JPS60188346A - ソルビン酸の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光ＦＩＪｊ　ｆ７）芦」ｉ 本発明はソルビン酸及びツルごン酸誘導体の製造、ぞし
てざらｔ、−詳細には高純度のソルビン酸及びソルビン
酸塩を製造する改良方法に関づる。

たとえばファーンホルツ（Ｆｅｒｎｈｏ　１　Ｚ　）等
の米国待６午第３．０２２．３４２＠に１用示されてい
るように、ソルビン酸は脂肪酸の亜鉛塩の存在下に有機
溶剤中でケテンとクロトン）アルデヒドとの反応により
造られたポリエステルを分裂さぼることによって造るこ
とができる。多様の有機溶剤がポリエステルの生成にお
ける反応媒質どして使用できる。ポリ王ステルの分裂は
アルカリの存在下の加　１３− 熱によりなしとげられる。これ（，１該重合体を解重合
させて遊離ソルビン酸を解重合反応塊から留出させる。

あるいはまた、タンストル（にｕｎｓｔｌａ　）等の米
国特許第３，６９６．１　’Ｉ　７号に開示されている
ように、ケランとり［１１〜ンアルデヒドどの縮合時に
形成されるポリ：「メチルは塩酸のような鉱酸を触媒と
する反応において、分裂さμ、加水分解反応混合物から
ツルじン酸を沈澱ざゼ、ることかできる。

いずれの場合においでも、粗ソルビン酸牛成物は縮合及
び（又４；ｉ　）解重合反応中に形成された不純物もし
くは「タール、１によって汚染される。これらのタール
類の中のあるものは水溶１ノ［Ｃある一方、他のものは
不溶性である。クンストル等の特許に開示されているＪ
：うに、粗ソルビン酸生成物は水から再結晶ににつて精
製することができる。

水溶性不１１１ｉ物は水性４１ｊ中に濃縮され、そし−
（不溶↑へ不純物はソルビン酸生成物が水に溶解少、遠
心分離により除去することができる。不腫物はまた溶液
状粗ソルビン耐の灰累処１１ｊにより一部除去で−１１
− きる。

ソルビン酸が炭素処理により精製される場合、比較的実
質的な負荷か炭素処理設備上に置かれる。

精製が水からの再結晶を含む場合には、実質的な徊の水
が処理されねばならないので、ソルビン酸〈１成物のｆ
、１１位当りのＴネルギル消費は比較的高い。

商業上、ソルビン酸及びソルビン酸カリウムのＪ、うな
アルカリ金属ソルビン酸塩の両１〕に対して実質的な需
要かある。従来のやり方によれば、アルカリ金属ソルビ
ン酸塩は粗ソルビン酸を水への再溶解、炭素処理、及び
阿結晶にかけることにより得られた生成物の苛ｆＩ中相
により造られる。この、Ｊ：うに、［−ネルギーの必要
性と炭素処理設備に買かれる負荷はアルカリ金属ソルビ
ンＭ塩の製造につい（６同様に高い。

ファーンホルツ等の米［１特９１ 第３．０２１．３６５ｊ！及びノアーン小ルツの特許第
３．４９９．０２９号は共に、熱的解重合によるソルビ
ン酸の製造を記載１）でいるが、第３．４９９．０２９
月の特許の方法はこれを破　１５− 壊的蒸留により遂Ｌ１１６゜第３，０２１．３６ｈ号の
時給は高沸点稀釈剤及び触媒１ｄのノノルカリ１１１物
質の存在下、熱的解重合の実施をｈ【１）ホしＣいる。

ポリ１スプルの酸を触媒どづ゛る解重合が粗ソルビン酸
を造る別法の技術どして開示されている。Ｊ、た第３，
０２１，３６５号の特許に＃３Ｌ１グリ“］−ル又はモ
ノアル−１−ルグリー１−ル　１−デルのＪ、うな溶剤
の存在下の解Ｉｉ含生成物の共蒸留が開示されている。

熱的解重合の場合に、この文献は粗ソルビン醇からの高
沸点稀釈剤の除去にお（Ｊる、あるいは蒸留されたソル
ビン酸の洗浄にお１）るいずれかの助【ノどして、四１
温化炭素石油］−−チル又はシクロへキリンのような揮
発竹溶剤の使用を開示している。

発明の貿ヌ 本発明の数個の目的の中で、精製されたソルビン酸の製
造のための改良方法の１ｊｌ供；粗ソルビン酸生成物が
ケテンとり１−１１〜ン　アルデヒドとの縮合により１
ｑられるポリエステルの酸を触媒とＪる解重合にＪ、り
造られるイのＪ、うな方法の（？供；炭１６　− 察処即により除去されねばならない不純物の量を最小限
にするそのような方法の提供：Ｔ１離ソルビン酸の一部
分かアルカリ又はアルカリ士金属のソルビン＠塩に変換
できるぞのよう＜１方法の提供；アルカリ又はアルカリ
士金属のソルビンＭｉ　ｔ！ｉの製造のためのエネルギ
ーの必要性が比較的低いそのような方法の提供；及び″
１ｌｌｌｌｌソルビン酸の回収のためのＪネル＋Ｖ−の
必要性しまた比較的低いそのＪ：うな方法の提供が注目
されうる。

端的に言えば、それ故、本発明はソルビン酸の製造方法
における改良に向けられている。本方法において、クロ
トンアルデヒドは３−ヒドロキシ−４−ヘキセン酸のポ
リエステルの製造用触媒の存在下にケ゛ｊンと反応され
、次いでこのポリエステルは水↑ｑ鉱酸を以て解重合さ
れて粗ソルビン酸沈澱物を生成（〕、それは−１１水性
層から分離される。本改良に従えば、粗結晶性ソルビン
酸はこの粗酸の製造において形成した不純物を溶解する
のに有効なＭで、しかしツルどン酎の受部分より多くは
溶解しないＪ：うな条件下に有機溶媒と接触さ　１７− れ、でれによって実質上精製された結晶↑／Ｉソルビン
酸と、溶剤を含みか′〕前ｊ本の不純物の実質的部分を
含有する有Ｖ３液どを生成づる、１このイｇ１ぷ液は結
晶性ソルビン酸から好；１：１．　＜はＩＩ械的（。−
分１ｌ１１１（きれる。

本発明はさらに、３−ヒト［ＩＦシー１−へ１：Ｌ！ン
酸のポリ−［スプルの解重合ににす１１ソルビン内党が
造られた場合に、この粗ツルじン煎がらイＴ　１３Ｍ不
純物を除去づる方法に向けられている。この方法におい
て、粗ツルじン酎はスラリ媒質どＨ？、合されるが、こ
のスラリ媒質は粗ソルビン耐の製造時に形成された不純
物を溶解するのにイｊ効な耐で、しかし粗ソルビン酸の
受部分より多くは溶ｖＮｌ、ないような条件手で有機溶
剤を含むものであり、それによって実質上Ｖｉ製された
結晶性ソルビン酸と母液とを含むスラリを１：成し、こ
のＰｊ液は溶媒を含みかつ前述の不純物の実質的部分を
含有する。この母液は結晶性ソルビン酸から好ましくは
機械的に分離される。

本発明はさらに、クロトンアルデヒドが３−に　１８− ド「１キシ−４−ヘキレン酸のポリエステルの製造用触
媒の存在下、り゛テンと反応され、次いでポリエステル
は解重合されて粗結晶ダ１ソルビン酸を生成するソルビ
ン酸の製造方法における改良に向けられている。この改
良に従えば、１１結晶竹ソルビン酸はジク［：＋　［１
メタン、メチル　イソブブル　ケトン、Ｊチル　アセテ
−１へ、及び１．１．１−トリクＩＴＩ　ｎ　Ｅニタン
からなる群から選択される有機溶剤と接触され、それに
よって実質上精製された結晶性ソルビン酸と、溶剤を含
みかつ不純物の実質的部分を含有する有機液とを生成す
る。この有機液は結晶性ソルビン酸から好ま１）くは機
械的に分離される。

他のＩＩ的及び特色は一部分は明白であり、また一部分
は後に指摘される。

ｔＬｉｉ偽’　ｆｉｌ−１！　ＩＩＱ−鼠郷本発明の方
法に従えば、粗ツルどン酸はケテンとクロ１〜ンアルｆ
ヒトとの縮合から得られるボリニ「ステルの分裂、即ち
解重合、により好ましくは造られ、次いで得られたソル
ビン酸沈澱物は不純　１９− 物除去のため有機溶剤と１秒触される。りｒｑ：　Ｌ　
＜はポリエステルの分裂（３１水１４１鉱酸を解申含試
薬どじで使用１）で実施される。固相粗ソルビン耐沈澱
１力を溶剤と接触させることか不純物の極めて高い割合
を除去づるために有効であり、それにＪ：って精製され
たソルビンＦｉｆｆ’ｌ−成物を造るのに使用される下
流■稈（たどえば、炭素処理や円結晶）の負１１１を実
質的に減することが見出され１．：。不純物そして最も
特定的には水不溶性不純物はポリ（３−ヒドロキシ−４
−へニル）］Ｔ、　−ｌ〜）の酸触媒分裂において１９
られる結晶性沈澱物の表面トに集中するので、この沈澱
物を有機溶剤ど接触七キ［！ることに、Ｊζつて除去さ
れ易いことが見出された。ｌ、！、Ｉ　（Ａの粗結晶性
生成物に対する溶剤のそのＪ、うな原則的適用は粗製物
から不純物の極めて実質的な割合を除去するために見出
された。以下に議論するにうに、この技術はそれにつづ
く精ツ１処置に最小限の負Ｉｌｌで高純Ｉｆ午成物の製
造を育易にクーるばかりでなく、エネルギーの必要性に
おいて、特にソルビン酸かアルカリ又はアルカリ士金属
のソルビン酸塩に変　２０− 模される場合に、実質的削減の機会を提供する。

本発明の方法の諸種の態様の各々において、粗結晶ｉｌ
ｌソルビン酸を有機溶剤と接触さけることは実質上精製
された結晶性ソルビン酸と、粗ソルビン酸から除去され
た不純物をａ有覆る有機液とを生成する。ある柿の好適
な態様では、粗ソルビンＦｉ４９は有機溶剤を包含する
スラリ媒質と混合されて、結晶ｖ１ソルビン酸及び母液
を３むスラリを生成する。この用液は溶剤と、粗ソルビ
ン酸から除去された不純物の実質的部分どを含む。ソル
ビン酸結晶はＣ］液から、好ましくは濾過、遠心分離又
は沈降のＪ：うな機械的手段によって、分離され、次い
で分離（された結晶は好ましくはさらに別の川の溶剤を
以て洗浄される。あるいはまた、粗ソルビン耐は水にス
ラリ化され、次いで水ｆ／ｌスラリから分離されてクー
１を生成し、それが溶剤で洗浄される。粗ソルビン酸の
有機洗浄溶媒との接触は洗浄液を生成するが、それは次
いでクーＶから分離される。

粗ソルビン耐の！！７造には、り［１トン）フルデヒド
　２１− はカルボン酸！ＩＴｉ鉛、たとえば脂肪酸ｉｆｆ！鉛塩
のような触媒の存在下、ケテンと反応してポリ（３−ヒ
ト［１キシ−４−ヘキセノ１−−１−　）中間体ポリ−
Ｉステルを生成する。クロトンアルデヒドとケテンとの
そのような重合体を製造づ−るのに有用な諸種の触媒は
Ｈ，Ａ、イクリナ（Ｔｋｒｔｎａ）及びＶ９口、シモノ
ノ（ＳｉｍＯｎＯＶ　）著［ソルビン酸及びその誘導体
−１［モスツー所在クイミＡ７（にＨＴ旧Ｙ八へ１９７
０年１１月発行］に開示されでおり、その適切な部分は
本明祠害において援用される。１−記ボリエスブルは次
いで水性鉱酸、たとえばａ塩酸を以て°穏かな昇温下処
理され水性媒質にスラリ化されるソルビン酸沈澱物を生
成する。粗ソルヒン酸はこの水性スラリから濾過又（，
１遠心分離によ゛つて分離できる。

