JPS60189435A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
- Publication number
- JPS60189435A JPS60189435A JP59043864A JP4386484A JPS60189435A JP S60189435 A JPS60189435 A JP S60189435A JP 59043864 A JP59043864 A JP 59043864A JP 4386484 A JP4386484 A JP 4386484A JP S60189435 A JPS60189435 A JP S60189435A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- laminate
- phenolic resin
- ether type
- benzylic ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐炎性、断熱性、寸法安定性等に優れたフェ
ノール樹脂発泡体を芯材とする積層体に関する。従来、
天井材、壁材、サイジング材その他の建築用部材として
木質や石膏等を芯材とし、化粧紙や金属板等を面材とし
た積層体が使用されているが、これらの材料は概して重
いため加工性も悪く、又断熱性が低い等の欠点を有して
いる。
ノール樹脂発泡体を芯材とする積層体に関する。従来、
天井材、壁材、サイジング材その他の建築用部材として
木質や石膏等を芯材とし、化粧紙や金属板等を面材とし
た積層体が使用されているが、これらの材料は概して重
いため加工性も悪く、又断熱性が低い等の欠点を有して
いる。
他方、硬質ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレー
トフオーム等で代表されるような軽量で断熱性のよい有
機発泡体を芯材とする積層体も開発されているが、これ
らの側斜はまだ防火性能が低く、難燃２級の試験に合格
することは困難である。
トフオーム等で代表されるような軽量で断熱性のよい有
機発泡体を芯材とする積層体も開発されているが、これ
らの側斜はまだ防火性能が低く、難燃２級の試験に合格
することは困難である。
フェノールフオームは、その耐熱性、難燃性、低発煙性
等の優れた性能を有するＫもかかわらず、ウレタンフオ
ーム、ポリスチレンフオーム等、他のプラスチックフオ
ームに比較して非常に脆くかつ落雁性があるため使用方
法が難しい。さらにこれら物性上の欠点に加えて、レゾ
ール型フェノール樹脂忙おいては樹脂自身の貯蔵安定性
に問題があり、ノボラック型フェノール樹脂においては
固体であるために取扱いが不便である等、それぞれ特有
の欠点もあり、現在に至るまでフェノールフオームの使
用量の増加は大きくない。
等の優れた性能を有するＫもかかわらず、ウレタンフオ
ーム、ポリスチレンフオーム等、他のプラスチックフオ
ームに比較して非常に脆くかつ落雁性があるため使用方
法が難しい。さらにこれら物性上の欠点に加えて、レゾ
ール型フェノール樹脂忙おいては樹脂自身の貯蔵安定性
に問題があり、ノボラック型フェノール樹脂においては
固体であるために取扱いが不便である等、それぞれ特有
の欠点もあり、現在に至るまでフェノールフオームの使
用量の増加は大きくない。
一方％ ベンジリックエーテル型フェノール樹脂ヲ原料
としたフェノールフオームは％フェノール樹脂自身の貯
蔵安定性は良好であるが硬化剤を加えた場合、激しく発
熱し発泡を伴って樹脂化する。
としたフェノールフオームは％フェノール樹脂自身の貯
蔵安定性は良好であるが硬化剤を加えた場合、激しく発
熱し発泡を伴って樹脂化する。
形成されたフオームは非常に低密度で、しかも脆く断熱
材としての使用は不可能である。
材としての使用は不可能である。
本発明は、フェノールフオームの欠点である機械的物性
の低さを改良し、しかもその特長である耐熱性、難燃性
および低発煙性を保持したベンジリックエーテル型フェ
ノール樹脂発泡体を芯材とし、その面材との自己接着性
の良さを生かして、安価かつ工業的生産性に適した方法
で生産可能な積層体を提供する。
の低さを改良し、しかもその特長である耐熱性、難燃性
および低発煙性を保持したベンジリックエーテル型フェ
ノール樹脂発泡体を芯材とし、その面材との自己接着性
の良さを生かして、安価かつ工業的生産性に適した方法
で生産可能な積層体を提供する。
さらに具体的には、ベンジリックエーテル型フェノール
