JPS60189166A - リチウム電池 - Google Patents
リチウム電池Info
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- JPS60189166A JPS60189166A JP59041888A JP4188884A JPS60189166A JP S60189166 A JPS60189166 A JP S60189166A JP 59041888 A JP59041888 A JP 59041888A JP 4188884 A JP4188884 A JP 4188884A JP S60189166 A JPS60189166 A JP S60189166A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヨウ素と錯体付加物を形成する能力のあるポリ
マーとヨウ素との付加体および／またはヨウ素と錯体付
加物を形成する能力のあるポリマーにヨウ素を分散せし
めた組成物を正極合剤の主成分として用いる電池に於い
て、該正極合剤に炭素類を分散せしめた固体電解質電池
に関するものである。
マーとヨウ素との付加体および／またはヨウ素と錯体付
加物を形成する能力のあるポリマーにヨウ素を分散せし
めた組成物を正極合剤の主成分として用いる電池に於い
て、該正極合剤に炭素類を分散せしめた固体電解質電池
に関するものである。
一カ素は陰イオンπなり易い物質であり、正極活物質と
して適当なものの一つである。
して適当なものの一つである。
このヨウ素は各種有機化合物と電荷移動錯体を作ること
か知られている。かかるヨウ素の電荷移動錯体はヨウ素
（アクセプター）と各種電子供与性化合物（有機ドナー
成分）とよりなり、電子供力性化合物としてはフェノチ
アジン、カルノくゾール等のへテロ環；ピレン、ペリレ
ン等の多環芳香族化合物；ポリ−２−ビニルピリジン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリエーテル、ポリアセチレン、７］セリ
パラフエニレン、ポリピロール、ポリアニリン等の有機
ポリマーがある。しかしながら、そ」ｔにもかかわらず
、従来、ヨウ素を正極活物質として用いた固体電解質電
池の実用化例はほとんど見ろれない。この理由としては
、これらヨウ素電荷移動一体を正極合剤の主成分として
用し・た固体電解質電池の出力、放電電圧の平担性など
電池性能特性が、実用化に耐えられるほど充分満足する
ものではなかったことがあげられる。
か知られている。かかるヨウ素の電荷移動錯体はヨウ素
（アクセプター）と各種電子供与性化合物（有機ドナー
成分）とよりなり、電子供力性化合物としてはフェノチ
アジン、カルノくゾール等のへテロ環；ピレン、ペリレ
ン等の多環芳香族化合物；ポリ−２−ビニルピリジン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリエーテル、ポリアセチレン、７］セリ
パラフエニレン、ポリピロール、ポリアニリン等の有機
ポリマーがある。しかしながら、そ」ｔにもかかわらず
、従来、ヨウ素を正極活物質として用いた固体電解質電
池の実用化例はほとんど見ろれない。この理由としては
、これらヨウ素電荷移動一体を正極合剤の主成分として
用し・た固体電解質電池の出力、放電電圧の平担性など
電池性能特性が、実用化に耐えられるほど充分満足する
ものではなかったことがあげられる。
本発明者らはヨウ素を活物質とする固体電解質電池につ
いて鋭意検討した結果、ヨウ素と錯体付加物を形成する
能力のあるポリマーとヨウ素よりなる正極合剤に炭素類
を分散せしめることにより優れた固体電解質電池を作り
だせることを見いだし本発明を完成した。すなわち、本
発明は、固体電解質薄膜を備えた固体電解質電池に於て
、ヨウ素とヨウ素と錯体付加物を形成する能力のあるポ
リマーとの錯体付加物および／または該ポリマーにヨウ
素を分散せしめた組成物を正極合剤の主成分として用い
ると共に該正極合剤に炭素類を分散せしめたことを特徴
とする固体電解質電池を提供するものである。本発明に
おいて固体電解質電池は電子伝導性を有する正極合剤と
負極合剤の界面にイオン伝導性を有する固体電解質薄膜
を介在せしめて構成される。なお以下の説明はリチウム
／ヨウ素固体電解質電池を例としてのべるが、この代表
例に本発明の技術的範囲が制限されるものではないこと
はもちろんである。本発明の電池を構成するには負極に
はリチウム金属、正極にはヨウ素／ポリマー錯体付加物
を用い、また固体電解質薄膜としてはＬｉＩ、ＬｉａＮ
、ＬｉＡＩＦ４．Ｌｉａ’Ｚｎｏ、ｓＧｅｍ４．ＬｉＴ
ａ０ａ 、などイオン伝導性に優れたもσつを後記する
ような手段によって前もって作製しておき、それを正極
、負極の間にはさみこんで構成する。
いて鋭意検討した結果、ヨウ素と錯体付加物を形成する
能力のあるポリマーとヨウ素よりなる正極合剤に炭素類
を分散せしめることにより優れた固体電解質電池を作り
だせることを見いだし本発明を完成した。すなわち、本
発明は、固体電解質薄膜を備えた固体電解質電池に於て
、ヨウ素とヨウ素と錯体付加物を形成する能力のあるポ
リマーとの錯体付加物および／または該ポリマーにヨウ
素を分散せしめた組成物を正極合剤の主成分として用い
ると共に該正極合剤に炭素類を分散せしめたことを特徴
とする固体電解質電池を提供するものである。本発明に
おいて固体電解質電池は電子伝導性を有する正極合剤と
負極合剤の界面にイオン伝導性を有する固体電解質薄膜
を介在せしめて構成される。なお以下の説明はリチウム
／ヨウ素固体電解質電池を例としてのべるが、この代表
例に本発明の技術的範囲が制限されるものではないこと
はもちろんである。本発明の電池を構成するには負極に
はリチウム金属、正極にはヨウ素／ポリマー錯体付加物
を用い、また固体電解質薄膜としてはＬｉＩ、ＬｉａＮ
、ＬｉＡＩＦ４．Ｌｉａ’Ｚｎｏ、ｓＧｅｍ４．ＬｉＴ
ａ０ａ 、などイオン伝導性に優れたもσつを後記する
ような手段によって前もって作製しておき、それを正極
、負極の間にはさみこんで構成する。
しかして固体電解質電池においては一般に放電するにし
たがい両極の（界面）に放電生成物が生成蓄積されるが
、かかる放電生成物は必ずしもイオン伝導性に優れてい
るとは限らずむしろ高抵抗なものが多い。このため放電
するにしたがい内部抵抗が増大し、電池の重要な性能評
価指数である起電力の低下をもたらす。例えばリチウム
／ヨウ素固体電解質電池の場合、放電生成物であるＬｉ
ｌの導電率は１（ｒｖ（Ωα戸にすぎない。このため導
電率を向」ニさせるため、Ａｌ２Ｏ３やＣａＩ２にＬｉ
Ｉをドウプさせる方法も提案されているがそれでもたと
えばＬ ｉ Ｉ （Ａｌ ｚＯａ ）の導電率は１眞Ω
ｃｒｒｔ’ｖ”ｓ度に改善されるにすぎない。
たがい両極の（界面）に放電生成物が生成蓄積されるが
、かかる放電生成物は必ずしもイオン伝導性に優れてい
るとは限らずむしろ高抵抗なものが多い。このため放電
するにしたがい内部抵抗が増大し、電池の重要な性能評
価指数である起電力の低下をもたらす。例えばリチウム
／ヨウ素固体電解質電池の場合、放電生成物であるＬｉ
ｌの導電率は１（ｒｖ（Ωα戸にすぎない。このため導
電率を向」ニさせるため、Ａｌ２Ｏ３やＣａＩ２にＬｉ
Ｉをドウプさせる方法も提案されているがそれでもたと
えばＬ ｉ Ｉ （Ａｌ ｚＯａ ）の導電率は１眞Ω
ｃｒｒｔ’ｖ”ｓ度に改善されるにすぎない。
本発明はかかる欠点をもつ固体電解ｐ電池の性能を向上