水混和性又は水不混和性溶剤のいｆｉｌも本発明の方法
に使用できる。即ち、たとえば水混和性溶剤たとえばア
レトン、アｌ！トニ１〜リル、低級アルコール（メタノ
ール、エタノール又はイソプ［ｌパノールのような）、
及びアレトン、アトトニトリ　２２− ル又は低級アルコール水溶液はケーキから不純物の除去
のために使用でへる。しかしながら、好ましくは水不混
和性溶剤が使用される。これらの中、ジクロ［」メタン
、ジブロモメタン、１，１−ジクロ［１エタン、１，２
−ジクロ［１エタン、１．１−ジブロモメタン、又は１
，１−ジク［］］ロブロバのＪ：うなジハロアルカン類
：り【］ロホルム、１．１．１−１−ジクロ１コニタン
、又は１，１．２−トリクロロエタンのようなトリム［
１アルカン類；エチル　アセデート、エチル　プ［］ビ
オネート、又はブチル　フＡ−メー１〜のような低級ア
ルカン酸（０１〜Ｃ８）の低級アルキル（０１〜Ｃ８）
エステル類：メチル　エチル　ケトン、メチルｎ−プロ
ピル　ケトン、メチル　イソブチル　ケ１〜ン又はメチ
ル　イソプ１コピル　ケトンのような低分子量ケトン類
（Ｃ〜Ｃ１ｏ）；トルエン及びキシレンのような芳香族
炭化水素、及びクロロベンゼンのようなハ［コゲン化芳
香族化合物がある。

使用される溶剤は不純物溶解のためには有効であるはず
であるｔプれども、収量及び（又は）生産　２３− 性ｔまもし不純物の溶Ｆ／Ｉ！度より１：Ｊソルビン酸
の溶解度かかなり人である４ｒらば犠１１になる。シバ
■アロカン及び１〜リハ［コアルカン溶剤は不ＩＩ！物
の比較的高い溶解性及びそこにあるソルビン酸の低い溶
解性のために特にりｆ適である。水不和性溶剤中のソル
ビン酸の溶解度は水不混和？！Ｉ溶剤中よりも一般的に
大ぎい【）れども、前者はソルビン耐／溶剤接触時間が
限定されている第２図に説明されているもののような適
用には適ｌノでいる。しか」ノその場合でさえ、ツルじ
ン酸の夕闇Ｊ、り多くが溶剤処叩条件下の溶剤中に溶解
されるべＪ　ｒはない。

溶剤回収及び不純物−掃を促進Ｍ−る目的では、溶剤は
水よりも大きい揮発性を有するか、あるいは水Ｊ：り大
きい揮発ゼｌをイｊＬ／かつ溶剤の実質的な［十分率を
含有する共）７Ｄ物を形成することのいずれかがさらに
好適である。水よりも大ぎな揮発１１１及び水とは実質
的に異なる化巾をイｊするジク［−１０メタンは特に好
適である。他の狛に適当な溶剤は１チル　アセテ−１−
、メチル　イソブチル　ケトン及び１．１．１−１〜リ
クロロエタンがある。

　２４− 粗ソルピン酸が二段階の本質十向流の溶剤処即操作−新
鮮な溶剤が第２段階で使用される一方、ある水準の不純
物で汚染された■循環溶剤が第１段階で使用される−に
かけられることか特に好適である。後述において、第１
・段階で得られる有機液は母液と呼ばれ、一方第２段階
から得られる有機液は使用済洗浄液と称せられる。

第１図は水Ｊ：りも高い揮発性を有するか（又は水より
も高い揮発性を有する共沸物を形成する）水不混和性溶
剤を使用づる本発明の改良方法を実施するだめの好適な
フローシートを例示する。粗ソルビン酸はポリニスデル
解重合反応スラリから分離され、次いで再スラリ貯槽で
溶剤と混合される。結晶性ソルビン酸と、溶剤を含みか
つ粗ソルビン酸から除去された不純物の実質的部分を含
有する母液とを含むスラリは、次いでタール除去遠心分
離器に配送される。遠心分子１１１機から排出された母
液は任意の残留水性相の分離のため母液分離器に向（）
られる。遠心分離機からの固体の排出に先立って、遠心
分離ケーキは最初溶剤で次いで水　２５− を以て洗浄される。溶剤洗浄から得られた第２次使用済
洗浄液は洗浄液分離器に向【Ｊられ、一方使用済水洗液
もまた分Ｍ器に向けられる。Ｉ１１？ＩＱ分離器からの
水ｔ＃１層は洗液分離器に送られ、まＩＣ有機相は母液
貯槽に配送される。洗浄液分離器からの有機相は洗液貯
槽をＩＴて再スラリ槽に再循環され、一方水性相は残留
溶剤回収のための放出渦に転送される。母液貯槽からの
母液は分割される。主要部分、典型的には約２／３、は
洗液槽に移されて、再スラリ槽への再循環のため第２次
洗浄液と一緒にされ、−万、母液の残りの部分は蒸留用
に送られる。母液の蒸留は残留物を残づ−が、それは工
程から一掃することができる。溶剤回収放出基における
水性相から放出された溶剤及び１）液中の不純物から分
離された溶剤は遠心分離ケーキの溶剤洗浄に使用のため
の新鼾な溶剤貯槽に戻される。溶剤は目減りを補うため
貯槽に追加される。

再スラリ貯槽において溶剤は好ましくは粗ソルビン酸と
、臨界的ではないが、使用される特定溶剤の溶解ならび
に揮発特性により好ましくは支配　２６− される温度で混合される。即ちこの温度は大きな蒸気損
失を招く温度よりも下で、かつタールの溶解度が比較的
高いがソルビン酸の溶解度は過剰ではない範囲内にＨ持
されねばならない。ハロゲン化溶剤、ケ１ヘン、エステ
ルなどのためにはスラリ温度は好ましくは３０℃より高
くなく、より好ましくは２５℃より筒＜＜７い。他の溶
剤のため、最も特定的には芳香族のためには幾分さらに
高い温度がタール状不純物の溶解度は最高にするために
好まｌノい。便宜的には、粗ソルビン酸沈澱物と溶剤と
は約５０％まで好ましくは約２０重量％ど約４０巾墳％
との間の固形分含量を有するスラリを提供するような割
合で混合される。より高い又はＪこり低い濃度も、不ｌ
１１ｉ物及びソルビン酸の絶対的及び相対的溶解度の画
数である最適条件で使用できる。溶剤の相対量は不純物
の高い割合を溶解するに十分であるが、しかしソルビン
酸結晶の受部分より多くを容易に溶解する程は大ぎくな
くあるべきである。定常状態下、母液の大きい部分が再
循環される場合に、スラリ媒質のソルビン酸含有　２７
− 半は飽和に近づく傾向があり、それによって％／ルピン
酸のいかなる大きな部分の溶Ｎ　’ｂ抑制御る。

結晶性ソルヒン＾ｔｉ　ｉ、ｔ　ｕ過叉は任怠の固／）
１ν５＞　１ｉｌｌ＋技術によりスラリ１．ｓ　＋ら５
）離できる（）れど６１このＴ稈は遠心弁頭にに一）（
実施されるのがＯｒＪ：　ｌ）い。

ヒ−７−（ｐｅｅｌｅｒ）　！ｌ’！　’ｙ’２心分離
機（，１この［１的に特に有利であるが、しかし変史ｉ
ｉＪ能＜ｒ　ｉｉｌ：　ＩＴＪ：のバスクツｈ　遠心５
．ｆ　ＩＩ　＋Ｎ、３１４　Ｗｒ　ｆｌ’Ｊ　＜′ｉ′
金Ｍ　ホウＬ　’（ｈＯＷ　ｌ　）、プッシャー（ｐｕ
ｓｌ＋Ｏｒ）及び固いボ「″ノル（浅域を包含する他の
遠心分１１１＋　＋ｉ　ｂ使用できる３、好よ１ツクは
ヒーラ−型遠心分離機はバスクツＩ−Ｓ／、はボウルの
周縁部で中力の朋速度の少くとも１０　ｒ）　ｉＦ＜の
半？Ｙ方向加速度を提供するに１分な角速度゛Ｃ同転さ
れる。

しかしながら、ｉＴ意のバスクツ１〜遠心合に、加速は
均質なグーＶがバスクツ１−表面上に形成することを確
実にするに足る稈低くな（）ればならない。

不純物を含有するＣ１液の除去後、グー１：は先ず新鮮
な溶剤で次いで水で洗浄される１１便宜的にｔ，１ケー
キは洗浄液で噴霧できる。両方の場合、洗浄　２８　− 液はイ］効な置換洗浄をＷｒ保するような割合で配送さ
れるべきである。水洗はケーキからできるだけ多くの残
留溶剤を置換するためにＶ要である。溶剤及び水の洗浄
のｊ■は使用される遠心分離機の型及びケーキを通ずる
液体の流動Ｒ　ｔｌｔに伴って実質上変る。しかしなが
ら、一定の系のために最適量は当業者にＪ：り容易に到
達さねうる。

好適なスラリ温度を決定する考慮は溶剤洗浄温度にもあ
てはまる。粗ソルビン酸の部分的溶解ににる収量損失は
使用済溶剤洗浄液の再循環により制御できる（）れども
、ソルビン酸の溶解は遠心分Ｍ］−稈の生産性を減少す
る。

十１２ｔｉ　シたＪ、うに、遠心分１ｌＩ１機からの母
液は母液貯槽で分割され、にり大きい部分は再循環され
、そＬノで、より小さい部分は系からの不純物の除去の
ために転用される。使用される溶剤か水よりも揮発性で
あるか、あるいは水よりも揮発性の共沸物を形成する場
合には、水の存在下にｆ１液を蒸留することにより新鮮
な溶剤は容易に回収され、また水性パージ流が提供され
る。新ｊ￥＜ｆ溶剤は留出　２９　− され、水と不純物とを含む塔底ｆｉ’１分が生成づる，
。

使用される溶剤が水不混和ｆ１であるが低揮発すノ１で
ある（そして水よりも高い揮発性を有づる水几沸物を形
成しない）場合に【ま、新鮮な溶剤は蒸留により母液か
ら回収できる。水性塔底留分は高沸魚１１液からでさえ
も水蒸気蒸留の使用にＪ、り生成できるけれども、しし
溶剤の揮発１１１が水より５甚しく低い４Ｔらば］−ネ
ル゛ｌ！　−　ｓ°＋　ｖｑはＪ１常に高くイ丁りつる
。

溶剤が水Ｊ、りも揮発？！１が低い揚台には、水ｆ１流
出物から残留溶剤を回収することはぐきないか４つ知れ
ない、溶剤と水とが低沸点共沸物を形成Ｊる場合に少（
とも部分的回１■はできるとしでも，。

水不混和性溶剤は湿粗ソルビン酸が第１図のフローシー
トに従つＣ処理される場合に好ましくは使用されるけれ
ども、水混和性溶剤はもし和ソルビン酸がまず乾燥され
又は実質Ｊ：　＋＋ｉ水されるならば匹敵しつる処理雷
雨で有利に使用できる。