樹脂、ポリイソシアネート化合物、芳香族スルホン酸化
合物、水、発泡剤および整泡剤からなるフェノール樹脂
発泡体を芯材とし、その少なくとも一面を面材で被覆し
てなる積層体に関するものである。
樹脂、ポリイソシアネート化合物、芳香族スルホン酸化
合物、水、発泡剤および整泡剤からなるフェノール樹脂
発泡体を芯材とし、その少なくとも一面を面材で被覆し
てなる積層体に関するものである。
本発明に用いるベンジリックエーテル型フェノール樹脂
は、例えば特公昭４７−５０８７５号公報などにより知
られているものであり、一般式 で表わされるフェノールと 次の一般式 Ｒ’Ｃ）１０ （Ｒ’は水素原子または１〜８個の炭素
原子を有する炭化水素基を示す。）で表わされるアルデ
ヒドとを１：１から１：３の割合で金属塩触媒の存在下
に反応させて得られるものである。
は、例えば特公昭４７−５０８７５号公報などにより知
られているものであり、一般式 で表わされるフェノールと 次の一般式 Ｒ’Ｃ）１０ （Ｒ’は水素原子または１〜８個の炭素
原子を有する炭化水素基を示す。）で表わされるアルデ
ヒドとを１：１から１：３の割合で金属塩触媒の存在下
に反応させて得られるものである。
本発明に用いるポリイソシアネート化合物は、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート（いわゆる粗製４．４
′−ジフェニルメタンジインシアネート）、トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、な
どが好ましいが、ポリイソシアネートとグリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコー
ルとの反応物で末端イソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物、あるいは、ポリイソシアネートとポ
リエーテル系またはポリエステル系ポリオールとの反応
により得られる末端にイソシアネート基を有するプレポ
リマー型ポリイソシアネート化合物も使用できる。
レンポリフェニルイソシアネート（いわゆる粗製４．４
′−ジフェニルメタンジインシアネート）、トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、な
どが好ましいが、ポリイソシアネートとグリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコー
ルとの反応物で末端イソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物、あるいは、ポリイソシアネートとポ
リエーテル系またはポリエステル系ポリオールとの反応
により得られる末端にイソシアネート基を有するプレポ
リマー型ポリイソシアネート化合物も使用できる。
ポリイソシアネート化合物はベンジリックニー５−
チル型フェノール樹脂１００重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは３〜２５重量部の範囲で使用され得る
。
量部、好ましくは３〜２５重量部の範囲で使用され得る
。
本発明に用いる芳香族スルホン酸化合物は、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、
フェノールスルホン酸等で代表されるが、燐酸、硫酸、
塩酸等の無機酸類を併用することもできる。芳香族スル
ホン酸化合物は適当量の水によって水溶液として使用す
ることが好ましい。
ルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、
フェノールスルホン酸等で代表されるが、燐酸、硫酸、
塩酸等の無機酸類を併用することもできる。芳香族スル
ホン酸化合物は適当量の水によって水溶液として使用す
ることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物と芳香族スルホン酸化合物は
（ＮＣＯ）／（８０３Ｉ（）当量比０．１〜１．０、好
ましくは０５〜０．９の範囲で使用される。（ここで言
う（ＮＧＯ）とはインシアネート基のグラム当量のこと
であり、〔５ＯｓＨ〕とはスルホン基のグラム当量のこ
とである。） （ＮＣＯ）／（８０ｓＨ）当量比０．１以下では得られ
る発泡体は非常に脆く、低密度となり成形後の発泡体収
縮も大きい。（ＮＣＯ）／（８０，Ｈ）当量比が１．０
