次
の通りである： 四塩化炭素またはオキシ塩化リン中の式（，１１）の化
合物の溶液を還流温度に加熱する。次に反応混合物をＵ
Ｖ線で照射するか、または遊離基を生成する試薬を加え
、そして塩素ガスを通す。この場合には、反応混合物中
の塩素濃度を反応開始時に０．５〜１重量％以下に保持
する。反応混合物が更に塩素を吸収しなくなった際に、
塩素供給を１１−め、反応混合物中に窒素を通し、続い
てまず溶媒１次に生成する式（Ｉ）の２．２，３．３〜
テトラクロロ−１，４−ベンゾジオキセンを真空下にお
いて蒸留によって分離する。
の通りである： 四塩化炭素またはオキシ塩化リン中の式（，１１）の化
合物の溶液を還流温度に加熱する。次に反応混合物をＵ
Ｖ線で照射するか、または遊離基を生成する試薬を加え
、そして塩素ガスを通す。この場合には、反応混合物中
の塩素濃度を反応開始時に０．５〜１重量％以下に保持
する。反応混合物が更に塩素を吸収しなくなった際に、
塩素供給を１１−め、反応混合物中に窒素を通し、続い
てまず溶媒１次に生成する式（Ｉ）の２．２，３．３〜
テトラクロロ−１，４−ベンゾジオキセンを真空下にお
いて蒸留によって分離する。
本発明における方法によって製造し得る式％式％
＝ペンゾジオキセンは有用な生成物であり、このものか
ら、例えばフッ化水素によるそれ自体公知のフッ素化、
そして適当ならば次にニトロ化及び還元によってアニリ
ンを製造することができ、このアニリンから、ドイツ国
特許出願公開明細書第３．０２３．３２８号及び同第３
，２２３，５０５号によりすぐれた殺虫剤作用を示す化
合物がアシルイソシアネートとの反応によって得られる
。
ら、例えばフッ化水素によるそれ自体公知のフッ素化、
そして適当ならば次にニトロ化及び還元によってアニリ
ンを製造することができ、このアニリンから、ドイツ国
特許出願公開明細書第３．０２３．３２８号及び同第３
，２２３，５０５号によりすぐれた殺虫剤作用を示す化
合物がアシルイソシアネートとの反応によって得られる
。
かくして、すぐれた殺虫剤作用を有する化合物が、従来
よりもより容易に且つ筒中な方法で得られる出発物質か
ら、良好な収率及び純度で製造することができる。
よりもより容易に且つ筒中な方法で得られる出発物質か
ら、良好な収率及び純度で製造することができる。
驚くべきことに、式（Ｉ）の２．２，３．３−テトラク
ロロ−１′、４−ペンゾジオキセンが本発明における方
法によって高選択率及び収率において得られる。それ自
体予想される核の塩素化の程度はわずかのみである。
ロロ−１′、４−ペンゾジオキセンが本発明における方
法によって高選択率及び収率において得られる。それ自
体予想される核の塩素化の程度はわずかのみである。
更に本発明は式
の新規化合物、６−イツシアナ）−２、２、３。
３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキセンに関する
。
。
この化合物は上記の如くして、例えば６−イツシアナ）
−１、４−ベンゾオキセフ（式（ＩＩ）、Ｒ３＝６位置
におけるＮＣ０１Ｒ４＝Ｈ，Ａ＝ＣＨ２−ＣＨ２，参照
）から出発して製造することができる。
−１、４−ベンゾオキセフ（式（ＩＩ）、Ｒ３＝６位置
におけるＮＣ０１Ｒ４＝Ｈ，Ａ＝ＣＨ２−ＣＨ２，参照
）から出発して製造することができる。
以下の実施例は本発明を説明するものであり、決して本
発明の範囲を限定するものではない。
発明の範囲を限定するものではない。
災崖勿；
一般的な実験の説明ニー
以下の実施例は１反応容器の底にフリットを介したガス
導入口及びＵＶ浸漬ランプを備えた塩素化装置中で行っ
た。浸漬ランプを上部から容器中に挿入し、従って、最
大の光強度をもつ区域を塩素が通されるガス導入口にで
きるだけ接近させた。更に塩素化装置は反応器の底部に
導入する液体に対する計量装置を含んでいる。放出する
ガスをまず吹き込みカウンタを備えた冷却器に通し、次
に水性アルカリを充填した塔に通した。
導入口及びＵＶ浸漬ランプを備えた塩素化装置中で行っ
た。浸漬ランプを上部から容器中に挿入し、従って、最
大の光強度をもつ区域を塩素が通されるガス導入口にで
きるだけ接近させた。更に塩素化装置は反応器の底部に
導入する液体に対する計量装置を含んでいる。放出する
ガスをまず吹き込みカウンタを備えた冷却器に通し、次
に水性アルカリを充填した塔に通した。
実施例１
２．２−ジクロロ−１，４−ペンゾジオキセン１０２ｇ
を上記の装置中の四塩化炭素３５０ｍ見に溶解し、溶液
が飽和するまでＵＶ照射下にて７９°Ｃで塩素を通した
。蒸留によって処理した後、沸点１４０〜ｂ ８８〜９２℃を有する２、２，３．３−テトラクロロ−
１，４−ペンゾジオキセン１１８ｇが得られた。
を上記の装置中の四塩化炭素３５０ｍ見に溶解し、溶液
が飽和するまでＵＶ照射下にて７９°Ｃで塩素を通した
。蒸留によって処理した後、沸点１４０〜ｂ ８８〜９２℃を有する２、２，３．３−テトラクロロ−
１，４−ペンゾジオキセン１１８ｇが得られた。
塩素の導入の開始時に、反応混合物中の塩素濃度が０．
５重量％を越えないように注意した。
５重量％を越えないように注意した。
実施例２
実施例１における如き方法に従うが、但し、ＵＶ線によ
る照射を行わず、その代りに、クロロホルムに溶解した
過酸化ベンゾイル２ｇを加えた。
る照射を行わず、その代りに、クロロホルムに溶解した
過酸化ベンゾイル２ｇを加えた。