あるいは又、水混和性溶剤中のソルビン酸の溶解損失は
溶剤を直接遠心分１ｆｆｌに適用Ｊるか、又　３０　− はポリ−「スプルの解重合反応混合物から沈澱物の分離
の際に１１１られたノイルター　ケーキに適用すること
によつ−Ｃ減少さＩることができる。しかしながら、ボ
リニ１−スｊ−ルの分裂が塩酸を使用して行われる場合
のイオン性汚染の最大限１ノ１除を達成する１、：めに
水混和性溶剤による粗ソルビン酸の処理は第２図に例示
されたフローシートに従ってｕｆまｌノ＜は実施される
。この７０−シー］−に示されるように、ソルビン酸沈
澱物は先ず上記解重合反応混合物の水性相からたとえば
一過により分離され、沈澱物は清水中に−１」スラリと
され、そして粗ソルビンＭ１４浦本スラリｌ］１１ら遠
心分離により分離される。遠心分離（機のり一キは次い
で水混和性溶剤で洗浄される。第２図の方法についてス
ラリｉ１度や他の条イア１は第１図の方法の場合それら
と一般に比較できる。

水混和性溶剤を使用して実施される本発明のさらに別の
１ぎ様か第３図に例示されている。解重合反応混合物か
ら水性相の分離に先立って、粗ソルビン酸は解１１合反
応器中で反応混合物と溶剤と　３１− を混合することにＪ、り溶剤と１に触される。ソルビン
酸は得られたスラリから速心分ＩＩＩＩ×は他の液体／
固体分離手段に３Ｊ、り分離され、分離された結晶は新
訂な溶剤及び水を以て洗浄され、次いＣ−相の濾液は分
離器に向【ｊられ、それから水ＩＩＩ相の一部分は反応
器に再循環され、また１１機液は母液貯槽に向けられる
。８１液の十λＶ部分は解重合陵応器に再循環される一
方、残りは溶剤の回収及びタール状不純物の除）（のた
め母液魚留器に送１うれる。

ｌｌ液の蒸留によって回収された溶剤は遠心５）　ＩＩ
Ｉ機のケーキの洗浄にお（）る使用のため溶剤貯槽に再
循環される。使用さねる有機溶剤及び（又は）母液の量
は２０％−／１０巾量％の固形分含有１■を有するソル
ビン酸スラリを造るのに一１分であることが好ましい。

結晶性ソルビン酸から不純物の溶剤による除去のために
いかなるフ［１−シーｉ〜に従って行われるかには関係
なく、部分的に精製されソルビン酸は好ましくは水及び
（又は）有機溶剤から再結晶される。溶剤処理されＩこ
ソルビン内々沈澱物が最結晶用溶剤中に溶解された後に
、それは残３２−− 留不純物の吸着のため炭素を以て処理されることが好ま
しい。溶剤処理による不純物の大半の前除去はそれに続
く精製操作上の不純ｖＪＪ負荷を大いに軽減Ｊる。

ソルビン酸が水から再結晶される場合にはさらに別の内
緒晶化、たとえば水性メタノールから実施することが望
ましい。

ソルビン酸がアルカリ又はアルカリ士金属のソルビン酸
塩に変換されねばならない場合に、粗結晶性ソルビン酸
の溶剤処理後遊離酸を再結晶することは不必要であるこ
とが判明した。その代りに、その溶剤処理されたソルビ
ン酸は水性媒質中の塩Ｗ　ｔ！ｌのアルカリ又はアルカ
リ士金属の化合物と接触させて、アルカリ又はアルカリ
ド金属のソルビン酸塩の水溶液を造ることができる。こ
の溶液は次いで炭素で処理され、その後にソルビンｌｌ
［ｊが従来技術により回収できる。このようにして、実
質的なエネルギーの節約が塩の製造−Ｆ程におけるＭａ
ｌｌソルビン酸の１１結晶を避けることによって達成さ
れる。

　３３− ソルビン酸１福の水溶液を調製Ｊるため【、二、溶剤で
処理されたソルビン酸は水でスラリとされ、次いでアル
カリ上又は）１ルカリ金属の化合物、曲へ目的には水酸
化物、の１温基↑１１水溶液がスラリに添加される。ス
ラリ及び塩基性溶液の濃度（よ塩基の添加完了後約３０
と約５０重用％との間のツルじン酸塩溶液濶ＩＶを！ｊ
えるように制御されるととかＯｆましい。添加される！
３Ａ　ｋ７のｌｆｊはソルビン酸に対して実質上化学量
論回当ＭであるのがｔＢ　ｊ：　Ｌい、１中和の率は制
御されイ「りればならず、及び（：’；ｌ　ｌ；１．　
）ソルビン酸塩反応混合物は熱劣化を防１１−するため
にその温度を約ｆ５０　℃以下、好＝Ｌしノくは約５０
℃以下に維持するよう冷７４１されねばならない３、ソ
ルビン酸塩の溶液調製後、イれはさらに不純物の除去の
ため炭素処理されることができる。当業者か理解づ−る
Ｊ、うに、多様の形態の活ｔｅｌ炭及び接触技術が炭素
処理のため利用でき、その際特別な適用に最適な糸は］
二１常の実験室又は１場の実験により決定可能である。

炭素処理後ソルビン酸塩はその水溶液から通常の結晶化
技術によって回収　３４− できる。

以−トの例は本発明を例として説明づるものである。こ
れらの例において凡例”　ｌ）　ｂ　ｗ　″は［重量部
−１を示す。すべての場合において、粗ソルビン酸は３
４−３７％塩酸を６０−９０℃で使用して、ケテン／り
１−１１〜ンアルデヒドのボリニ［ステルを解重合Ｊる
ことにより造られた。これらの例における溶剤処理の結
采、部分的精製ソルビン酸生成物１３１、特に指示のな
い限り、少くとｅ＋９９．３％ソルビン酸の分析値を有
した。

実施例１ 乾燥相ソルビン酸の一部分（２００ｐｂｗ）を水（／ｌ
　Ｏｌ’）　ｂ　Ｗ　）でＮＡ　’うせ、次いでステル
　イソブチル　ケトン（３００ｐｂＷ）中にスラリ化し
Ｉこ。ソルビン酸結晶を得られた母液から遠心分離によ
って分団１し、そして遠心分離１幾のケーキを水で飽和
されたメチル　イソブチル　り°［〜ン（７５ｐｂｗ）
を以て次いで水（７５ｐｂｗ）により噴霧洗浄１ノだ。

この操作を４回■施したが、その際用液組成が安定どな
る定常状態に到達するために　３５　− 母液の再循環を伴った。

乾燥相ソルビン酸の〕「１加の部分（２０ＯＬ）　ｂ　
ｗ　。

９３．１％純度）を水（４０ｐｂｗ）を以て湿らせ、次
いで定常状ｆ思で１９られたＲ１液の部分（２２５ｐ　
ｂ　ｗ　）ど粗ソルヒン耐の直前のバッチの噴霧洗浄に
よつ−Ｃ１すられＩ、二洗浄液の部分＜　７５ｐｂｗ）
どの引合ｌを含んだ媒質中１５スフリ化した。このスラ
リを５〕−６分間ｆｆ１ｌ￥ｌノ、次いて゛結晶性ソル
ビン酸を遠心分離にＪ、すｒ々１液から分１ｉ１１＋　
１．た。

遠心分＃を機のクーｊ＝　ｌ：Ｌ新ｊｌＩ！なブチル　
イソ１チルケＩ〜ンの一部分く７Ｆ）ρｂｗ、水で飽和
）を以て洗浄し、使用清洗？ＴＩ？ｌ（２はＢｌ液から
分離しで糺持された。その後で、遠心分団１機のり−１
−は水（７５ｐ　ｂ　ｗ　）を以（洗浄された。この操
作を粗ソルビン酸の四つの追加２００　ｐｂ　ｗ部分に
゛ついて実施したが、各用台においてメチル　イソブチ
ル　ケ］〜ンＩｌｌ液及び前のバッチからの使用猶洗浄
液を再循環した。

定常状態に到達後の操作から、合：ｔ　７００ｐｂｗ（
乾燥基ｔＰ　）の洗浄されたソルビン酸が　３６− ９４％の総合収率で冑られた。母液の固形分含有ｌｒ４
は乾燥０．１の損失により２４．５％であることが￥１
１明ｌノ、＝　７’Ｊ　Ｂ、）液残清のソルビン酸含有
用は気−液り［１７Ｉ〜グシフイ一分析に」；す３８．
１％であることが分った。

母液の一部分（１７３ｐｂｗ）を、９０＃＝１００ｍｌ
１ｇの絶％Ｉ’　ｉ■二でのメチル　イソ１デル　ケ１
〜ンの留去により７２．６ｐｂｗにＩ！！縮した。この
残分を３０°Ｃに冷７４１後遠心分離ｌノだ。遠心分離
普段のターーキを新負丁なブチル　イソブチル　ケトン
（１５１）ｂＷ）を以て洗浄した、そしてそこで得られ
た残分洗浄液は淵縮された母液（即ち遠心分離からの躍
液）から分離１ノで維持された。′ａ縮母液及び残分洗
浄液の両方共蒸発乾関させた。

乾燥遠心分１Ｉｌｌ＃磯ケ−１は秤量して９，９ｐｂｗ
で、そして９９重１ｈ％のソルビン酸を含有するものと
判明した。濃厚Ｂ１液の乾個までの蒸発からの残分は２
２．８ｐｂｗの目方でかつ１５．５％のソルビン酸を含
有することが分った。又使用清洗ｐ液の乾個までの蒸発
により得られた残分は［１方　３７− で７．４ｐｂｗでありかつ３３．２％のソルビン酸を含
有することが７１１明した。か＜　ｌｙで合８１１５．
８ｐｂｗのソルビン酸ど１紳され、それは乾燥時の損失
に３１、り測られた処理母液のソルビン酸含有早の９８
．３％を示した。

実施例２ 実施例１に一般的に８１；載された方法を使用して、粗
結晶性ソルビン酸をステル　イソブチル　ケ］・ン中に
スラリ化し、次いで得られた母液から結晶性生成物を遠
心分離により分離することにより、粗結晶性ソルビンを
溶剤処理した。遠心分離機のケーキは新鮮なメチル　イ
ソブチル　ケトンで洗浄すると共に、使用清洗浄液は母
液から分離して維持された。母液は■循環されて、そし
て遠心分離によってまた分離された粗ソルビン酸の追加
部分をもスラリ化づるため使用された。数バッチ後、母
液の一部分（５００ｐｂｗ）−一溶解したタールとソル
ビン酸含有量との合計は２０．２％に達していた□はメ
チル　イソブチル　ケｌ〜ン溶剤の回収のため共沸蒸留
にかけられた。蒸留は機械　３８− 的攪拌機、添加ロート、温度ル１、氷水トラップ、及び
温度制御された熱油のジャケットへの供給を備えたジャ
フット付蒸留缶で行われた。この蒸留ｍからの蒸気ライ
ンは凝縮器と連結され、そしてこの凝縮器は氷トラップ
を通じて減圧源に出口がつながっていた。

蒸留の実施において、水道水（３００ｐｂｗ）を最初蒸
留ｆ■；に入れ、次いで母液（２５０ｐｂｗ）を添加１
−１−１〜にイ１込／υだ。装置を２Ｑｉｎ、ｔｌｇの
減月下に間き、そしＣ油浴を加熱１ノで１１５℃に維持
した。蒸留山中の水が６０℃−６５℃の温度に到達した
時に、添加ロート上の排出コックを部分的に聞いて、母
液の蒸留缶への添加か開始した。

１１液の添加はｔＩは１時間／１５分にわたって行われ
た。全母液の添加後蒸留缶の加熱を継続し、かつ２０　
ｉｎ、ｌＩｇの減圧を維持」ノた。蒸気温度が約５７℃
に十っだ時に、留出物の大部分が水からなっていること
か観察されたので、蒸留操作を停止ト【ノた。