させるためになされたものである。
させるためになされたものである。
本発明においてヨウ素と錯体付加体を形成する能力のあ
るポリマーとヨウ素との付加体および／またはヨウ素と
錯体付加体を形成する能力のあるポリマーにヨウ素を分
散せしめた組成物はもとのヨウ素単体、ポリマー単体に
比較してはるかに高い導電性を有するようになる。
るポリマーとヨウ素との付加体および／またはヨウ素と
錯体付加体を形成する能力のあるポリマーにヨウ素を分
散せしめた組成物はもとのヨウ素単体、ポリマー単体に
比較してはるかに高い導電性を有するようになる。
かかる組成物を正極合剤の主成分として用いる固体電解
質電池もすでに知られており、たとえばポリ−２−ビニ
ルピリジンｎＩｚ電池は１９７４ 年Ｃａｔａｌｙｓｔ
Ｉ（、ｅｓｅａｒｃｈ社によって開発された。またこ
のほか各種電池が検討されているが従来の電池は上記し
たごとく放電するにしたがってイオン導電性のあまりよ
くない高抵抗の放電生成物を与えるので、内部抵抗の増
大により放電電圧の平担性がきわめて悪く実用には供し
得なかったのである。
質電池もすでに知られており、たとえばポリ−２−ビニ
ルピリジンｎＩｚ電池は１９７４ 年Ｃａｔａｌｙｓｔ
Ｉ（、ｅｓｅａｒｃｈ社によって開発された。またこ
のほか各種電池が検討されているが従来の電池は上記し
たごとく放電するにしたがってイオン導電性のあまりよ
くない高抵抗の放電生成物を与えるので、内部抵抗の増
大により放電電圧の平担性がきわめて悪く実用には供し
得なかったのである。
本発明の電池における固体電解質薄膜としてはＬｉＩ、
’ＬｉａＮ、ＬｉＡＩＦ４．Ｌｉａ Ｚｎｏ、ｓ Ｇｅ
Ｏ４，ＬｉＴａ０ａなどイオン伝導性にすぐれた電解質
が使用されるが、この超薄膜を前もって作成しておき該
薄膜を正極合剤と負極合剤の界面間に介在せしめるよう
に電池を組みあげることが好ましい態様の一つとして挙
げられる。イオン伝導性超薄膜の作製法としては真空蒸
着法、スパッタリング法、ＣＶＪ）法、プラズマスプレ
ー法、塗付法、超急冷法など種々の方法があるが、要は
ピンホールのないイオン伝導 性の超薄膜が得られるも
のであればそれで十分である。またその他リチウム負極
を窒素を含むガス ゛に接触させるか、あるいは液に浸
してＬｉ３Ｎを作くる作製法やリチウム負極をヨウ素を
含むガスに接触させるか、あるいは液に浸して１」ｉ］
を作る作製法なども利用可能である。
’ＬｉａＮ、ＬｉＡＩＦ４．Ｌｉａ Ｚｎｏ、ｓ Ｇｅ
Ｏ４，ＬｉＴａ０ａなどイオン伝導性にすぐれた電解質
が使用されるが、この超薄膜を前もって作成しておき該
薄膜を正極合剤と負極合剤の界面間に介在せしめるよう
に電池を組みあげることが好ましい態様の一つとして挙
げられる。イオン伝導性超薄膜の作製法としては真空蒸
着法、スパッタリング法、ＣＶＪ）法、プラズマスプレ
ー法、塗付法、超急冷法など種々の方法があるが、要は
ピンホールのないイオン伝導 性の超薄膜が得られるも
のであればそれで十分である。またその他リチウム負極
を窒素を含むガス ゛に接触させるか、あるいは液に浸
してＬｉ３Ｎを作くる作製法やリチウム負極をヨウ素を
含むガスに接触させるか、あるいは液に浸して１」ｉ］
を作る作製法なども利用可能である。
次に本発明の特徴である正極合剤に炭素を分散せしめる
に際しての炭素類添加力法につ（・て説明する。この炭
素類添加力法としてはたとえばヨウ素と錯体形成する能
力のあるポリマーを適当な溶媒に溶解し、このものに炭
素類を混合添力１比、しかる後に溶媒を乾燥除去する方
法、あるいはヨウ素と錯体形成する能力のあるポリマー
に直接炭素類を混線分散せしめる方法等がある。こうし
て得られたポリマー炭素複合体にヨウ素を添加しこの錯
体付加物や分散組成物とするのである。ヨウ素添加力法
としては（１１上記のごときポリマー炭素複合体にヨウ
素蒸気を接触させる方法、（ｉｉ ）ポリマー炭素複合
体をヨウ素を含む溶液に浸す方法、（ｉＩ＋）あるいは
ポリマー炭素複合体にヨウ素を溶融下線り込む方法等が
ある。なお、ポリマー炭素複合体をあらかじめ作る代り
に所定量の該ポリマーに炭素類、ヨウ素同時に加えて分
散状に混練し、一工程で正極合剤を作る方法も採用され
る。この場合、混練するため添加される物質の添加順序
もしくは混合順序は特に問題にはならない。すなわち、
要するに、実質的にヨウ素と錯体付加物形成能力のある
ポリマーとヨウ素との鎖体付加物および／またはヨウ素
の分散組成物に炭素類が分散せしめられた複合体（正極
合剤）を作ることができればよく、その作製方法は特に
限定されるものではない。
に際しての炭素類添加力法につ（・て説明する。この炭
素類添加力法としてはたとえばヨウ素と錯体形成する能
力のあるポリマーを適当な溶媒に溶解し、このものに炭
素類を混合添力１比、しかる後に溶媒を乾燥除去する方
法、あるいはヨウ素と錯体形成する能力のあるポリマー
に直接炭素類を混線分散せしめる方法等がある。こうし
て得られたポリマー炭素複合体にヨウ素を添加しこの錯
体付加物や分散組成物とするのである。ヨウ素添加力法
としては（１１上記のごときポリマー炭素複合体にヨウ
素蒸気を接触させる方法、（ｉｉ ）ポリマー炭素複合
体をヨウ素を含む溶液に浸す方法、（ｉＩ＋）あるいは
ポリマー炭素複合体にヨウ素を溶融下線り込む方法等が
ある。なお、ポリマー炭素複合体をあらかじめ作る代り
に所定量の該ポリマーに炭素類、ヨウ素同時に加えて分
散状に混練し、一工程で正極合剤を作る方法も採用され
る。この場合、混練するため添加される物質の添加順序
もしくは混合順序は特に問題にはならない。すなわち、
要するに、実質的にヨウ素と錯体付加物形成能力のある
ポリマーとヨウ素との鎖体付加物および／またはヨウ素
の分散組成物に炭素類が分散せしめられた複合体（正極
合剤）を作ることができればよく、その作製方法は特に
限定されるものではない。
もちろん、この作製方法は正極合剤よりすみやかに電気
を増りだすため正極合剤中にさらに集電体を入れる方法
も含まれる。なお、本発明で特に好ましいポリマーとし
ては、前記以外に後記実施例に示すようにポリアクリロ
ニトリル、ノ（レックス樹脂、ナイロン−６−ナイロン
−６，６，ポリ酢酸ビニル、ポリテトラメチルエーテル
、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポ
リテトラヒドロフラン、ポリビニルピロリドン、ポリメ
チルメタアクリレート、ポリ４−ビニルピリジン、ポリ
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ２−ビニ −ルビリジン
、ポリウレタン等があげられるが、もちろんこれに限定
されるものではない。また、これらの二種以上をブレン
ドして用いてもよいし、これらの共重合体を用いてもよ
いことはもちろんである。
を増りだすため正極合剤中にさらに集電体を入れる方法
も含まれる。なお、本発明で特に好ましいポリマーとし
ては、前記以外に後記実施例に示すようにポリアクリロ
ニトリル、ノ（レックス樹脂、ナイロン−６−ナイロン
−６，６，ポリ酢酸ビニル、ポリテトラメチルエーテル
、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポ
リテトラヒドロフラン、ポリビニルピロリドン、ポリメ
チルメタアクリレート、ポリ４−ビニルピリジン、ポリ
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ２−ビニ −ルビリジン