を越える場合は、発泡体は著しく不均一とな４− リ、実用的な発泡体は得られない。
（ＮＣＯ）／（８０３Ｉ（）当量比０．１〜１．０、好
ましくは０５〜０．９の範囲で使用される。（ここで言
う（ＮＧＯ）とはインシアネート基のグラム当量のこと
であり、〔５ＯｓＨ〕とはスルホン基のグラム当量のこ
とである。） （ＮＣＯ）／（８０ｓＨ）当量比０．１以下では得られ
る発泡体は非常に脆く、低密度となり成形後の発泡体収
縮も大きい。（ＮＣＯ）／（８０，Ｈ）当量比が１．０
を越える場合は、発泡体は著しく不均一とな４− リ、実用的な発泡体は得られない。
本発明に用いる水の添加は、どのような方法によっても
、例えば既述したように芳香族スルホン酸を水溶液とし
て使用すること等によっても達成される。水の量はベン
ジリックエーテル型フェノール樹脂１００重量部に対し
て、０１〜１００重量部、（ＨｚＯ）／（Ｎｅｏ）当量
比が少なくともロ、５以上、好ましくは４〜４５重量部
、（ＨｚＯ）／（ＮＣＯ）当量比が少なくとも１．０以
上であれば有効に作用する。
、例えば既述したように芳香族スルホン酸を水溶液とし
て使用すること等によっても達成される。水の量はベン
ジリックエーテル型フェノール樹脂１００重量部に対し
て、０１〜１００重量部、（ＨｚＯ）／（Ｎｅｏ）当量
比が少なくともロ、５以上、好ましくは４〜４５重量部
、（ＨｚＯ）／（ＮＣＯ）当量比が少なくとも１．０以
上であれば有効に作用する。
範囲以外の水の使用は、発泡体と面材との接着性を著し
く低下させる。
く低下させる。
本発明に用いる発泡剤は、低沸点の脂肪族炭化水素また
はそのハロゲン化物であり、石油エーテル、ｎ−へキサ
ン、ｎ−へブタン、メチレンクロリド、トリクロロフロ
ロメタン等がその例である。
はそのハロゲン化物であり、石油エーテル、ｎ−へキサ
ン、ｎ−へブタン、メチレンクロリド、トリクロロフロ
ロメタン等がその例である。
本発明に用いる整泡剤は、シリコン系ノニオン界面活性
剤および／またはノニオン系界面活性剤、例えばソルビ
タン脂肪酸エステル、アルキルフェノール等のエチレン
オキサイド付加物である。
剤および／またはノニオン系界面活性剤、例えばソルビ
タン脂肪酸エステル、アルキルフェノール等のエチレン
オキサイド付加物である。
整泡剤の使用量は、ベンジリックエーテル型フエノール
樹鮨１００重量部に対して１〜５重量部が好ましい。
樹鮨１００重量部に対して１〜５重量部が好ましい。
本発明では、その他、添加剤として、発泡体の機械的物
性をより改良するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、あるいはポリオキシアルキレンポリオール類、例
えばポリオキシエチレンクリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、または窒素含有化合物類、例えばジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジェタノール
トリアミン、尿素などの添加も可能である。耐熱性、難
燃性、低発煙性をより高めるために、難燃剤、無機粉末
などの添加も適宜可能である。本発明で用いられるフェ
ノール樹脂発泡体は、面材と自己接着させる。面材とし
ては、アスベスト紙、ガラスペーパー、アルば箔、各種
耐炎性ランネート紙、石膏ボード、金属面材が好ましい
。
性をより改良するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、あるいはポリオキシアルキレンポリオール類、例
えばポリオキシエチレンクリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、または窒素含有化合物類、例えばジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジェタノール
トリアミン、尿素などの添加も可能である。耐熱性、難
燃性、低発煙性をより高めるために、難燃剤、無機粉末
などの添加も適宜可能である。本発明で用いられるフェ
ノール樹脂発泡体は、面材と自己接着させる。面材とし
ては、アスベスト紙、ガラスペーパー、アルば箔、各種
耐炎性ランネート紙、石膏ボード、金属面材が好ましい
。
本発明忙おけるフェノール樹脂発泡体と面材との接着は
、接着剤不用のいわゆる自己接着であるので製造工程が
簡便かつ経済的である。
、接着剤不用のいわゆる自己接着であるので製造工程が
簡便かつ経済的である。