その後に、水の追加部分（３０ｐｂ　ｗ　）を蒸留缶に
装入し、また母液の別の部分（２５０ｐ　ｂ　ｗ　）　
３９− を１ニで一般的に１本べた方法Ｃ蒸留した。第２バツチ
においては、しかしながら、母液の添加（、目Ｊぼ５０
分間かかつて完了ｌ）Ｉ、二。蒸気温度か５５°Ｃに到
達した時に、蒸留ｆｆｉ中の１１−力をｔよば大気圧よ
で上ｈすｔ！；　ソシｒＬ−）Ｉｙ　（ｈＯＣｌ）を８
０℃に７ＪＩＩ熱した。その後でｆｆｉを１ノ１水さｌ
！　ｉ：Ｘ　。

第１バツチからの留出物（両相）の台、Ｔ１巾聞は２０
８．１　ｐｂｗＦ第２バッグからは２１２．２１）　ｂ
　ＷであつにＯ第２バゝンチ１資【こ集められｌこター
ル／ソルビン酸／水ヒールの合ｔ１Φ尾は３６３　、８
　ｐ　ｂｗＣあった。Ｉｌ＋ｌ接水後留Ｆｌを洗浄して
タールの追加２０．Ｏｐｂｗを除去した。

かくして物質の全回収量は８０７．．３ｔ）ｂｗ　（後
述する氷１〜ラップ中の３．２ｐｂｗを含めて）で、即
ち８３０１）　ｂ　ｗの全仕込に対１ノＩ’９７．３％
であった。

第１バツチからの有機相の小船は１７６．３ｐｂｗであ
り、第２バツチからは１７８．２ｐｂｗであって、一方
水竹層はそれぞれ３１．８１）　ｂ　ｗ　及び３４１）
ｂＷと秤量された。有機相の　４０− ０．８ｐｂｗと水性相の２．４ｐｂｗどの合８１を氷１
へラップから回収した。

実施例３ 乾燥ソルビン酸（２００ｐｂＷ乾燥基準＋４０ｐｂｗ添
加水）を新鮮なエチル　／’ｔテート（３００ｐ　ｂ　
ｗ　）中にスラリとしてから、ツルどン耐結晶を遠心分
離によってスラリかう分離した。

遠心分離機のケーキは先ず水飽和エチル　アセテ−１−
（８０１）ｔ）Ｗ＞テ、次イテ水（８０ｐｂｗ）を以て
洗浄した。

第１バッグ遠心分前における濾液として得られたｔせ液
（３００ｐｂｗ）をソルビン酸の追加部分子２００ｐｂ
ｗ乾燥基Ｑｌ　４０ｐｂｗ水）（Ｄス−ｙり化のため使
用【）、次いで得られたスラリを遠心分１１１１　Ｌノ
、そ（）でグー１は第１バツチと同じ方法で洗浄した。

その後で、粗ソルビン酸の１０追加パツプ（バッチ３３
−１２）（２００ｐｂ乾’ＷＡＮ準−１−４０１）　ｔ
）　Ｗ水）は、母液（２２５ｐｂ　Ｗ　）と前のバッチ
からの使用済ケーキ洗浄液（７５ｐｂｗ）どを組合１！
ることにより得られた媒質中でそれら　４１− をスラリ化し、そのスラリから結晶性ツルじン酸を遠心
分離にＪ：って分離し、そＬ／て上述の１ｊ法でケーキ
を洗浄すること１６−よって、溶剤処理にか【フた。各
バッチからの２２５　ｐｂ　ｗ　、１、り多いＣ１液は
糸から効果的にパージされた。３００ρｌ）　Ｗスラリ
媒質の所望容量を用意Ｊるために、少ｔ１１の新鮮なエ
チル　アレデー１・調合溶剤をバッチ１０　（５ＤｂＷ
）　、１１　（１２＋）ｂＷ）及び１２（１０ｐｂｗ）
に添加した。

パップ７−１２にＪ３（Ｊる物資収支はソルビン酸の９
４．７％回収を示１）だ。

実施例４ 粗ソルビン酸を減月瀘過によつｌ酸触媒解重合混合物か
ら分離した。ｌ過り−１をブチル　−１−プル　ケトン
で洗浄し、かくしてタール状不ＩＴｉ物を取り去ってぎ
れいに【ノ、砂色洗浄濾過り−Ｖを得た。

ソルビン酸の一部分（３７，５Ｄｂｗ＞を水中エタノー
ルの４０％溶液（１５０９＞に添加し、次いでこの得ら
れた深黄色溶液を７０℃に加熱し　４２− た。活ｆ１炭（１，９ｐｂｗ＞をこの溶液と混合し、次
いにの炭素スラリを１５分間保持１）だ。その後で、炭
素を溶液から減大して淡黄色の濾液を得た。ソルビン酸
をこの炭素処理溶液から晶出により回収した。最終結晶
４Ｆ成物は純白であった。

ステル　丁チル　ゲトンで洗浄された粗ソルビン酸の別
の部分（２５ｐｂｗ）を水中エタノールの７１０％溶液
（１００ｐｂＷ）と混合し、次いでソルビン酸をＦＡ累
処理なしに再結晶した。この場合に得られた一１色結晶
は実質上精製され（高純度のものであった、。

実施例５ 粗ツルどン酸結晶ｔ’Ｊ滅過り−キの二つの試ｙ１１（
各２５０　ｒｉ　）をエタノールと水との９５％溶液（
１００ｍｆｆ）で洗浄した。濾液（母液〉を保存し、［
′６ｙｉ液△１と名付けｌ、：。

乾燥した粗ソルビン酸の別の試料（２００ｇ）をブツフ
Ｊ−日＝１・十に首き、水でスラリとし、次いで十分に
濾過して合即的に均質なケーキを造った。濾紙の下から
吸引をかけながら、「８ｉ！液△」　４３− の一部分をブツフナ−ａ−１〜１−のり−キ１−に噴霧
ざ［た。１ｒ？られた濾液（ｆ＜Ｉ液）は保存１．て、
［６Ｍ液］３−１ど名（；ｔ　ｔ−Ｊ　１．−　ｏぞの
後で今一１を新興Ｙイ「１）５％１ニタノール／水溶液
の一７１分（１（’）Ｏｍｉり洗浄した。第２段階洗浄
１．ｓ　Ｉらの瀘欣（ｆψ川用洗浄液）イ）保存して、
［濾液Ｃ１ど名（ｔｔ　Ｉｔ　１、：、、１ｌｉｌｌ液
１３及びＣの分析は第１表に小ｃ５　’ｎ　’Ｚいる。

。 刻し−Ｉ−−六 試　利 瀘　液　Ｂ　ｈＪｔ　液　（〕 合計車用量　Ｈｌｔ、８ｇ１３９．６４７タール　１８
．２！＋　９５．！＋２！７十ソ１し［でン酸巾１１１ 固体の分析１１’ｆｌ　５１　、３　３　（ｉ　、　０
（％ソルビン酸） 濾液の組成 液体（％）　１１３，０　９６．０ タール（％）　８．３　２．！ｉ ツルごン酸（％）　８．９　’　１．１ｌ−＝１／ｌ　
−一 実ｆＩＩＩ１例（ｊ ９５％−■−タノールを溶剤どじ−（使用する二段階向
流溶剤処理に粗ソルビン酸をかりた。

湿った粗ソルビン醇の一部分（２００ｇ＞をブツフナー
ｎ−１−ｌ−に置いた。ソルビン酸を再スラリどしかつ
クー−１−を瀘紙十に分配するために水を添加ｌ］た。

ｎ−１−の小に置かれた受ｃノフラスコに減圧をかｔｊ
　％がら、９５％丁タノール／水の溶液の一部分く１０
０ｍｅ）を、クー　ｌ＝の頂部に３０秒間にわたり１紋
！ｌｌｌ唱霧の形で吹きか１プだ。次いでロー１〜１−
のクー１の１−に新鮮な溶剤の一部分（１００ｍ（！　
）を噴霧リ−ることにより３０秒間このクーにを）ん浄
じｌ、＝。

況゛つた粗ソルビン酸の別の部分（２００！７）を／ラ
フノー−ｔ＞−１〜１−に置いた。次いでこの粗ソルビ
ン酸をスラリとづるのに−１分な水を添加し、そしてツ
アー）二を通じで濾過ｌノｌ、：。水が通過１ノで了つ
ｌ−後（゛、ｌ−１ｉ１ｉのｌｉ払でクーキ十を９５％
Ｊタノール溶剤を噴ｎすることにより洗浄］ノた。

６１１つ１．ｌ□−粗ソルピン酸のさらに別の部分＜２
００−４り　− び）を十）本の」、うにしてブツフナーｎ　−ｌ〜１−
（水ににリスラリ１１二（〕て、均質なクー　にを）古
り、次いで一二回にわたる先のクー−を洗浄操作−に（
１メいて１！１られた１）１液の一部分を以でそれを洗
印した。、　ＩＩＩＩ液による洗浄をクー−１−十に噴
ｎ（）で？’ｌ　＜Ｆつた。しかしながら幾分ｉＩＹい
（１１水速度のｌ、：め（Ｊ、（１効な「シ換洗浄を与
えるＪ、うに、１０秒間隔でｂ秒間噴霧を中断しｌ、二
。

湿った粗ソルビン醇のさらに別の部分（２５０ｑ）をブ
ツノノ−ｒ］−ｔ−，１にｉｆ’ｌ　′ｃ’ｓ、１１１
２イオン化ホ（約８００　ｍｆ！　）を以Ｃスラリとｌ
ノだ。水を減圧下除去Ｉノた。次いで水で洗浄し／；−
：　ノｆ−にの入った「］−１〜を第２のフラスコ１　
ｉｒ移した、１この第２フラスコ十（゛、以前のクー１
−洗浄操作から１ｑられた再循環されたＪシノール／タ
ール（母液）溶液（１００ｍ１２）を以“Ｃケ−にに対
ｌノ噴霧した。洗浄は次のクーイクルで実％ｌｉされた
＝１０秒噴霧噴霧；秒体＋ｌ　；　１０秒噴霧；１０秒
休１１−；１０秒噴霧；３０秒１ノ１水。全時間、ケー
キを通じて液体を引出りために受り−ノラス：１を減圧
に維持　４６− した。

ＩＮｌ液にＪ、る洗浄後、クー１を第３のフラスコに移
し、ぞこでｒＪ液に、」ζるり〜ヤ洗浄において使用さ
れた同じ中断用ｎ　ＭＩ画に従つ−（ＩＩ’ｒ鼾な９５
％エタノール／水の溶液（１００ｍｅ　＞を以てクーヤ
を洗浄した。

粗ソルビン醇の５個のさらに別の２５０ｇの試別を一ノ
ラスー１十のブツフナーａ　−ｌ−中で水ににリスフリ
どじでから濾過し、１１−トで第２０フラス」ニ移シ、
画ｆｆｉ　ｔｆｆ　シ／ｊ　ｒＪ　＃　Ｆ　１ｌｒ４１
Ａ洗浄シ、第３のプラス］に移し、そ（）Ｕ　Ｗｆ’ｒ
　ｌｊＴなＴタノール／水の溶液で洗浄と、すべ−Ｃ十
：８’ｙの方法で行なった。

第１段階洗浄（第２１１−　ｌ〜）からのＮ液の濾液は
一緒にして分析した処、はぼ２／′１．４小量％固形分
を含有ＣＪると判明した。第２段階洗浄（第３［］−１
〜）から出る一緒にされた第２次使用済洗浄液の試別を
分析した処、３．１６中１７＋％固形分含有と測定され
た。