、ポリウレタン等があげられるが、もちろんこれに限定
されるものではない。また、これらの二種以上をブレン
ドして用いてもよいし、これらの共重合体を用いてもよ
いことはもちろんである。
本発明において正極合剤に添加される炭素類と、しては
カーボンブラック、アセチレンブラック、グラファイト
、ケッチェンブラック（ＡＫ７，０社商標）などあるが
粉状、リン片状、短繊維状の如き分散し易い形状のもの
が特に好適に使用される。炭素類の使用量はもちろん炭
素類の種類によって異なるが添加するべ、き該ポリマー
に対して通常は０．５〜６０％（電歇％、以下同じ）で
あり、ケッチェンブラックでは０．５〜５０％、グラフ
ァイトの粉砕品では０．５〜４０％程度である。この値
未満では添加物の効果が少くヨウ素含有量の低いところ
で導電率が急激に低下し、また、上記の値を越えて使用
しても効果はそれ以上向上しないうえ、成形性が悪化す
る。なお、たとえばケッチェンブラックでは５〜４０％
がより好ましく １０〜３０％が特に好ましい。
カーボンブラック、アセチレンブラック、グラファイト
、ケッチェンブラック（ＡＫ７，０社商標）などあるが
粉状、リン片状、短繊維状の如き分散し易い形状のもの
が特に好適に使用される。炭素類の使用量はもちろん炭
素類の種類によって異なるが添加するべ、き該ポリマー
に対して通常は０．５〜６０％（電歇％、以下同じ）で
あり、ケッチェンブラックでは０．５〜５０％、グラフ
ァイトの粉砕品では０．５〜４０％程度である。この値
未満では添加物の効果が少くヨウ素含有量の低いところ
で導電率が急激に低下し、また、上記の値を越えて使用
しても効果はそれ以上向上しないうえ、成形性が悪化す
る。なお、たとえばケッチェンブラックでは５〜４０％
がより好ましく １０〜３０％が特に好ましい。
以上の如くして作製した正極合剤を主成分としたものを
正極とし、またリチウム、アルミニウム、マグネシウム
、亜鉛、カド門つム等の金属を負極゛として両者の間（
界面）に固体電解質薄膜をはさんで介在せしめ接触させ
ればよい。現状の固体電解質の性能から負極としてはリ
チウムが望ましく・。
正極とし、またリチウム、アルミニウム、マグネシウム
、亜鉛、カド門つム等の金属を負極゛として両者の間（
界面）に固体電解質薄膜をはさんで介在せしめ接触させ
ればよい。現状の固体電解質の性能から負極としてはリ
チウムが望ましく・。
本発明の固体電解質電池は以上のごとくして、正極合剤
に炭素類を添加分散せしめて正極合剤の電子伝導性をよ
り増し、これによって生成する放電生成物の電導性−を
増加せしめることによって内部抵抗の増大を減少せしめ
特に放“電電圧の平担性を確保したものである。
に炭素類を添加分散せしめて正極合剤の電子伝導性をよ
り増し、これによって生成する放電生成物の電導性−を
増加せしめることによって内部抵抗の増大を減少せしめ
特に放“電電圧の平担性を確保したものである。
以下実施例によって本発明の実施の態様をさらに具体的
に説明するがこれらはあくまで例示であり、特許法第７
０条に規定する本発明の技術範囲がこれらによって制限
的に解釈されるものと解してはならない。
に説明するがこれらはあくまで例示であり、特許法第７
０条に規定する本発明の技術範囲がこれらによって制限
的に解釈されるものと解してはならない。
比較例１
０．３ｇのポリアクリロニトリル（平均分子量１５２０
００）と２．７ｇのヨウ素をガラス管中に堆り、内部の
空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶明する。
００）と２．７ｇのヨウ素をガラス管中に堆り、内部の
空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶明する。
このガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置すると
ヨウ素とポリアクリロニトリルは付加体を作り、黒褐色
の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に残
存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中に増り
こまれていると考えられる。
ヨウ素とポリアクリロニトリルは付加体を作り、黒褐色
の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に残
存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中に増り
こまれていると考えられる。
従ってこの固体中へのヨウ素の重量百分率は９０％であ
ると推定される。次にこの付加体の１部１２３ｒｇを増
り正極合剤ｌとした。−カリチウム負極の力は厚さｏ、
ｓｍｍのリチウム板３（三井金属鉱山■販売）の片面を
ヨウ素Ｏ１１モル／ｌ含むベンゼン溶液で塗布乾燥する
ことにより、ピンホールのない厚さ２０／７１１１．の
ヨウ化リチウムの薄膜５（固体電解質薄膜）をつけこの
両者をアルゴン気流下で第１図に示ず内径約１．ＩＣｎ
Ｌ、厚さ約２ ＋ｎｍのボタン型ステンレス鋼製容器７
にとじこめる。このステンレス鋼板１０、銀製容器７０
表側と裏側はポリプロピレン製がスケノド３０により絶
縁されており、この両者を結ぶことによって電流、電圧
が得られる。
ると推定される。次にこの付加体の１部１２３ｒｇを増
り正極合剤ｌとした。−カリチウム負極の力は厚さｏ、
ｓｍｍのリチウム板３（三井金属鉱山■販売）の片面を
ヨウ素Ｏ１１モル／ｌ含むベンゼン溶液で塗布乾燥する
ことにより、ピンホールのない厚さ２０／７１１１．の
ヨウ化リチウムの薄膜５（固体電解質薄膜）をつけこの
両者をアルゴン気流下で第１図に示ず内径約１．ＩＣｎ
Ｌ、厚さ約２ ＋ｎｍのボタン型ステンレス鋼製容器７
にとじこめる。このステンレス鋼板１０、銀製容器７０
表側と裏側はポリプロピレン製がスケノド３０により絶
縁されており、この両者を結ぶことによって電流、電圧
が得られる。
このようにして作製した電池は２．９５Ｖの開路電圧を
示した。５００にΩの抵抗を接続した時の閉路電圧は２
．８Ｖであった。５００１幻の定抵抗下での連続的放電
を行なった結果を第２図に示す。
示した。５００にΩの抵抗を接続した時の閉路電圧は２
．８Ｖであった。５００１幻の定抵抗下での連続的放電
を行なった結果を第２図に示す。
実施例１
比較例１に用いたポリアクリロニ） ＩＪル（平均分子
量１５２０００） ０．３ｇにケッチェン譬ブラックＫ
Ｂ−１：；Ｃ６Ｑｍｇ′を分散させた複合体を用いるほ
かは比較例１と同様の操作を行い、第１図に示す電池を
組み上げた。このようにして作製した電池は２．９１■
の開路電圧を示した。５００１＜０ の抵抗を接続した
時の閉路電圧は２．７８Ｖであった。５００１＜Ｑの定
抵抗下での連続放電を行なった結果を第２図に示す。第
２図に見られる様に、正極合剤中に炭素類を分散せしめ
ることにより、電池の内部抵抗の増大は比較例１よりは
るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
量１５２０００） ０．３ｇにケッチェン譬ブラックＫ
Ｂ−１：；Ｃ６Ｑｍｇ′を分散させた複合体を用いるほ
かは比較例１と同様の操作を行い、第１図に示す電池を
組み上げた。このようにして作製した電池は２．９１■
の開路電圧を示した。５００１＜０ の抵抗を接続した
時の閉路電圧は２．７８Ｖであった。５００１＜Ｑの定
抵抗下での連続放電を行なった結果を第２図に示す。第