本発明に用いるフェノール樹脂発泡体は、それ自体極め
て難燃性であるが、各種面材を、自己接着することＫよ
って、ＪＩＳＡ−１３２１難燃２級防火性能試験に合格
する積層体を得ることができ ′る。
て難燃性であるが、各種面材を、自己接着することＫよ
って、ＪＩＳＡ−１３２１難燃２級防火性能試験に合格
する積層体を得ることができ ′る。
次に本発明を例および比較例によって更に詳細に説明す
る。
る。
例１
フオームの成形に先立って、ベンジリックエーテル型フ
ェノール樹脂を次の方法で合成した。
ェノール樹脂を次の方法で合成した。
フェノール３５７ｆ、パラホルムアルデヒド１７４Ｆ、
ナフテン酸鉛１．５ ｆ 、ナフテン酸亜鉛五〇ｔをか
く拌混合し、１１０〜１１４℃にて３時間反応した後す
みやかに減圧下に脱水したととろ、粘度５０，０００ｃ
ｐｓ（ａｔ２５℃）のベンジリックエーテル型フェノー
ル樹脂が得られた。
ナフテン酸鉛１．５ ｆ 、ナフテン酸亜鉛五〇ｔをか
く拌混合し、１１０〜１１４℃にて３時間反応した後す
みやかに減圧下に脱水したととろ、粘度５０，０００ｃ
ｐｓ（ａｔ２５℃）のベンジリックエーテル型フェノー
ル樹脂が得られた。
例２
例１で得られたベンジリックエーテル型フェノール樹脂
１０口２、整泡剤５ ｔ （Ｔｗｅｅｎ −４０：花王
アトラス社製）、発泡剤１０ｔ（フレオン７− Ｒ−１１：三井フロロケミカル社製）を充分に混合し、
これに硬化剤５０ｆ（ｐ−）ルエンスルホン酸７０％水
溶液）および粗製ジフェニルメタンジイソシアネート１
０ｆ（ミリオネー）ＭＲ−２００二日本ポリウレタン社
製）を加え、ラボイキサーを使用し３０００〜４０００
ｒｐｍで１５秒間激しくかく拌後にあらかじめ４０℃
に加熱されたカラー鋼板（２５，０Ｘ２５０Ｘｎ２７”
）をセットした４０℃に加熱した金型（２５０Ｘ２５０
Ｘ５０■）内に注入する。注入液の上方に４０℃に加熱
したに一ライナー紙（１８（１／ｙｙ／）をのせ、次い
で予め４０℃に加熱した上蓋をのせて、クランプで金型
と蓋を固定する。常温で３分間放置後さらに８０℃のオ
ープン中に入れ、１０分間加熱後脱型して、２５０Ｘ２
５０Ｘ５０”の積層体を製造した。
１０口２、整泡剤５ ｔ （Ｔｗｅｅｎ −４０：花王
アトラス社製）、発泡剤１０ｔ（フレオン７− Ｒ−１１：三井フロロケミカル社製）を充分に混合し、
これに硬化剤５０ｆ（ｐ−）ルエンスルホン酸７０％水
溶液）および粗製ジフェニルメタンジイソシアネート１
０ｆ（ミリオネー）ＭＲ−２００二日本ポリウレタン社
製）を加え、ラボイキサーを使用し３０００〜４０００
ｒｐｍで１５秒間激しくかく拌後にあらかじめ４０℃
に加熱されたカラー鋼板（２５，０Ｘ２５０Ｘｎ２７”
）をセットした４０℃に加熱した金型（２５０Ｘ２５０
Ｘ５０■）内に注入する。注入液の上方に４０℃に加熱
したに一ライナー紙（１８（１／ｙｙ／）をのせ、次い
で予め４０℃に加熱した上蓋をのせて、クランプで金型
と蓋を固定する。常温で３分間放置後さらに８０℃のオ
ープン中に入れ、１０分間加熱後脱型して、２５０Ｘ２
５０Ｘ５０”の積層体を製造した。
この積層体の燃焼試験結果を表−ＩＶｃ示した。
８−
例３−７
例１に記載のベンジリックエーテル型フェノール樹脂を
使用して、面材を変えたほか例２と同じ方法で表−２に
示す面材を有した積層体を得た。
使用して、面材を変えたほか例２と同じ方法で表−２に
示す面材を有した積層体を得た。
これら積層体の燃焼試験結果を表−３に示し□た。
例８
例ＩＫＩｅ載のベンジリックエーテル型フエ／ −ル樹
脂を使用して、例２と同じ組成物を発泡機によって混合
し、この混合液を連続的に繰り出されているカラー鋼板
上に吐出した後、アルミニウム箔（７μ）／クラフト紙
（８０ｇｒ／ｍ”）を連続的に上にかフセ、二軸ベルト
コンベアを介して８０℃に加熱されたオープン中を通し
積層体を製造した。
脂を使用して、例２と同じ組成物を発泡機によって混合
し、この混合液を連続的に繰り出されているカラー鋼板
上に吐出した後、アルミニウム箔（７μ）／クラフト紙
（８０ｇｒ／ｍ”）を連続的に上にかフセ、二軸ベルト
コンベアを介して８０℃に加熱されたオープン中を通し
積層体を製造した。
末法によって得られた積層体は、発泡体と面材との接着
が良く、且つ、発泡体の脆性も全く見られなかった。積
層体から、難燃試験用の試験体を切り出し、難燃２級試
験を実施した結果を表−４に示した。
が良く、且つ、発泡体の脆性も全く見られなかった。積
層体から、難燃試験用の試験体を切り出し、難燃２級試