害」１例二乙 湿ったソルビン酸沈澱物＜１２７ｐｂＷ、乾燥４７− 基準：　１（’）１．５ｐｂｗズ”９３．５車ｊｆ１％
ソルビン酸）を、タール除去のためのジノノ［１０メタ
ンによるＴ、段ＩＩＰｉ溶剤処ＪｊｌＴにか１．−１ｋ
。沈）殿物はツク１］■メタンの一部分（２３０＋”）
　ｂ　Ｗ　）を以（先ずスラリ化し、次いで１１）られ
／、：　Ｒ１′ａからソルビン酸結晶を瀘過により回収
Ｌノ、ぞしく濾過ケーキをジク目ロメタンのさら（Ｊ別
の部分（５０ｐ　ｂ　ｗ　）を以−（δｖｒｐｔ）　た
　。

このやり方を、湯１つた粗ツルｔ’ン醇の木質的同一・
弔を使用して、シ／〕叫ノ溶剤と（）【ソれぞれ１．１
．２−１〜リクＩＩ　ｒｌ　、：ｒ−タン及び１．１．
１−１〜リクロ［１１タンを用いＣ艮復しｌ、：。各場
合において、洗浄された濾過クー−１を乾燥しで秤１１
１シた。

これらの操作の結果を第■表に示す。

第　■　−人 」１判−９−併一 溶剤の妙粗−メーシーν−クニキ込准　９塑票八浄クニ
」、吏（２）ジクｎＩＩＩタン　２３０ｐｌ＋ｗ　５０
ｐｌ〕ｗ　８３．２ｐ１ｍ１．１．２−トリク［１０エ
タン　２３０ｐｂｗ　！何重ｗ　８６．１１＋１ｌＷ１
．１．１−トリクＩ−］［に［−タン　２３０「市Ｗ　
５０ｐｂｗ　８ｆｉ、　７ｐｂｗ　４８− Ｉ−’ｒｄ’ｒの方法で調製された湿つｌ、＝１１ソル
ビン酸を水中にスラリ化し、次いで遠心分間１によって
水相から分ＩｔＩ）ｌ、：。遠心分Ｎｔ機のクー−−１
：をタール除人の！こめ溶剤で１ｎ霧洗浄した。三種の
実験が、−［デル　アルコール、ステル　イソブヂル　
ケトン及ｒＦ１，１．１−１−リク［］［１エタンをそ
れぞれ洗浄用溶剤とｌ）で使用１ノで行われ！、：。各
場合において、湿った粗ツルじン酸（乾燥Ｍ準：１１０
１ｐｂで９３．５％ソルビン酎耐の１２７ｐｂｗの試別
を使用した３、洗浄後、遠心分＊１機のケーキを秤量し
てソルビン酸の回収量を測定した。これらの実験のＦｉ
１１宋を第■表−に示す。

第■表 宿μλ坤刈　噂覆の単　乾燥洗浄ケーキの重坦工ヂル　
アルコール　１１００ｐｈ　８０．　Ｏｐｂｗメブルブ
チソブヂル　ケｌ−ン　１１００ｐｂ　８３．８ｐｂｗ
１．１．１−１−リフ［］口］タン　１１００ｐｂ　９
２．２ｐｂｗタールの実質的除去を各溶剤を用いて達成
（）た。

■デル　アルコール使用により得られた色は他の溶剤で
１ｑられたものよりも僅かに良好であった【ノ　４９− れどｂｌこの溶剤中の溶解にＪる１ノルビン酸の４失は
より高かった。

乾燥した粗ソルビン耐のさうにΣ１１の部分（１５０ｐ
ｂｗ、９３％’／ルピンＦＩＱ）　を、ＮａＣｌ　（３
０ｐｂｗ）を含有りる水（Ｂ　！”＋　Ｏｐｂｗ）中に
スラリ化した。ソルビン酸結晶をスラリから遠心分間１
により弁頭１（ハそじて遠心分間１機のクー：にを−［
デル　アルニＩ−刀ｔ　（’Ｉ　Ｏ５ｐ　ｔｉ　ｗ　）
で噴霧洗浄した。このヤ）り方を５５回反復し！、：が
、１べての実験は’＋”　ＡＸ　（’　？］われ、ぞじ
（−集められたケーキは乾燥のト秤覇１）た。含ｔ１の
同数ツルごンｆｌｊ　ｌ；Ｌ　５６８　ｒ）　ｔ）　Ｗ
、収率８１．／１２％−（゛あった１、−［述の方法を
、洗浄〔，１１０℃でｆ丁って、ざらにもう５回反復し
た。ソルビン酸の８６％回酸回収埋られた。

乾燥した粗ツルどン酸の追加の試別（各々、９５１）　
ｂｗのソルビン酸を含有する１０１．６ｐｂｗ）を諸種
の溶剤で噴霧又はスラリ処理した。

その後、この処理され！、：粗試利試料燥し秤量した。

これらの実験の結果を第１ｖ表に示す−６−５０− 第　ＩＶ　表 」烟の杜四−処理の態慢　四苗の単　ソルビン酸叫堰土
Ｊデル　アル−トール　噴　霧　１１００ｐｂ　８４．
２％１．１．１−トリクｌ：１ｒｌＩタン　スラリ　３
００ｐｂｗ　９１．３％ジクＩＴＩ　Ｄメタン　スラリ
　２！ｉ０ｐｈｗ　８７．６％メチル　イソ／デル　り
寸・ン　哨　霧　１１００ｐｂ　８８．２％１、１．１
−１−　ＩＪりｌ］　ｏ−ｒ−タン　噴　霧　１１００
ｐｂ　９７．４％１．１．２−１−Ｕり日日］タンスフ
１．Ｊ　３００ｐｂｗ　９０．６％１．１．１−１−Ｉ
Ｊクロ［丁［タン　噴　ＧＷ　２００ｐｂＷ　９７．３
％これらの結果は１．１．１−　トリク［１０エタン及
び１，１．２−１〜リクＩＪロエタンが溶剤処理による
ソルビン酸からのタール除去のため優秀な溶剤であり、
しかもｌｔ較的低いソルビン酸損失をＩＦ４くに過ぎな
いことを立Ｒ＋Ｆ　Ｌ／−（いる。すべての場合におい
て、スラリ洗浄ソルビン酸は噴霧洗浄ゲ一二１よりも良
好な色を呈示した。

火蓋」Ａ 諸種の溶剤が粗ツルじン酸からタール状不純物を除去す
るためのスラリ及び洗浄媒質どじでの使　５１− 用に軍記で評価された。各溶剤Ｉ４１、湿った相スラリ
＜１２０ｐｂｗ）を溶剤（２００Ｄ　ｂ　ｗ　）中でス
ラリ化し、結晶性ソルビン酸を溶剤から遠心分離により
分１３１１１ノ、遠心分ＩＩＩ機のクー：１：を溶剤（
５０ｐｂｗ）−＆以Ｃ次イテ水Ｇｉ二Ｊ、’）　噴７Ａ
　’ｆｚＥ　ｆ’ｌ’ｌ　１ノ、そしτ洗浄されたクー
−１−を空気乾燥することにＪ、って試験され！、：。

試験された溶剤及びぞの結果は以下に示されでいる： 　５２− 同族系列　」１１−■」杢−リ０！′！−性りニル碑（
１−１；　至渇では有効ではないが、＋ｆ７謁で適りる
。

Ｊ　ｊ　− 夫」１時 乾燥した粗ソルビン酸の試別（乾燥基準型剤３６５ｇ、
９３％ソルビン酸）を三部分に分割した。第１の部分（
１００ｐｂｗ）を水（２００ｐｂｗ＞ｒ湿ら１±、次イ
ｒ１　、１　、２−ｔ−リフ［」［］］−タン（２００
１’）　ｂ　Ｗ　）でスラリどした。スラリ母液からソ
ルビン酸結晶を濾過によって分離し、次いで濾過クー＝
ｔを１．１．２−トリク［コロエタンのさらに別の部分
（５０Ｄ　ｂ　ｗ　）を以て噴霧乾燥１ノＩこ。

湿った粗ソルビン酸の第１の部分の溶剤処理から得られ
た母液及び使用流況浄液゛を粗ソルビン耐の第２の部分
（乾燥基準型部１１５ｐｂｗ）のスラリ化に使用した。

蘭過にＪこる第２スラリからのソルビン酸の分向１後、
１．１．２’−１−リフ１］［］エタンの別の部分（５
０ｐｂ　ｗ　）により洗浄して第２の隨過つ−１を得た
。

母液の１ｌａＩ液と、粗ソルビン酸の第２の部分の洗浄
から得られた使用済噴霧洗浄液とを一緒にして、ソルビ
ン酸の第３の部分（乾燥基準市け１５０５４　− ｐｂｗ）をス０ノリどするのに用いた。第３のスラリの
結晶を轍過にＪ、り分前Ｉ　Ｌ　Ｔ　、新鮮な１，１゜
２−１〜リクｒｌ　ＩＴＪ−＋１タンのさら（３二別の
部分（５（’）ｐｂｗ）を以て１ｎ霜洗浄された第３の
濾過り−１−を　得　ｌこ　。

湿った粗ツル［で゛ン酸の三部分の各々の洗浄から得ら
れた間過クー１−を乾燥後柱１（１１〕だ。第１の濾過
ケーキの目方は８２ｐｂｗ、第２は１０１０２ｐｂイし
て第３は１４０　ｐ　ｂ　ｗで合計３２４ｐｂｗであっ
た。即ら本実施例のソルビン酸の全回収率は９５％であ
った。

実施例１０ 乾燥した粗ソルビン酸の一部分く乾燥基ｔＩ鼾の分析で
９３．０重量％）を二つの部分に分割１ノ、それらを下
記の泪両に従って溶剤処理にか（）／ｊ　。

第１の部分（１００ｔ）ｂｗ、乾燥基準）を水（５Ｑｐ
ｂｗ）で況ら１１次いでメチル　イソブチル　ケトン（
２００ｐｂｗ）中にスラリと１ノ、その後で結晶性ツル
どン酸を母液から遠心分離により分離１ノだ。次いで濾
過ケーキを追加のメチル　５５− イソブチル　ケ］〜ン（５０ｐｂｗ）で噴霧１ノで洗浄
した。この場合において、使用済噴霧洗浄液はスラリ媒
質を構成１ノでいた母液から分１ｌｌｌノで維持された
。

乾燥した粗ソルビン醇の第２の部分（１００ｐｂｗ）を
、第１スラリからのソルビン酸結晶の分断におい′Ｃ得
られた１１液の濾液中にスラリ化し１、：。第２スラリ
のソルビン酸結晶を次いで濾過にＪ、り回収し、次いで
メチル　イソブチル　ケトンの追加分割分（５０ｐ　ｂ
　ｗ　）を以て噴霧洗浄したが、これ−ｂ第２母液から
分離して保たれた。

湿った粗ソルビン酸の第３の部分（乾燥基準車１１ｌ１
００ｒ）ｂを、第２スラリかうのソルビン酸の分離にお
いＣ得られたｔ４１液中にスラリとした。

この母液は若干の固形分を含有り、た。減退にＪ：る第
３スラリからの結晶性ソルビン酸の分離後、濾過ケ一二
１−をブチル　イソブチル　ケトン（５０ｐｂｗ）で噴
霧洗浄１ノた。

各浦過ケーキを秤崩した。粗ソルビン酸の第１部分の溶
剤処理から１１られたものは６５．４５６−− ｐｂｗの市川であることか分かり、ソルビン酸の第２部
分の処理から１［１られＩこものは巾甲が８６、Ｏｐｂ
ｗｒあると判明１）、イｌノＣ第３部分の処１１１１か
ら得られた一ｂのは９／１．３ｐｂｗの中ｈ１であるこ
とが見出され！、二が、イれ−（゛回収ソルビン酸の合
旧月１！２／Ｉ：）、Ｏｐｂｗであった。これは８８％
の回収率を表わした。

友巖遺ユ」− 粗ソルピン酸の試別をブチル　ｒ）−１１］ピルケトン
でスラリ化１ノ、次いで１１液を濾過によりソルビン酸
結晶から分前りることにＣ１って、ブチルｎ−プ■ピル
　り−［〜ンＲ１液＜２−／、−１％固形分）を得た。