２図に見られる様に、正極合剤中に炭素類を分散せしめ
ることにより、電池の内部抵抗の増大は比較例１よりは
るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
このことは電池寿命が大１〕に伸びていることを示して
いる。また高率数。
いる。また高率数。
電にもむいていることがわかる。
比較例２
０．４ｇのバレソクス樹脂（米国ソハイオ社商標；三井
東圧化学■販売；アクリロニトリル、メチルアクリレー
ト、ブタジェン共重合、グラフト重合体）と２．６ｇの
ヨウ素をガラス管中に４９つ、内部の空気を真空ポンプ
で除いた後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５
℃の油浴中に１６時間放置するとヨウ素とバレソクス樹
脂は付加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この際
未反応のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素はほ
ぼ完全に上記付加体中に増りこまれていると考えられる
。従ってこの固体中へのヨウ素の重量百分率は８６％で
あると推定される。以下比較例１と同様にして電池を作
成したが、このようにして作製した電池は２．９３Ｖの
開路電圧を示した。５００Ｋｌ の抵抗を接続した時の
閉路電圧は２．７Ｖであった。
東圧化学■販売；アクリロニトリル、メチルアクリレー
ト、ブタジェン共重合、グラフト重合体）と２．６ｇの
ヨウ素をガラス管中に４９つ、内部の空気を真空ポンプ
で除いた後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５
℃の油浴中に１６時間放置するとヨウ素とバレソクス樹
脂は付加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この際
未反応のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素はほ
ぼ完全に上記付加体中に増りこまれていると考えられる
。従ってこの固体中へのヨウ素の重量百分率は８６％で
あると推定される。以下比較例１と同様にして電池を作
成したが、このようにして作製した電池は２．９３Ｖの
開路電圧を示した。５００Ｋｌ の抵抗を接続した時の
閉路電圧は２．７Ｖであった。
５００１＜；Ｑ の定抵抗下での連続的放電を行なった
結果を第３図に示す。
結果を第３図に示す。
実施例２
比較例２に用いたバレックス樹脂（米国ソハイオ社商標
）０．４ｇにケッチェン・プラックＫＢ−ＥＣ５Ｑｍｇ
を分散させた複合体を用いるほかは比較例２と同様な操
作を行い、第１図に示す電池を組み上げた。このように
して作製した電池は２．９０Ｖの開路電圧を示した。５
ｏＯＩ＜Ｑ の抵抗を接続した時の閉路電圧は２ 、７
６Ｖであった。５００ＫＱ の定抵抗下での連続放電を
行なった結果を第３図に示す。
）０．４ｇにケッチェン・プラックＫＢ−ＥＣ５Ｑｍｇ
を分散させた複合体を用いるほかは比較例２と同様な操
作を行い、第１図に示す電池を組み上げた。このように
して作製した電池は２．９０Ｖの開路電圧を示した。５
ｏＯＩ＜Ｑ の抵抗を接続した時の閉路電圧は２ 、７
６Ｖであった。５００ＫＱ の定抵抗下での連続放電を
行なった結果を第３図に示す。
第３図に見られる様に正極合剤中に炭素類を分散せしめ
ることにより、電池の内部抵抗の増大は比較例２よりけ
るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
ることにより、電池の内部抵抗の増大は比較例２よりけ
るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
このことは電池寿命が大巾に伸びていることを示してい
る。また高率放電にもむいていることがわかる。
る。また高率放電にもむいていることがわかる。
比較例３
０．６ｇのナイロン−６（東し■製）と２．４ｇのヨウ
素をガラス管中に増り、内部の空気を真空ポンプで除い
た後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５℃の油
浴中に１６時間放置するとヨウ素とナイロン−６は付加
体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この際未反応の
ヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に
上記付加体中に、摩りこまれていると考えられる。従っ
てこの固体中へのヨウ素の重量百分率は８０％であると
推定される。以下比較例１と同様にして電池を作成した
がこのようにして作製した電池は２，９２Ｖの開路電圧
を示した。５００１＜Ｑ の抵抗を接続した時の閉路電
圧は２，７８Ｖであった。５００１Ｇ の定抵抗下での
連続的放電を行なった結果を第４図に示す。
素をガラス管中に増り、内部の空気を真空ポンプで除い
た後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５℃の油
浴中に１６時間放置するとヨウ素とナイロン−６は付加
体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この際未反応の
ヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に
上記付加体中に、摩りこまれていると考えられる。従っ
てこの固体中へのヨウ素の重量百分率は８０％であると
推定される。以下比較例１と同様にして電池を作成した
がこのようにして作製した電池は２，９２Ｖの開路電圧
を示した。５００１＜Ｑ の抵抗を接続した時の閉路電
圧は２，７８Ｖであった。５００１Ｇ の定抵抗下での
連続的放電を行なった結果を第４図に示す。
実施例３
比較例３に用いたナイロン−６０，６ｇにケッチェン・
ブラックＫＢ−ＥＣ６０ｍｇを分散させた複合体を用い
るほかは比較例３と同様な操作を行い、第１図に示す電
池を組み上げた。このようにして作製した電池は２．８
９Ｖの開路電圧を示した。５ｏｏＩｌの抵抗を接続した
時の閉路電圧は２．７８Ｖｆあった。
ブラックＫＢ−ＥＣ６０ｍｇを分散させた複合体を用い
るほかは比較例３と同様な操作を行い、第１図に示す電
池を組み上げた。このようにして作製した電池は２．８
９Ｖの開路電圧を示した。５ｏｏＩｌの抵抗を接続した
時の閉路電圧は２．７８Ｖｆあった。
５００ＫＱの定抵抗下での連続放電を行なった結果１を
第４図に示す。第４図に見られる様に正極合剤中匠炭素
類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増大は
比較例３よりはるかに小さく、放電電圧の平担性は顕著
に改善される。このことは電池寿命が大［旧で伸びてい
ることを示している。
第４図に示す。第４図に見られる様に正極合剤中匠炭素
類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増大は
比較例３よりはるかに小さく、放電電圧の平担性は顕著
に改善される。このことは電池寿命が大［旧で伸びてい
ることを示している。
また高率放電にもむいていることがわかる。
比較例４
０．３ｇのナイロン−６，６（旭化成■製）と２．７ｇ
のヨウ素をガラス管中に増り、内部の空気を真草ポンプ
で除いた後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５