２．２，３．３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキ
セン１０９ｇが得られた。
セン１０９ｇが得られた。
実施例３
実施例１における如き方法に従うが、但し、ペンゾジオ
キセン５０ｇ及び四塩化炭素４００ｍＪｌを用いた。２
，２，３．３−テトラクロロ−１゜４−ベンゾジオキセ
ン７３ｇが得られた。
キセン５０ｇ及び四塩化炭素４００ｍＪｌを用いた。２
，２，３．３−テトラクロロ−１゜４−ベンゾジオキセ
ン７３ｇが得られた。
実施例４
実施例１における如き方法に従うが、但し、２−クロロ
ベンゾジオキセ７５０ｇをオキシ塩化リン１５０ｍｕ中
にて１１０℃で塩化し、２ 、、２ 。
ベンゾジオキセ７５０ｇをオキシ塩化リン１５０ｍｕ中
にて１１０℃で塩化し、２ 、、２ 。
３．３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキセン７４
ｇが得られた。
ｇが得られた。
実施例５
６−イツシアナ）−１，４−ベンゾジオキセン２０ｇを
四塩化炭素２５０ｍ文中にて、還流下で且つＵＶ線照射
下で、混合物が飽和するまで塩素化した。蒸留によって
処理し、沸点１２０〜ｂ０を有する６−インジアナトー
２．２，３．３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキ
セン１８ｇを得た。
四塩化炭素２５０ｍ文中にて、還流下で且つＵＶ線照射
下で、混合物が飽和するまで塩素化した。蒸留によって
処理し、沸点１２０〜ｂ０を有する６−インジアナトー
２．２，３．３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキ
セン１８ｇを得た。
実施例６
四塩化炭素４５０ｍ１中の６−フェニル−１゜４−ベン
ゾジオキセン４０ｇを実施例５と同様の方法で塩素化し
た。沸点１８５〜１９０’Ｃ１０゜１ミリバール及び融
点１１５〜１１７℃を有する６−フェニル−２，２，３
，３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキセン３９ｇ
が得られた。
ゾジオキセン４０ｇを実施例５と同様の方法で塩素化し
た。沸点１８５〜１９０’Ｃ１０゜１ミリバール及び融
点１１５〜１１７℃を有する６−フェニル−２，２，３
，３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオキセン３９ｇ
が得られた。
実施例７
ロークロロカルポニルー１．４−ペンゾジオキセン４５
ｇを実施例１に対応する方法によって、オキシ塩化リン
１７５ｍ５Ｌ中にて１１０℃で照射下で塩素化した。沸
点１４２〜１４７℃１０．０２ミリバールを有する６−
クロロカルボニル−２，２，３，３−テトラクロロ−１
，４−ペンゾジオキセン４７ｇが得られた。
ｇを実施例１に対応する方法によって、オキシ塩化リン
１７５ｍ５Ｌ中にて１１０℃で照射下で塩素化した。沸
点１４２〜１４７℃１０．０２ミリバールを有する６−
クロロカルボニル−２，２，３，３−テトラクロロ−１
，４−ペンゾジオキセン４７ｇが得られた。
実施例８
２．２−ジクロロ−１，４−ペンゾジオキセン２０５ｇ
を上記の装置中にて、オキシ塩化リン３８０ ｍ ｌ中
で、還流温度で照射下にて転化が９８％より大になるま
で塩素化した。分留によって２．２，３．３−テトラク
ロロ−１，４−ベンゾジオキセン２３０ｇが得られた。
を上記の装置中にて、オキシ塩化リン３８０ ｍ ｌ中
で、還流温度で照射下にて転化が９８％より大になるま
で塩素化した。分留によって２．２，３．３−テトラク
ロロ−１，４−ベンゾジオキセン２３０ｇが得られた。
実施例９
６−クロロ−１，４−ペンゾジオキセン４０ｇを実施例
１に対応する方法によって塩素化し、沸点１３０−１３
２℃１０．３ミリバールを有する２、２，３，３．６−
ペ７タクロロー１．．４−ベンゾジオキセン６５ｇが得
られた。
１に対応する方法によって塩素化し、沸点１３０−１３
２℃１０．３ミリバールを有する２、２，３，３．６−
ペ７タクロロー１．．４−ベンゾジオキセン６５ｇが得
られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、Ｈ，０文、Ｆ、
ＣＦ３．ＣＧ見３、ＣＯＣ立゛、ＣＮ、０ＣＯＣＦ３，
０ＣＯ Ｃ文ａ 、０ＣＯＣＦ２０文、０ＣＯ Ｃ文、０ＣＯＦ、ＮＣ０１ＣＨＯ１ ＣＨ３，フェニルまたは上記の基の１個もしくはそれ以
上で置換されるフェニルを表わし、そして ＡはＣＨ２−ＣＨ２，ＣＨ０文− ＣＨ２、ＣＣ！；Ｌ２ ＣＨ２、ＣＨＣ見−ＣＨ０文、
ＣＣＣ１０ＣＨＣ見、ＣＨ ＝ＣＨ，ＣＣＵ＝ＣＨ＊たはＣＣｓ１．＝ＣＣ文を表わ
す、 の１種またはそれ以上の化合物を、遊離基を生成する試
薬の存在下において塩素と反応させることを特徴とする
式 式中、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して、Ｈ，Ｃ見、Ｆ、
ＣＦ３．ＣＣ見、、ＣｏＣ文、ＣＮ、ＯＣＯＣＦ ａ
、 ＯＣＯＣＣＣ１００ＣＯＣＦ２０文、０ＣＯ Ｃ文、０ＣＯＦ、ＮＧＯ、フェニルまたは上記の基の１
個もしくはそれ以上で置換されるフェニルを表わす、 の２，２，３．３−テトラクロロ−１，４−ペンゾジオ
キセンの製造方法。 ２、Ｒ３及びＲ４が相互に独立して、ＨｌＣｌ、Ｆ、Ｃ