轍過り−１１−を新ｉ１′なブチル　ｎ−ブ［ｌピル　
ケトン″Ｃ噴霧洗浄づることにより使用済洗浄液を得た
。溶剤処理操竹にかりられたソルビン酸はケテンとクロ
トンアルデヒドとの縮合により造られたポリエステルの
酸触媒にＪ、る解重合にＪ、り造られた。

ポリ（３−ヒト１−にｔシ　４−へ二１リノＩ−ｌ〜）
ポリエステルの分梨によって同じく造られた乾燥　５７
− した粗ソルビン／１１２の別の部分（２００ｐ　ｂ　ｗ
　、分相１ｉｆ１９３　、０％）を、前の溶剤処理操ｆ
１から得られた１≧１液の一部分（２３Ｆ５ｐｂ　ｗ　
）　、水（４０ｐ　ｂ　ｗ　）及び前操作からの使用済
洗浄液の一部分（６５ｐｂｗ）を−緒にすることによつ
−Ｃ１！′ｆられたスラリ媒質中にスラリとした。その
後で、結晶性ソルビン酸を濾過に、にり分βす１【ノ、
次いで濾過ケーキを新紅なメチル　ｎ−プ【］ピル　ケ
トン（６５ｐｂｗ、水で飽和）で、（ｌ）”（サラＬＬ
　水（７）追加量（８０Ｆ）　ｂ　ｗ　）で洗浄した。

乾燥した粗ソルビン酸のざらに２００１：）ｂＷの部分
を、先行パップから得られた母液（２３５ｐＩ）Ｗ）、
水及び再循環使用流況浄液からなるスラリ媒質中にスラ
リ化した。浦過にＪ、る分前、新鼾なメチル　ｎ−プロ
ピル　ケ１ヘンによる洗浄、及び清水にＪ、る洗浄を上
述の順序で及復した。

その後、粗ソルビン酸の二１つの追加部分をそのように
処理した。最後の五目反復の濾過ケーキにおいて得られ
たソルビン酸の合計ガｉは５２７．８ｐｂｗと測定され
た。かくして、これらの五目反−５８＝ 復についてソルビン酸の金目の全回収率は９４．６％で
あった。ＩＩ液の１ｌｉＩ液（よ乾燥時の損失により分
析され、３３．６％固形分含有と判明した。これらの固
形分を分析した処、３４．９％ソルビン酸を含有するこ
とが分かつＩこ。

Ｘ贋１１１ 乾燥した和ソルビン酸（１００ｐｂＷ、９３％ソルビン
Ｍ＞を水（２０ｐ　ｂ　ｗ　）でＭら１，４（、次いで
１，１．１１〜リクｌ−１１１−Ｉタン（３００ｐｌ）
　Ｗ　＞中にスラリどした。このスラリを１０分間ｆｆ
Ｊ　ｌ’ｌ’　１ノ、次いで遠心分前にＪ、り弁頭Ｉ　
Ｌ、　７こ。遠心分暉機のクーＶを新鮮な１，１．１−
トリクＩ’＋　１．１１−タン（１００ｐｂｗ）を以′
Ｃ洗ｉ／Ｉ′１１ノ、イｌノＣ使用演洗浄液はスラリ媒
質１’ｉＪ液から分前１ノで保存された。

乾燥遠心分離１機ケーキの！ｆＴｔｓ　ｔ３Ｌ８　／Ｉ
　、　３　ｐ　ｂ　ｗｒあった。水性層の分１１１１１
１１ｆ、スラリ媒質ＲＪ液の＝４ｉ　ｊｄは２７５．５
ｐｂｗで、使用済洗浄液Ｉ液の市！ｊ！　ｋ１５３、Ｏ
ｐｂｗであった。

３００　ｐ　ｂ　ｗノ合Ｎ１重１７ｊを右する再ｒＩＩ
賀１．１．１−１−リフ１１０］−タンスラリ媒質をｌ
ｊえ　５９　− るのに１−分な使用済洗浄液の弁組と、母液の２７５．
５ｐｂｗとを混合した。和ソルビン酸のざら（３二別の
部分（１００ｐｂＷ）を水（２０［）ｂ　ｗ　）及び再
循環スシリ媒質と混合して第２のスラリを造つＩ、二。

（二の第２スラリをまｌ、：遠心分離にＪ、り分離１）
、次いでり−−二ｔを新鮮な１，１．１−１ヘリク［−
１［Ｊ］−タン（１０１）ｂＷ）で洗浄した。

第２パツプからの母液（２７１，０ｐｂＷ）と使用済洗
浄液（６１，５ｐｂｗ）とは別ノＺに集められた。ケー
キの乾燥中Ｒは９０．１ｐｂｗであつＩＣ０ 第２バツチからの母液（２７１，Ｏｐｂｗ）は第２洗浄
操作からの部分な使用済洗浄液を以て増ｔ−ｉされて第
３バツチのため再循環スラリ媒質の３０　Ｏｒ）　ｂ　
Ｗの合５１量を与えた。

第３３パツプにおい−（、粗ソルビン酸の別の１００　
ｐ　ｂ　ｗの部分を最初の二操作の！、：め１：述した
のど間−の方法で溶剤処１！ｎ　Ｌ、た。

第３バツチからの母液の一部分（２００，０ｐｂｗ）（
スラリ媒質の３００　ｐ　ｂ　ｗを与えるよ−６０− う十分な使用清洗浄液及び１．１．１−１−リフ［１０
エタンを以て増崩された）を使用して、第４溶剤処即操
作を粗ソルビン酸の第４の１　ｒ）　Ｏｐｂ　Ｗ部分に
ついて実施１ノだ。

これらの引続く溶剤処理操伯の結ｇ４を１１ｖ表に示す
が、１．１．１−　トリクｌＴ、ｌ　Ｄ　、１タン（３
Ｌ”　Ｔ　Ｃ［″としで示さ４１ている。連続りる処理
の各々からの溶剤処理ソルビン酎クーＶは光伝達測定（
後述されるやり力に従っχなされた）　ｌｊ−Ｊ、って
等質であると決定された。

−（３１− 第　Ｖ　表 粗ソルビン酸　１ｏｏ　１００　１００　１００スノリ
触媒： 水　２０　２０　２０　２０ 新ＴＯＥ　３００　−−３０ ｔｎ液（パップｎ−１）　−２７５，５２７１，０２０
０使用済洗浄液 （バッチｎ−１）　−２４，４ｉ　２９，０　７０．０
ｌ−ＣＥ噴霧洗浄　１００　１００　１００　１００回
収母液（バッチｎ）　２７５．５　２７１．０　２５９
．０　２７（１，０回収洗浄液（バッチｎ）　５３，０
　６１．！ｉ　７０．０　−洗浄されｌこソルビン酸 ケーキ重用　８４．３　９０．１　．９１，３　９０．
８この実施例の始めに）ボベられたやり方を用いて、粗
ソルビン酸の四つの部分（各々１１００ｐｂ。

９３％ソルビン酸）を、溶剤としてジクロロメタンを使
用し、引続く溶剤スラリ化、遠心分離機操作の溶剤処理
にか【プだ。第１の操作から得られた　６２− 母液を使用済クーし洗浄液ど混合ｌノ、ぞして第２パツ
プの再循１察スシリ媒質どしで使用した。その後で、各
操作からの？？］液はり゛ぐぞれに続く操作のためのス
ラリｉ　′ｔ＋ｒに使用しｌｃ０各場合、スラリ媒質は
使用済洗浄液及びジク［１１］メタンの包含により屑ｍ
されたので、スラリＩＡ１質の合６１ｎ！は３００ｐｂ
ｗであった。第３バツチの後で、母液の一部分（６／Ｉ
ｐｂｗ）をパージした。

使用］ノた物質の吊及びこれら溶剤処理操作において寄
られた結果を第■表に示す。溶剤処理されたソルビン酸
ｔｊｌ　ｋ：　（ｌ（＋ｊるバッチ対バッチの大きな変
動は認められなかった。

　６３− 第　ｖＩ　表 粗ソルビン酸　ｉｏｏ　１ｏｏ　ｉｏｏ　ｉｏ。

スラリ媒質： 水　２０　２０　７０　２０ 新ジク［１［１メタン　３００　２０２４　７９母液（
バッチｎ−１）−２６２２６１２００使用流洗浄液 （バッチｎ−１）　−１８１５２１ ジク［１１１メタン噴霧洗浄　１００　１００　１００
　１００回収１９１液（バッチｎ）　２６２　２６１　
２６４　２６４洗浄ソルビン酸 グーーー１小用　７７．２　９０，５　９１，７　８８
．７粗ソルビン酸の三追加部分（各１５０ｐｂｗ）を別
々に水（８５０１）ｂＷ）中にスラリ化し、スラリから
ソルビン酸を濾過ににっ０分−１し、次いで各嘘過グー
キ９０％エタノール溶′ｆｊ、（各パップ−につい’Ｃ
１Ｃ１５０ｐｂで洗浄した。これらの三つの操作から得
られた洗浄したソルビン酸の重量　６４− はそれぞれ１１８．２１）ｂＷ、　１１７．９ｐｔ）Ｗ
及び１１９．５Ｄｂｗであった。溶媒処理上＼れたソル
ビンＭ純ｉ　ｔｉＬパップ−間で大きな変動１，１１ノ
なかったか、しかし第Ｖ表及び第■表にお（）る洗浄ケ
ーキの純度にす１）少ｌノ低かった。

実施例１３ 湿ったソルビン酸粗製物の一連の部分を不純物除去のた
め浦剤処理した３、各場合、粗ツルじ゛ン酸をジクロ（
コメタン中にスラリとし、結晶ｆ！ｌソルビン酸を遠心
力１ｉｉｌ＋によりスラリから分離ｌ）、次いで遠心力
１ＩＩＩ機のケーキを新鮮なジク［コ１］メタンで洗浄
した。母液の濾液と使用済洗浄液とは別１７に集められ
た。最初の操作に続く各操作においで、右磯溶媒の所望
量を与えるために、スラリ媒質は先行操作からの洗浄液
の十分な部分と一緒にされた先行操作からのＢｌ液瀘濾
液らなつ−（いた。各溶剤処理についてスラリの調製に
使用された成分の割合及び滅過ケーキの洗浄を第■表に
示す。

　６５　− 第　■　表 遣剤処理操ｆ」田（ｎ） （里小■寵）　ヨー土」Ｌ土工」ヒ １１ｉｉ１−）た粗ソルヒンＭ２４（１２４０２４０２
４（１２４０２４０スラリ媒質： 新ジク［１［１メタン　４００　−　−−　、−ｍ−８
３８（ハ”／チｎ−１　）　２２０ｂ　２２０ｂ　２２
０ｂ使川済噴ｎＷｊ　４００ａ　４００ａ （バッチｎ−１）　１８０　１８０　１８０ジク１１０
メタン噴霧洗浄　２００　２００　２００　２００　２
００水！Ｉ！ＩｔＭｈ浄２００　２００　２００　２０
０　２００目、糺　全母液士スラリ媒質の／Ｉ００ｐｂ
ｗを５えるに十分な洗浄液。

■　母液受槽　効果的にパージされた母液の残り。

６６−− ４．５及び６バツチの一緒にされた洗浄ケーキの一部分
（２３９１）ｂＷ）を水（２９６ｐｂｗ）及び４５重量
％水酸化カリウム溶液（約２６５ｐｂｗ）と混合した。