℃の油浴中にｌｔ１＃間放置するとヨウ素とナイロン−
６，６は付加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。こ
の際未反応のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素
はほぼ完全に上記＋ｔ 、８１１体中に堆りこまれてい
ると考えられる。従ってこの固体中へのヨウ素の重量百
分率は９０％であると推定される。以下比較例１と同様
にして電池を作成したが、このようにして作製した電池
は２．９２Ｖの開路電圧を示した。５００Ｋｆｌ の抵
抗を接続した時の閉路電圧は２，７６Ｖであった。５０
０１＜！Ｑの定抵抗下での連続的放電を行なった結果を
第５図に示す。
のヨウ素をガラス管中に増り、内部の空気を真草ポンプ
で除いた後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５
℃の油浴中にｌｔ１＃間放置するとヨウ素とナイロン−
６，６は付加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。こ
の際未反応のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素
はほぼ完全に上記＋ｔ 、８１１体中に堆りこまれてい
ると考えられる。従ってこの固体中へのヨウ素の重量百
分率は９０％であると推定される。以下比較例１と同様
にして電池を作成したが、このようにして作製した電池
は２．９２Ｖの開路電圧を示した。５００Ｋｆｌ の抵
抗を接続した時の閉路電圧は２，７６Ｖであった。５０
０１＜！Ｑの定抵抗下での連続的放電を行なった結果を
第５図に示す。
実施例４
比較例４に用いたナイロン−６，６（無化成■製） ０
．３ｇ Ｋケッチェン・ブラック邪−ＥＣ６０ｍｇを分
散させた複合体を用いるほかは比較例４と同様な操作を
行い、第１図に示す電池を組み上げた。
．３ｇ Ｋケッチェン・ブラック邪−ＥＣ６０ｍｇを分
散させた複合体を用いるほかは比較例４と同様な操作を
行い、第１図に示す電池を組み上げた。
このようにして作製した電池は２．９ｖの開路電圧を示
した。５０吐Ωの抵抗を接続した時の閉路電圧は２ 、
７５Ｖであった。５００′ＫＱの定抵抗下での連続放電
を行なった結果を第５図に示す。第５図に見られる様に
正極合剤中に炭素類を分散せしめることにより、電池の
内部抵抗の増大は比較例４よりはるかに小さく、放電電
圧の平担性は顕著に改善される。このことは電池寿命が
大巾に伸びていることを示している。また高率放電にも
むいていることかわかる。
した。５０吐Ωの抵抗を接続した時の閉路電圧は２ 、
７５Ｖであった。５００′ＫＱの定抵抗下での連続放電
を行なった結果を第５図に示す。第５図に見られる様に
正極合剤中に炭素類を分散せしめることにより、電池の
内部抵抗の増大は比較例４よりはるかに小さく、放電電
圧の平担性は顕著に改善される。このことは電池寿命が
大巾に伸びていることを示している。また高率放電にも
むいていることかわかる。
比較例５
ポリテトラメチレンエーテル（０，１％ベンゼン溶液中
での還元粘度１ 、１２ ；Ｔ、０ｔｓｕ 、ｅｔａ
Ｉ 、Ｍｏｋｒｏｍｏｌ 、’Ｃｈｅｍ、、７１１５０
（１９６４））０．４ｇと２．６ｇのヨウ素をガラス管
中に増り、内部の空気を真空ポンプで除いた後ガラス管
を溶封する。このガラス管を１１５℃の油浴中に１６時
間放置するとヨウ素とポリテトラメチレンエーテルは付
加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この際未反応
のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全
に上記伺加体中ＫＪＱりこまれていると考えられる。従
ってこの固体中へのヨウ素の重量百分率は８６％である
と推定される。以下比較例１と同様にして電池を作成し
たが、このようにして作製した電池は２．９４Ｖの開路
電圧を示した。５００・Ｉ＜Ｑの抵抗を接続した時の閉
路電圧は２ 、８４Ｖであった。５００ＫＱの定抵抗下
での連続的放電を行なった結果を童６図に示す。 。
での還元粘度１ 、１２ ；Ｔ、０ｔｓｕ 、ｅｔａ
Ｉ 、Ｍｏｋｒｏｍｏｌ 、’Ｃｈｅｍ、、７１１５０
（１９６４））０．４ｇと２．６ｇのヨウ素をガラス管
中に増り、内部の空気を真空ポンプで除いた後ガラス管
を溶封する。このガラス管を１１５℃の油浴中に１６時
間放置するとヨウ素とポリテトラメチレンエーテルは付
加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この際未反応
のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全
に上記伺加体中ＫＪＱりこまれていると考えられる。従
ってこの固体中へのヨウ素の重量百分率は８６％である
と推定される。以下比較例１と同様にして電池を作成し
たが、このようにして作製した電池は２．９４Ｖの開路
電圧を示した。５００・Ｉ＜Ｑの抵抗を接続した時の閉
路電圧は２ 、８４Ｖであった。５００ＫＱの定抵抗下
での連続的放電を行なった結果を童６図に示す。 。
ｃｈ−Ｍｃｍ１ｃ＋
比較例５に用いたポリテトラメチレンエーテル０．４ｇ
にケラチェ／・ブラックＫＢ−ＥＣ５Ｑｍｇを分散させ
た複合体を用いるほかは比較例５と同様の操作を行い、
第１図に示す電池を組み上げた。このようにして作製し
た電池は２，９３Ｖの開路電圧を示した。５００１＜ｆ
ｌの抵抗を接続した時の閉路電圧は２．８２Ｖであった
。５ｏｏＫＱの定抵抗下での連続放電を行なった結果を
第６図に示す。第６図に見られる様に正極合剤中に炭素
類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増大は
比較例５よりはるかに小さく、放電電圧の平担性は顕著
（（改善される。このことは電池寿命が大巾に伸びてい
ることを示している。また高率放電にもむいていること
がわかる。
にケラチェ／・ブラックＫＢ−ＥＣ５Ｑｍｇを分散させ
た複合体を用いるほかは比較例５と同様の操作を行い、
第１図に示す電池を組み上げた。このようにして作製し
た電池は２，９３Ｖの開路電圧を示した。５００１＜ｆ
ｌの抵抗を接続した時の閉路電圧は２．８２Ｖであった
。５ｏｏＫＱの定抵抗下での連続放電を行なった結果を
第６図に示す。第６図に見られる様に正極合剤中に炭素
類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増大は
比較例５よりはるかに小さく、放電電圧の平担性は顕著
（（改善される。このことは電池寿命が大巾に伸びてい
ることを示している。また高率放電にもむいていること
がわかる。
比較例６
０．３ｇのポリエチレングリコール（三井日曹ウレタン
（ハ）製、平均分子量２００００ ）と２．７ｇのヨウ
素をガラス管中に増り、内部の空気を真空ポンプで除い
た後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５℃の油
浴中に１６時間放置するとヨウ素とポリエチレングリコ
ールは付加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この
際未反応のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素は