験を実施した結果を表−４に示した。
表−４ＪＩ８−ＡＩ！＋２１燃焼試験（難燃２級）比較
例 フェノール２５０ｆ、４０％ホルマリン４０５Ｖ、力性
ソーダ５ｆをかく拌混合し、８０℃にて２時間反応した
後すみやかに減圧下に脱水したところレゾール型フェノ
ール樹脂が得られた。
例 フェノール２５０ｆ、４０％ホルマリン４０５Ｖ、力性
ソーダ５ｆをかく拌混合し、８０℃にて２時間反応した
後すみやかに減圧下に脱水したところレゾール型フェノ
ール樹脂が得られた。
上で得られたレゾール型フェノール樹脂１００Ｖ、整泡
剤５ ｔ （Ｔｗｅｅｎ−４０：花王アトラス社１ｉｔ
）、 発泡剤１ ｏ ｔ （フレオンＲ−１１：三井フ
ロロケζカル社製）を混合し、これに硬化剤２０１（ｐ
−フェノールスルホン酸６４％水溶液）ヲ加え、ラボミ
キサーを使用し３０００〜４０００ ｒｐｍで１５秒間
激しくかく拌稜、例２と同じように金型内で積層体を作
製した。得られた積層体は、面材と発泡体との接着が悪
く、実用に適さなかった。
剤５ ｔ （Ｔｗｅｅｎ−４０：花王アトラス社１ｉｔ
）、 発泡剤１ ｏ ｔ （フレオンＲ−１１：三井フ
ロロケζカル社製）を混合し、これに硬化剤２０１（ｐ
−フェノールスルホン酸６４％水溶液）ヲ加え、ラボミ
キサーを使用し３０００〜４０００ ｒｐｍで１５秒間
激しくかく拌稜、例２と同じように金型内で積層体を作
製した。得られた積層体は、面材と発泡体との接着が悪
く、実用に適さなかった。
保土谷化学工業株式会社
１４−
−）１７−
Claims (1)
- ベンジリックエーテル型フェノール樹脂、ポリイソシア
ネート化合物、芳香族スルホン酸化合物、水、発泡剤お
よび整泡剤からなる混合液を発泡、加熱して得られる発
泡体の少なくとも一面を面材で被覆してなる積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59043864A JPS60189435A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59043864A JPS60189435A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60189435A true JPS60189435A (ja) | 1985-09-26 |
Family
ID=12675560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59043864A Pending JPS60189435A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60189435A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009006907A (ja) * | 2007-06-28 | 2009-01-15 | Delta Kogyo Co Ltd | 自動車用のシフトレバー装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4924620B1 (ja) * | 1970-04-07 | 1974-06-24 | ||
| JPS5327601U (ja) * | 1976-08-16 | 1978-03-09 | ||
| JPS5410141Y2 (ja) * | 1973-12-28 | 1979-05-11 |
-
1984
- 1984-03-09 JP JP59043864A patent/JPS60189435A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4924620B1 (ja) * | 1970-04-07 | 1974-06-24 | ||
| JPS5410141Y2 (ja) * | 1973-12-28 | 1979-05-11 | ||
| JPS5327601U (ja) * | 1976-08-16 | 1978-03-09 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009006907A (ja) * | 2007-06-28 | 2009-01-15 | Delta Kogyo Co Ltd | 自動車用のシフトレバー装置 |
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