得られた溶液は約１０．３のｐＨを有した。この溶液の
２００ｐｂｗの部分を活性炭（１，６ｐｂｗ）で処理し
てから濾過した。

濾過された溶液の１１００ｐｂの部分をさらに０．８ｐ
ｂｗの炭素の部分で処理してから濾過した。この二重処
理溶液は、バウシコ・アンド・ロム（Ｂａｕｓｃｈ　＆
１．ｏｍｂ）スペクｌ−１］ニツク２０スペクトロフオ
トメーターを使用して４００ノーツメ−トル波長のその
伝達率を測定することによって透明度について試験され
た。測定された伝達率はＩＩｔ２イオン水標準と比較し
て８９％であった。

粗ソルビン酸の三つの追加バッチを、■デルアセテー１
〜中にスラリ化し、遠心分離により固形分を分離し、次
いで遠心分１１１１１１ｆｆｌのケーキをエチルアセテ
ート及び水で洗浄することにより溶剤処理した。再循環
母液は第２バツチのスラリ媒質として用い、そしてどち
らも第２バツチからの再循環　６７　− 母液と使用済洗浄液との混合物は第３バツチのためのス
ラリ媒質として用いた。これらのバッチの各々において
使用された粗ソルビン酸、溶剤、母液、使用済洗浄液及
び水の量を第■表に示す。

第■表 湿った粗’）ｋ＞Ｍ　２４０　２４０　２４０スラリ媒
質（エチル　アセテート）： 新鮮溶剤　３０〇− 母液（バッチｎ−１）　−２２５２２５使用済洗浄液（
バッチｎ−１）７５７５噴霧洗浄液（エチル　アセテー
ト） エチル　アセテート　１００　７５　７５水　１００　
７５　７５ −　６８　− 第■表及び第■表に記録された一連の操作の合名にお【
ノる第３バツチから、乾燥した洗浄ソルビン酸の試料（
１２５ｐｂｗ）を採って、この試料を水（１４，８Ｄｂ
Ｗ）及び４５水ｍ％の水酸化カリウム（１３３’Ｄ　ｂ
　ｗ　）と混合した。（ｑられた溶液を１０．５のｐＨ
に調整した。

これらの溶液の各々に一部分（２００ｐｂｗ）を活性炭
（１，６Ｄｔ）ｗ）と混合し、この炭素スラリを１５分
間撹拌し−Ｃから濾過によって炭素を除去した。得られ
た濾液を／１００ナノメー１〜ル波長光線の伝達率につ
いて測定した。

これら諸液の各々の１１００ｐｂの標本を次いで活性炭
（０，８ｐｂｗ）の追加部分とスラリ化し、１ｑられた
スラリを１５分間撹拌後、この炭素を濾過により再び分
離した。炭素分１ＩＩＩＩ後、これら濾液について光伝
達の観察を行なった。

光伝達試験の結束を第１Ｘ表に示す。

　６９− 第１Ｘ表 エチル　アセテート　洗浄　８３％　８８％ジクロ［１
メタン洗浄　８５％　８９％＊　４００プツメーター波
長光線 実ＪＬ例１４ 乾燥した粗ソルビン酸（２００ｐｂｗ）を水（４０ｐｂ
ｗ）及びエチル　アセテート（３００ｐｂｗ）によって
スラリ化した。ソルビン酸結晶を遠心分離によりスラリ
から分離し、次いでケーキを９７：３ｗ／ｗのエチルア
セテート／水混合物（８０ｐｂｗ）を以て、次いで水（
８０ｐｂｗ）を用いて洗浄した。スラリから粗ソルビン
酸を分離することにより得られた母液を使用済エチルア
セテ−１〜ケーキ洗浄液の一部分と一緒にし、次いで乾
燥相ソルビン酸の追加を２００ｐｂＷのスラリ化に使用
するため循環した。このスラリはまた　７０− 遠心分離により分離し、次いでケーキを一１述の方法で
洗浄した。第３バツチで始まると、プロセス流は定常状
態のバランスになり、各バッチのスラリ媒質は再循環母
液（２２５ｐｂｗ）と先行バッチからの使用済洗浄液（
７５ｐｂｗ）どの組合゛ｌからなった。再循環スラリ媒
質に使用されるＪζりも過剰の母液は名バッチ後、系か
ら効果的にＩＪＩ　ｉｆｆされて、大ぎイ【母液受槽中
にこの過剰分を蓄積された。第３バツチからのケーキを
実施例１３に記載されたやり方で水酸化カリウム溶液に
溶解し、次いでソルビン醒カリウムの（！１られた溶液
を実施例１３に記載されたやり方で二段階炭素処理にか
【プた。最初の炭素処理後に４５）られた濾液は４００
ナノメートル光線について８０％の伝達率を有すること
が測定され、また第２疾索処理からの濾液は８６％の伝
達率を右りると観察されＩこ。

実施例１５ 乾燥ソルビン酸（２００ｐｂｗ、９３％ソルビン酸）を
水（４０ｐｂｗ）で湿らば、次いでメチル　イソブチル
　ケｉ〜ン（３００ｐｂｗ）中にス　７１− ラリ化した。ツルどン酸結晶を遠心分離によりスラリか
ら分離し、次いで遠心分ｌｌｌＩｍのケーキをメチル　
イソブチル　ケトン（８０ｐｂｗ）及び水（８０ｐｂｗ
）で洗浄した。

粗ソルビン酸の第２バツチ（２００ｐｂｗ）を水（４０
ρｂｗ）で湿らせ、次いで第１バツチから得られた母液
（３００ｐｂｗ）中にスラリ化した。再び、ケーキをメ
チル　イソブチル　ケトン（８０ｐｂｗ）及び水（８０
ｐｂｗ）で洗浄した。

ソルビン酸の追加の六つのバッチ（バッチ３−８）（各
バッチ、乾燥基準２００ｐｂＷ）を溶剤処理にかけるに
際し、水（４０ｐｂｗ）　、先行バッチから得られた母
液（２２５ＤｂＷ）及び先行バッチからの使用済メチル
　イソブチル　ケトン洗浄液（７５ｐｂｗ）を含むスラ
リｔｓ質中に粗ソルビン酸を先ずスラリ化した。各バッ
チ後、２２５ｐｂｗより余分の母液を系から排出させた
。各バッチにおいて濾過ケーキはメチル　イソブチルケ
トン（８０ｐｂｗ、水で飽和）及び水（８０ｐｂｗ）で
洗浄した。

　７２　一 実施例１６ ジクロロメタン中にスラリ化し、遠心分離により遠心分
ｔｘｔ＃Ｈのケーキから固形分を分＃１し、次いで新鮮
な溶剤中で遠心分１１１１１１１！ｉのケーキを洗浄す
ることによって、粗結晶性ソルビン酸をタール状不純物
の除去のため溶剤処理した。この操作で得られたタール
含有母液はジクロ１：１メタン溶剤を回収しかつ本プロ
セスから新除可能イＴタール状残清を生成させるために
、蒸留にか【ノられた。三回の蒸留操作は、薄膜式（ｗ
ｉｐｅｄ　ｆｉｌｎ＋）蒸発器を使用しそれに母液の部
分を連続的に供給しながら行われた。タール状残清が集
められた。蒸留条伺は三回の操作の中で変えられた。

最初の三回の実験では、使用された母液は複式再循環ス
ラリ及びグー４−洗浄遠心分離操作から得られた。

第３の実験では、供給母液は単一のスラリ及び遠心分明
バッチから得られた。

蒸留条件及び本実施例の蒸留操作において１ｇられた結
果を第Ｘ表に示す。

　７３− 肛Ｘ羞 圧力大気圧−１１５ｍｍ　Ｈａ　−１１５ｍｍ　Ｈａ濡
度　１０５℃　１０５℃　１０５℃ 供給速度　１２．４ｐｂｗ／分　２０．Ｏｐｂｗ／分２
５．８ｐｂｗ／分母液什込　５（１２，５ｐｌｉｗ　４
１０．６　ｐｌｉｗ　６１９．５　ｐｆ＋ｗジクロロメ
タン留出分　４１８．６　ｐｌ］ｗ　３５６．４　ｐｂ
ｗ　５５８．３　ｐｂｗタール状残漬　６５．３　４５
．５５　４６．６５回回収ｍ　４８３．９　ｐｌｉｗ　
４０２．Ｏｐｂｗ　６０４．９　ｐｂｗ回収％　９６．
３　９７．９　９７．７実施例１７ 実施例１６に一般的に記載された方法を利用して、粗ソ
ルビン酸をタール状不純物の除去のため洗浄した。ター
ル含有母液はジクロロメタン溶剤を回収し、廃棄のため
のタール残漬を生成させるために蒸留にかけられた。蒸
留は蒸留缶（スチル・ボッ１〜）中で実施したが、それ
に連続的に供給〜　７４− 物を送り込み、そして化生のタールが予定の水準に蓄積
するまで溶剤を連続的に除去した。次いで蒸留化への供
給を停止し、タールを１１出さｌ！た。

数回の蒸留操作を行なった。すべ−Ｃの操作を大気圧で
、９４℃の油浴中に沈めた缶を用いて実施した。

各操作において、缶温を周期的に測定した処、実質的な
プールが供給物の缶への送り込みにＪ：って形成される
時には４５℃から操作の完了近くでは７５℃乃至８０℃
までの範囲典型的にわたることが判明した。物質収支が
各操作について測られた。本実施例の実験の結果を第Ｘ
１表に示す。

　７５− 第Ｍ表 供給速度（ｐｂｗ／分）　８．４５　１５．８　２２．
０　３２．７供給時間（９７秒）４５°５２゛＊２４°
５０”　１６°４５”　１１°４０゛供給物（ｐｂｗ　
）　３８７．６　３９６．９６　３６６．７６　３８１
．８０ジクロロメタン留出分（ｐｂｗ）　３３２．７　
３３６．５２　３１５．０８　３２８．８３残漬（ｐｂ
ｗ）　４８．７　５１．０７　４６゜８８　４９．３４
全回収： 重量（ｐｂｗ　）　３８１．４　３８７．５９　３６１
．９６　３７８．１７％　９８．４　９８．９　９８，
７　９９．０註＊　缶温が７４．８℃に達するまで、缶
はさらに６分間、浴中に保持された。

上記から見て、本発明の数回的が達成され、か゛）他の
有利な結果も達成されることが分かる。

上述の諸プロセス及び方法を本発明の範囲から逸脱する
ことなしに諸種の変更がなしうるであろうので、上述の
記載に含まれた、又は添付の図面　７６− に示されたすべての事項は例示として解釈されるべきで
あって、限定的意味で解釈されるべぎではない。