ほぼ完全に上記付加体中に単りこまれていると考えられ
る。従ってこの固体中へのヨウ素の重量百分率は９０％
であると推定される。以下、比較例１と同様にして電池
を作成したが、このようにして作製した電池は２．９６
Ｖの開路電圧を示した。５００ＫＧの抵抗を接続１−た
時の閉路電圧は２．８５Ｖであった。５００Ｉ（！Ｑの
定抵抗下での連続的放電を行なった結果を第７図に示ず
。
（ハ）製、平均分子量２００００ ）と２．７ｇのヨウ
素をガラス管中に増り、内部の空気を真空ポンプで除い
た後ガラス管を溶封する。このガラス管を１１５℃の油
浴中に１６時間放置するとヨウ素とポリエチレングリコ
ールは付加体を作くり、黒褐色の固体が得られる。この
際未反応のヨウ素は実質的に残存しておらず、ヨウ素は
ほぼ完全に上記付加体中に単りこまれていると考えられ
る。従ってこの固体中へのヨウ素の重量百分率は９０％
であると推定される。以下、比較例１と同様にして電池
を作成したが、このようにして作製した電池は２．９６
Ｖの開路電圧を示した。５００ＫＧの抵抗を接続１−た
時の閉路電圧は２．８５Ｖであった。５００Ｉ（！Ｑの
定抵抗下での連続的放電を行なった結果を第７図に示ず
。
実施例６
比較例６に用いたポリエチレングリコール０．３ｇにり
°ノチェン・ブラック１ぐＦ！ｒ−ＥＣ６０ｍｇを分散
させた複合体を用いるほかは比較例６と同様の操作を行
い、第１図に示す電池を組み上げた。このようにして作
製した電池は２．９４Ｖ の開路電圧を示した。５ｏｏ
ｌ（Ｑの抵抗を接続した時の閉路電圧は２．８１Ｖであ
った。５００ＫＯの定抵抗下での連続放電を行なった結
果を第７図に示す、、筑７図に見られる様に正極合剤中
に炭素類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の
増大は比較例６よりは孟 るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
°ノチェン・ブラック１ぐＦ！ｒ−ＥＣ６０ｍｇを分散
させた複合体を用いるほかは比較例６と同様の操作を行
い、第１図に示す電池を組み上げた。このようにして作
製した電池は２．９４Ｖ の開路電圧を示した。５ｏｏ
ｌ（Ｑの抵抗を接続した時の閉路電圧は２．８１Ｖであ
った。５００ＫＯの定抵抗下での連続放電を行なった結
果を第７図に示す、、筑７図に見られる様に正極合剤中
に炭素類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の
増大は比較例６よりは孟 るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
このことは電池寿命が犬１］に伸びていることを示して
いる。また高率放電にもむいていることがわかる。
いる。また高率放電にもむいていることがわかる。
比較例７
０．６ｇのポリビニルアルコール（クラン（ハ）製）と
２．４ｇのヨウ素をガラス管中に阜り、内部の空気を真
空ポンプで除いた後ガラス管を溶封する。
２．４ｇのヨウ素をガラス管中に阜り、内部の空気を真
空ポンプで除いた後ガラス管を溶封する。
このガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置すると
ヨウ素とポリビニルアルコールは付加体を作くり、黒褐
色の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に
残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中に取
りこまれていると考えられる。従ってこの固体中へのヨ
ウ素の重量百分率は８０％であると推定される。以下比
較例１と同様にして電池を作成したが、このようにして
作製した電池は２，９６Ｖの開路電圧を示した。５ｏｏ
ＪＱ１の抵抗を接続した時の閉路電圧は２，８６Ｖであ
った。
ヨウ素とポリビニルアルコールは付加体を作くり、黒褐
色の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に
残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中に取
りこまれていると考えられる。従ってこの固体中へのヨ
ウ素の重量百分率は８０％であると推定される。以下比
較例１と同様にして電池を作成したが、このようにして
作製した電池は２，９６Ｖの開路電圧を示した。５ｏｏ
ＪＱ１の抵抗を接続した時の閉路電圧は２，８６Ｖであ
った。
５００１＜ｆ）、の定抵抗下での連続的放電を行なった
結果を第８図に示す。
結果を第８図に示す。
実施例７
比較例７に用いたポリビニルアルコール（クラレ■製）
０．６ ｇにケッチェン・ブラックＩ（１３−ＥＣ５
Ｑｍｇを分散させた複合体を用いるほかは比較例７と同
様の操作を行い、第１図に示す電池を組み上げた。この
ようにして作製した電池は２．９２Ｖの開路電圧を示し
た。５００１＜！Ｑの抵抗を接続した時の閉路電圧は２
，８５Ｖであった。５００１＜Ｑの定抵抗下での連続放
電を行なった結果を第８図に示す。
０．６ ｇにケッチェン・ブラックＩ（１３−ＥＣ５
Ｑｍｇを分散させた複合体を用いるほかは比較例７と同
様の操作を行い、第１図に示す電池を組み上げた。この
ようにして作製した電池は２．９２Ｖの開路電圧を示し
た。５００１＜！Ｑの抵抗を接続した時の閉路電圧は２
，８５Ｖであった。５００１＜Ｑの定抵抗下での連続放
電を行なった結果を第８図に示す。
第８図に見られる様に正極合剤中に炭素類を分散せしめ
ることにより、電池の内部抵抗の増大は比較例７よりは
るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
ることにより、電池の内部抵抗の増大は比較例７よりは
るかに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。
このことは電池寿命が犬１１〕に伸びていることを示し
ている。また高率放電にもむいていることがわかる。
ている。また高率放電にもむいていることがわかる。
比較例８
０．２ｇのポリビニルピロリドン（平均分子量１６３０
００）と２．８ｇのヨウ素をガラス管中に摩り、内部の
空気を真空ポンプで除いｆ後ガラス管を溶封する。この
ガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置するとヨウ
素とポリビニルピロリドンは伺加体を作くり、黒褐色の
固体が得られる。この際未 ゛反応のヨウ素は実質的に
残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中にポ
リこまれていると考えられる。従ってこの固体中へのヨ
ウ素の重量百分率は９３％であると推定される。以下比
較例１と同様にして電池を作成したが、このようにして
作製した電池は２．９３Ｖの開路電圧を示した。
００）と２．８ｇのヨウ素をガラス管中に摩り、内部の
空気を真空ポンプで除いｆ後ガラス管を溶封する。この
ガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置するとヨウ
素とポリビニルピロリドンは伺加体を作くり、黒褐色の
固体が得られる。この際未 ゛反応のヨウ素は実質的に
残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中にポ
リこまれていると考えられる。従ってこの固体中へのヨ
ウ素の重量百分率は９３％であると推定される。以下比