００文、ＣＮ、ＣＨａまたはＣＨＯを表わす鎖式の化合
物を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ＡがＣＨ２−ＣＨ２，００文、−ＣＨ２、ＣＨ０文
−ＣＨ０文またはＣＨ＝ＣＨを表わす鎖式の化合物を用
いる特許請求の範囲第１項記載の方１去。 ４、導入する塩素１モル当りｃｉ２ｔ〜５モルを用い、
そして水素が存在する場合には、追加として更に分離す
る水素１モル当りＣＸ２ｔ〜５モルを用いる特許請求の
範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、ＡがＣＨ２−ＣＨ２またはＣＨ＝ＣＨを表わす鎖式
の化合物を用いる場合、反応混合物中の塩素濃度を、Ａ
がＣＨ２−ＣＨ２を表わす場合には、対応するモノクロ
ロー１，４−ベンゾジオキセンが生成するまで、そして
ＡがＣＨ＝ＣＨを表わす場合には、対応するジクロロ−
１，４−ペンゾジオキセンが生成するまで、０．５〜１
重量％より低く保持することからなる特許請求の範囲第
１〜４項のいずれかに記載の方法。 ６、遊離基を生成する試薬として、ＵＶ線、アゾイソブ
チロニトリルまたは過酸化ベンゾイルを用いる特許請求
の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 ７、反応を溶媒の存在下において行う特許請求の範囲第
１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８、反応を２５〜１８０℃の温度で行う特許請求の範囲
第１〜７項のいずれかに記載の方法。 ９、反応を溶媒の沸点で行う特許請求の範囲第７項記載
の方法。 ｉｏ、式 ％式％
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843409438 DE3409438A1 (de) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | Verfahren zur herstellung von 2,2,3,3-tetrachlor- 1,4-benzodioxenen und die neue verbindung 6-isocyanato-2,2,3,3-tetrachlor-1,4-benzodioxen |
| DE3409438.5 | 1984-03-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60204782A true JPS60204782A (ja) | 1985-10-16 |
Family
ID=6230531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60047590A Pending JPS60204782A (ja) | 1984-03-15 | 1985-03-12 | ２，２，３，３‐テトラクロロ‐１，４‐ベンゾジオキセンの製法と新規な６‐イソシアナート‐２，２，３，３‐テトラクロロ‐１，４‐ベンゾジオキセン |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0156195B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60204782A (ja) |
| DE (2) | DE3409438A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3602682A1 (de) * | 1986-01-30 | 1987-08-06 | Bayer Ag | Dichlorbenzodioxene |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2848531A1 (de) * | 1978-11-09 | 1980-05-29 | Bayer Ag | N-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als herbizide |
-
1984
- 1984-03-15 DE DE19843409438 patent/DE3409438A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-05 EP EP85102438A patent/EP0156195B1/de not_active Expired
- 1985-03-05 DE DE8585102438T patent/DE3562622D1/de not_active Expired
- 1985-03-12 JP JP60047590A patent/JPS60204782A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3562622D1 (en) | 1988-06-16 |
| EP0156195A1 (de) | 1985-10-02 |
| DE3409438A1 (de) | 1985-09-26 |
| EP0156195B1 (de) | 1988-05-11 |
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