較例１と同様にして電池を作成したが、このようにして
作製した電池は２．９３Ｖの開路電圧を示した。
５００１１の抵抗を接続した時の閉路電圧は２゜８１ｖ
であった。５００ｉ（００定抵抗下での連続的放電を行
なった結果を第９図に示す。
であった。５００ｉ（００定抵抗下での連続的放電を行
なった結果を第９図に示す。
実施例８
比較例８に用いたポリビニルピロリドン（平均分子量１
６３０００） ０．２ ｇにケッチェン中ブラックＫＢ
−Ｆ３Ｃ６０ｍｇを分散させた複合体を用いるほかは比
較例２と同様な操作を行い、第１図に示す電池を組み上
げた。このようにして作製した電ｒ１２，１よ２．９１
Ｖ の開路電圧を示した。５００１１の抵抗を接続した
時の閉路電圧は・２，８０Ｖであった。５００ＩＵの定
抵抗下での連続放電を行なった結果を第９図に示す。第
９図に見られる様に正極合剤中に炭素類を分散せしめる
ことにより、電池の内部抵抗の増大は比較例８よりはる
かに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。こ
のことは電池寿命が太１Ｊに伸びていることを示してい
る。また高率放電にもむいていることがわかる。
６３０００） ０．２ ｇにケッチェン中ブラックＫＢ
−Ｆ３Ｃ６０ｍｇを分散させた複合体を用いるほかは比
較例２と同様な操作を行い、第１図に示す電池を組み上
げた。このようにして作製した電ｒ１２，１よ２．９１
Ｖ の開路電圧を示した。５００１１の抵抗を接続した
時の閉路電圧は・２，８０Ｖであった。５００ＩＵの定
抵抗下での連続放電を行なった結果を第９図に示す。第
９図に見られる様に正極合剤中に炭素類を分散せしめる
ことにより、電池の内部抵抗の増大は比較例８よりはる
かに小さく、放電電圧の平担性は顕著に改善される。こ
のことは電池寿命が太１Ｊに伸びていることを示してい
る。また高率放電にもむいていることがわかる。
比較例９
０．３ｇのポリメチルメタアクリレート（平均分子１４
８００００ ）と２．７ｇのヨウ素をガラス管中に増り
、内部の空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶封す
る。このガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置す
るとヨウ素とポリメチルメタアクリレートは付加体を作
くり、黒褐色の固体が得られる。
８００００ ）と２．７ｇのヨウ素をガラス管中に増り
、内部の空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶封す
る。このガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置す
るとヨウ素とポリメチルメタアクリレートは付加体を作
くり、黒褐色の固体が得られる。
この際未反応のヨウ素は実質的に残存しておらず、池を
作成したが、このようにして作製した電池は２．９０Ｖ
の開路電圧を示した。５００ＫＱの抵抗を接続した時
の閉路電圧は２．７８Ｖ’であった。
作成したが、このようにして作製した電池は２．９０Ｖ
の開路電圧を示した。５００ＫＱの抵抗を接続した時
の閉路電圧は２．７８Ｖ’であった。
５００ＫＱの定抵抗下での連続的放電を行なった結果を
第１０図に示す。
第１０図に示す。
実施例９
比較例９に用いたポリメチルメタアクリレート（平均分
子量４８００００ ） ０，３ ｇ Ｋケ、チェノ・ブ
ラックＩ（１３−ＥＣ６０ｍｇを分散させた複合体を用
いるほかは比較例９と同様の操作を行い２．７ｇのヨウ
素をガラス管中にポリ、比較例１と同じ操作で伺加俸を
得た。次にこの付加体の一部１２５＋ｎｇを１４Ｖす、
片面をヨウ素０．１モル／ｌ含むベンゼン溶液で塗布方
式により、ピンホールのないηさ２０μのヨウ化リチウ
ムの薄膜（固体電解質薄膜）をつけた。
子量４８００００ ） ０，３ ｇ Ｋケ、チェノ・ブ
ラックＩ（１３−ＥＣ６０ｍｇを分散させた複合体を用
いるほかは比較例９と同様の操作を行い２．７ｇのヨウ
素をガラス管中にポリ、比較例１と同じ操作で伺加俸を
得た。次にこの付加体の一部１２５＋ｎｇを１４Ｖす、
片面をヨウ素０．１モル／ｌ含むベンゼン溶液で塗布方
式により、ピンホールのないηさ２０μのヨウ化リチウ
ムの薄膜（固体電解質薄膜）をつけた。
このようにして得られた正極合剤、負極、固体７Ｌ解質
薄膜を比較例１と同じボタン型電池のケースの中にアル
ゴン気流下、装入し、第１図に示す電池に組み上げた。
薄膜を比較例１と同じボタン型電池のケースの中にアル
ゴン気流下、装入し、第１図に示す電池に組み上げた。
このようにして作製した電池は２．８８Ｖの開路電圧を
示した。５０ヒΩの抵抗を接続した時の閉路電圧は２，
７５Ｖであった。
示した。５０ヒΩの抵抗を接続した時の閉路電圧は２，
７５Ｖであった。
５００１（ｎの定抵抗下での連続放電を行なった結果を
第１０図に示ず。第１Ｏ図に見られる様に正極合剤中に
炭素類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増
大は比較例９よりはるかに小さく、放電電圧の平担性は
顕著に改善される。このことは電池寿命が大［Ｉｊに伸
びていることを示している。
第１０図に示ず。第１Ｏ図に見られる様に正極合剤中に
炭素類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増
大は比較例９よりはるかに小さく、放電電圧の平担性は
顕著に改善される。このことは電池寿命が大［Ｉｊに伸
びていることを示している。
また高率放電にもむいてＣ・ることかわかる。
比較例１０
０．２ｇのポリーービニルビリジン（平均分子量８００
００）と２．８ｇのヨウ素をガラス管中に卆り、内部の
空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶封する。この
ガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置するとヨウ
素とボリーマビニルビリジンは付加体を作くり、黒褐色
の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に残
存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中に増り
こまれていると考えられる。従ってこの固体中へのヨウ
素の重量百分率は９３％であると推定される。以下比較
例１と同様にして電池を作成したがこのようにして作製
した電池は２．９７Ｖの開路電圧を示した。
００）と２．８ｇのヨウ素をガラス管中に卆り、内部の
空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶封する。この
ガラス管を１１５℃の油浴中に１６時間放置するとヨウ
素とボリーマビニルビリジンは付加体を作くり、黒褐色
の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に残
存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記付加体中に増り
こまれていると考えられる。従ってこの固体中へのヨウ
素の重量百分率は９３％であると推定される。以下比較
例１と同様にして電池を作成したがこのようにして作製
した電池は２．９７Ｖの開路電圧を示した。
５００ＫＱの抵抗を接続した時の閉路電圧は２．８７Ｖ
であった。５００ＫＱの定抵抗下での連続的放電を行な
った結果を第１１図に示す。
であった。５００ＫＱの定抵抗下での連続的放電を行な
った結果を第１１図に示す。
実施例１０
比較例１０に用いたポリ２−ビニルピリジン（平均分子
量８００００） ０．２ ｇにケッチェン・ブラックＩ
（Ｂ−ＥＣ６０ｍｇを分散させた複合体を用いるほかは
比較例１０と同様な操作を行い、第１図に示す電池を組
み上げた。このようにして作製した電池は２．９５Ｖの
開路電圧を示した。５ｏｏＫＱのＩＪ（杭を接続した時
の閉路電圧は２．８４Ｖであった。
量８００００） ０．２ ｇにケッチェン・ブラックＩ
（Ｂ−ＥＣ６０ｍｇを分散させた複合体を用いるほかは
比較例１０と同様な操作を行い、第１図に示す電池を組
み上げた。このようにして作製した電池は２．９５Ｖの
開路電圧を示した。５ｏｏＫＱのＩＪ（杭を接続した時
の閉路電圧は２．８４Ｖであった。
５００Ｉｎｎの定抵抗下での連続放電を行なった結果を
第１１図に示す。第１１図に見られる様に正極合剤中に
炭素類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増
大は比較例１（ｌよりはるかに小さく、放電電圧の平担
性は顕著に改善される。このことは電池寿命が大巾に伸
びていることを示している。
第１１図に示す。第１１図に見られる様に正極合剤中に
炭素類を分散せしめることにより、電池の内部抵抗の増
大は比較例１（ｌよりはるかに小さく、放電電圧の平担
性は顕著に改善される。このことは電池寿命が大巾に伸
びていることを示している。
また高率放電にもむいていることがわかる。
比較例１１
２．４− ）リレンジイリシアネートと２．６・−トリ
レンジイソシアネートの混合物（三井日曹ウレタン（イ
）製’ｌ”ｌ）ｌ −８０／２０ ） １ 、Ｏｇにト
リプロピレングリコール（三井日曹つレタンａｒ製）
０．９ ｇをよ（混合してポリウレタン樹脂組成物とし
、その一部０．３ｇと２．７ｇのヨウ素をガラス管中に
増り、内部の空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶
封する。このガラス管をｌ１５℃の油浴中に１６時間放
置するとヨウ素とポリウレタンは付加体を作くり、黒褐
色の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に
残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記伺加体中に増
りこまれて（ミると考えられる。従ってこの固体中への
ヨウ素の重量百分率は９０％であると推定される。以下
比較例１と同様にして電池を作成したが、このようにし
て作製した電池は２．８８Ｖの開路電圧を示した。ｓｏ
ｃ＋ｉ＜ｎの抵抗を接続した時の閉路電圧は２．７４Ｖ
であった。
レンジイソシアネートの混合物（三井日曹ウレタン（イ
）製’ｌ”ｌ）ｌ −８０／２０ ） １ 、Ｏｇにト
リプロピレングリコール（三井日曹つレタンａｒ製）
０．９ ｇをよ（混合してポリウレタン樹脂組成物とし
、その一部０．３ｇと２．７ｇのヨウ素をガラス管中に
増り、内部の空気を真空ポンプで除いた後ガラス管を溶
封する。このガラス管をｌ１５℃の油浴中に１６時間放
置するとヨウ素とポリウレタンは付加体を作くり、黒褐
色の固体が得られる。この際未反応のヨウ素は実質的に
残存しておらず、ヨウ素はほぼ完全に上記伺加体中に増
りこまれて（ミると考えられる。従ってこの固体中への
ヨウ素の重量百分率は９０％であると推定される。以下
比較例１と同様にして電池を作成したが、このようにし
て作製した電池は２．８８Ｖの開路電圧を示した。ｓｏ
ｃ＋ｉ＜ｎの抵抗を接続した時の閉路電圧は２．７４Ｖ
であった。
５０訃Ωの定抵抗下での連続的放電を行なった結果を第
１２図に示す。
１２図に示す。
実施例１１
比較例１１に用いたポリウレタン樹脂組成物０．３ｇに
ケッチェン・ブラックＫＩ３−ＪＩＣ６０ｍｇを分散さ
せた複合体を用いるほかは比較例１１と同様な操作を行
い、第１図に示す電池を組み上げた。このようにして作
製した電池は２，８６Ｖの開路電圧を示した。
ケッチェン・ブラックＫＩ３−ＪＩＣ６０ｍｇを分散さ
せた複合体を用いるほかは比較例１１と同様な操作を行
い、第１図に示す電池を組み上げた。このようにして作
製した電池は２，８６Ｖの開路電圧を示した。
５００ＫＱの抵抗を接続した時の閉路電圧は２，７１Ｖ
であった。５００Ｉ’４の定抵抗下での連続放電を行な
った結果を第１２図に示す。第１２図に見られる様に正
極合剤中に炭素類を分散せしめることにより、電池の内
部抵抗の増大は比較例１１よりはるかに小さく、放電電
圧の平担性は顕著に改善される。このことは電池寿命が
大巾に伸びていることを示している。また高率放電にも
むいていることがわかる。
であった。５００Ｉ’４の定抵抗下での連続放電を行な
った結果を第１２図に示す。第１２図に見られる様に正
極合剤中に炭素類を分散せしめることにより、電池の内
部抵抗の増大は比較例１１よりはるかに小さく、放電電
圧の平担性は顕著に改善される。このことは電池寿命が
大巾に伸びていることを示している。また高率放電にも
むいていることがわかる。
第１図は電池の断面図であり第２図ないし第１２図は電
圧と経過時間との関係を示すグラフである。 〕 特許出願人 三井東圧化学株式会社 ２ ←−−１：：三 ９ ←ダ、＝
圧と経過時間との関係を示すグラフである。 〕 特許出願人 三井東圧化学株式会社 ２ ←−−１：：三 ９ ←ダ、＝
Claims (1)
- （１１固体電解質薄膜を備えた固体電解質電池に於て、
ヨウ素とヨウ素と錯体付加物を形成する能力のあるポリ
マーとの錯体付加物および／または該ポリマーにヨウ素
を分散せしめた組成物を正極合剤の主成分として用いる
と共に該正極合剤に炭素類を分散せしめたことを特徴と
する固体電解質電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59041888A JPS60189166A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | リチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59041888A JPS60189166A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | リチウム電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60189166A true JPS60189166A (ja) | 1985-09-26 |
Family
ID=12620814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59041888A Pending JPS60189166A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | リチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60189166A (ja) |
-
1984
- 1984-03-07 JP JP59041888A patent/JPS60189166A/ja active Pending
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