【図面の簡単な説明】

第１図は粗ソルビン酸精製系を例示するフローシート図
であって、本発明の改良方法を遂行するのに使用できる
。 第２図は第１図の方法の別法を説明するフローシート図
である。 第３図は本発明のさらに別の態様を説明するフローシー
］へ図である。 代理人　浅　村　皓 　７７− 第１頁の続き ０発　明　者　ジェームス　ロバート　′ライランド　
ザ　サ ード γメリカ合衆国ミズリー州カークウッド、ミルプルツク
ノーン　２３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）３−ヒドロニ１シー４−へｌ【ごン酸のポリニ［
   ステルの製造のための触媒の存右手にりＥ−１トンアル
   デヒドをクテンと反応さｌる］−稈、このポリエステル
   を水ｖ１鉱酸を以て解重合さｌ）て粗結晶性ソルビン酸
   沈澱物を造る］稈及びこのソルビン醇沈澱物を解重合反
   応１１５合物のｔ−ｒ（７水Ｐ１層から５＞餠するＴ程
   を含むソルビン酸の製造方法にＪ３い−（、粗結晶性ソ
   ルビン酸を（１機溶剤と、粗ソルビンによって実質ト精
   製された結晶性ソルビン酸と、前記溶剤を含みかつ前記
   不純物の実質的部分を含有する有機液とを生成さ１する
   ］−稈、及び該結晶１’１ソルビン酸から該液を機械的
   に分断リ−る］−稈を含む改良方法。 （２）　前記結晶１ノ１ソルビン酸を、前記有機液の分
   １ｉｌｌ後に水を以て洗浄する第１拍にｉ［１載の改良
   り法。 （３）　前記結晶性ソルビン酸をｎｆｆ記溶剤による少
   くとも二段階処即にかりる第１１ｒ１に記載の改１’Ａ
   　７Ｊ法。 （４）　前記溶剤か実質土水と不況用１（１であり、粗
   結晶性ソルビン酸は前記水性相から前記沈澱物の分ｖｒ
   ｉに前記溶剤と混合され、それににつ′Ｃ−Ｃ−結晶性
   ソルビン母液（このＲＪ液は前記溶剤を含みかつ前記粗
   ソルビン耐から除去された不純物を含有でる）とを含む
   スラリを生成し、該スラリは固体／液体分離手段に配送
   され、そして該母液はそれによって分離されて結晶１リ
   ソルピン酸を含むう一キを生成する第１項に記載の改良
   ｙＪ仏。 （５）　前記溶剤は低分子閉のシバｒｌアルカン、１〜
   リハロ）フルカン、低分子都フルカン酸の低級アルキル
   エステル、低分子閑のケ１〜ン、力゛杏族炭化水素及び
   ハロゲン化芳香族化合物り口らくする群から選択される
   、第４項に記載の改良１１法。 （６）　分前された母液の少くとも一部分が１＋循環さ
   れ、そして前記スラリの追加Ｍを１−成するのに粗ソル
   ビン酸と混合される、第４項に記載の改良方法。 （７）　前記ケーキかさらに別の吊の前記溶剤で次いで
   水で洗Ｅされる、第４項に記載の改良方法。 （８）　改ｐは、前記ケーキをさらに別の損の溶剤を以
   て洗浄する際に得られる第２次使用済洗浄液の少くとも
   ゴー要部分を前記スラリの追加量を生成り−るのに使用
   するための再循環をさらに含む、第７項に記載の改良方
   法。 （９）　前記Ｂ］液の主要部分が再循環され、そして前
   記スラリの追加用を生成するのに使用される、第８項に
   記載の改良方法。 （１０）前記母液の一部分が前記不純物から前記溶剤を
   分離するために蒸留される、第６項に記載の改良方法。 （１１）前記ケーキがさらに別の川の溶剤で洗浄され、
   前記ＢＪ液の蒸留から回収された溶剤が再循環され、そ
   ｌノで前記ソルビン酸ケーキの洗浄に使用される、第１
   ０項に記載の改良方法。 （１２）前記溶剤／バ水より６人きい揮発性を有するか
   、あるいは水Ｊ、りも大きい揮発↑１１を自する水どの
   共沸物を形成し、また前記１（］液が水の存在１・蒸留
   され、それに」：つて前記不純物を含有りる水ｆｌ塔底
   留分を生成する、第１０項に記載の改良方法。 （１３）前ｈ【ｉスラリか約５２ｆｆ　ｍ％と約５０　
   ｒｌ’ｉ　ｌｔ！％どの間の固形含有ｔ３ｉを有する、
   第４頂に記載の改良方法。 （１４）前記解重合反応混合物から水ｆｌＩ相の弁頭１
   に先立って、前記粗ソルビン酸が溶剤を前記反応混合物
   と混合することによりＩｊ”Ｉ　ｇ［！溶剤と１と触さ
   れ、それにＪ：ってソルビン酸を含有するスラリ、前記
   水性相及び母液を牛成し前記母液は前記溶剤を含みかつ
   前記粗ソルビン酸から除去された不純’ｌＩｌ！ｌを含
   有する、第１項に記載の改良方法。 （１５）前記スラリが固体／液体分離ｆ段に配送され、
   それによって結晶ｆリソルピン酸を含むグー１−と、前
   記水性相及び前記母液を含む二相の濾液どを生成する、
   第１４項に記載の改良７Ｊｒ）ｉ　＊（１６）前記２液
   の相が分向１され、そして前記ＲＩ液の一部分が前記解
   重合反応混合物のさらに別の風と混合覆るため前記溶剤
   源を提供するため再循環される第１５項に記載の改良方
   法。 （１７）前記クーＶがさらに別の用の前記溶剤を以て、
   次いで水を以て洗浄される第１６項に記載の改良方法。 （１８）改良か前記さらに別の部の溶剤を以て前記１７
   −、：、’（を洗浄する■４に得られた第２次使用済洗
   浄液を再循環し、次いで解重合反応混合物の少くと６１
   Ｅ四部分と混合覆ることをさらに含む第１７項に記載の
   改良方法。 （１９）　ｎｎ’Ｍｌｉｌ液の一部分か、前記溶剤を前
   記不純物から弁頭するために蒸留される第１７項に記載
   の改良方法。 （２０）前記ｆａｌ液の蒸留から回収された前記溶剤が
   ＋１ｉ循環されて前記ソルビン酸ケーキの追加量の洗浄
   に使用される第１９項に記載の改良方法。 （２１）前記溶剤が水より大きい揮発性を有するか、ま
   〉るいは水より大きい揮発↑（ｒを有する水との共沸物
   を形成し、また前記母液が水の存在下に蒸留さ　５− れそれによって前記不１ｉｒｌｖｌＪを含有する水性塔
   底Ｗ１分を生成する、第１９１負に記載の改良方法。 （２２）前記の実質上精製されたツルどン耐／へ水性！
   質中で塩基？！１のアＪレカリまたはアルカリ土類金属
   化合物と接触され、それによってアルカリ又は）′ルカ
   リ土金属ソルビン酸塩の水溶液を生成する、第１項に記
   載の改良方法。 （２３）　アルカリ又はアルカリ土金属ソルビン酸Ｊｒ
   の前記水溶液が粒状活性炭と、残留不純物のそれからの
   除去のため、接触される第２２項に記載の改良方法。 （２４）前記溶剤が、低分子量シバ［１アルカン、１〜
   リハロアルカン、低ブナ子岨アルカン酸のイ代級アル：
   １ニル　エステル及び低分子Ｍケ１〜ンからなる群から
   選択されろ水不混和性溶剤を含む、第１項に記載の改良
   方法。 （２５）前記溶剤がジク［１０メタン、１，１．１−ト
   リクロロエタン、］ニヂル　アセデート、メチルエチル
   　ケトン、メチル　ｎ−・プロピル　ケ１〜ン、メチル
   　イソプロピル　ケトン及びメチル　イソ　６− ブチル　ケ１〜ンからなる群から選択される、第２４項
   に記載の改良方法。 （２Ｇ）前記溶剤がジクロロメタンを包含する、第２４
   項にもｔ載の改良方法。 （２７）前記溶剤かエチル　アセテートを包含する、第
   ２４項に記載の改良方法。 （２８）前記溶剤がステル　イソブチル　ケトン又はメ
   シル　プロピル　ケトンを包含づる第２４項に記載の改
   良方法。 （２９）前記溶剤が１．１．１−ｔ−ジクロ【］エタン
   を包含する、第２４項に記載の方法。 （３０）粗結晶ｆｆｌソルビン酸が、解重合反応Ｉ１．
   賀の水性相からの前記沈澱物の分子ｌｌ後に、水と混合
   され、それによって結晶↑（１ソルビン酸及び水を含む
   スラリを生成１）、該スラリが固／液分離１日段に配送
   され、次いでスラリの水性相がそれによって結晶性ソル
   ビン酸を含むケーヤを生成するために分離され、また該
   ケーキが前記溶剤を以て洗浄され、それによって前記粗
   結晶性ソルビン酸から不純物を除去する、第１項に記載
   の改良り法。 （３１１３−−ヒトＥ］−１−シー４−へ：髪ゼン醇の
   ポリエステルの解重合にＪζり造られた粗ソルビン酸か
   ら有機不純物を除去づ−る方法においχ、粗ソルビン酸
   の製造中に形成された不純物を溶解覆るのに有効なｌｌ
   で、しかし該ソルビン酸の少部分より多くは溶解しない
   ような条ｆｔ下に、有機溶剤を含むスラリＴＲ賀ど粗ソ
   ルビン酸とを混合し、それによって実質ト精製された結
   晶性ソルビン酸ど母液（この母液は前記溶剤を含み、か
   つ前記不純物の実質的部分を含有覆る）とを含むスラリ
   を４Ｆ成し、次いで前記結晶１１１ソルビン酸から前記
   母液を機械的に分離する工程を含む方法。 （３２）前記溶剤か、シバ［１アルカン、１〜リハ［１
   アルカン、低分子量アルカン酸の低級アル１−ル　−［
   ステル、低分子量ケトン、芳？＋ｉ族炭化水素及びハロ
   ゲン化芳香族化合物からなるＲ１’から選択される、第
   ３１項に記載の方法。 （３３）分離されｒ、：　Ａ）液の少くども一部分が再
   循環されて、前記スラリの追加部を貼るのに粗ソルビン
   酸と混合される、第３１項に記載の方法。 ［３４Ｊ　ｎＱ記ススラリ固／液分離手段に配送され、
   そして前記母液がそれによって結晶Ｖ［ソルビン酸を含
   むケーＶを造るために分離される、第３１項に記載の′
   ｆｉ法。 （３５）前記ケーキか前記溶剤のさらに別の量を以て、
   次いで水を以て洗浄される、第３４項に記載の方法。 （３６）　前記ケーキの洗浄時に得られた第２次使用済
   洗浄液の少くとも主要部分が前記追加ｍのスラリを造る
   のに使用するためにＴｆＪ循環される、第３５項に記載
   の方法。 （３７）前記ｌｕ液の１並部分が再循環されて前記追７
   ＪＩＩ　ｍのスラリを造るのに使用される、第３３項に
   Ｌｉｉ載の方法。 （３８）前記母液の一部分が前記溶剤を前記不純物から
   分離するために蒸留される第３３項に記載の方法。 （３９）　前記母液の蒸留から回収された溶剤が再循環
   されて前記ソルビン酸ケーキの第２段階洗浄に使用され
   る、第３８項に記載の方法。 −〇　− （４０）前記溶剤ジク［］１］メタン、ブチル　イソブ
   ブール　ケトン、丁チル　ｊ１セテ−１〜、メチル　ブ
   ［１ピル　ケトン及び１．１．１−１−ルウ１１０Ｊタ
   ンからなる群から選択される、第３１１ｊｌに記載の方
   法。 （４１）前記実質上粕ＩＩＩされたツルじン酸が塩基ν
   １のアルカリ又はアルカリ土類金属化合物と木竹媒質中
   で接触され、それにＪζつてアルカリ又はアル力り土金
   属のソルビンＭ塩の水溶液を生成する、第３１項に記載
   の方法。 （４２）　アルカリ又はアルカリ土金属のソルビン酸塩
   の前記水溶液がそれから残留不純物の除去のために粒状
   粘性炭と接触される、第４１項に記載の方法。 （４３１３−ヒドロキシ−４−へ１：レン酸のポリゴー
   スプルの製造のための触媒の存在下にり１」ｉ・ンアル
   デヒドをケテンを反応させ、次いでこのポリエステルを
   解重合して粗結晶性ソルビン酸を造る工程を含むソルビ
   ン酸の製造方法において、ジクロ［Ｊメタン、メチル　
   エチル　ケ］〜ン、メ１０− チル　／１コピル　ケトン、メチル　イソブブルケｉ〜
   ン、■−プル　アセテート及び１．１．１−トリクロロ
   エタンからなる群から選択される溶剤と粗結晶ス１１ツ
   ルどン酸を接触さゼ、それによって該結晶性ソルビン酸
   から不純物の実質的部分を除去することを含む改良方法
   。 （４４）　前記結晶ｆ’ｌソルビン酸がまた水で洗浄さ
   れる、第４３項に記載の改良方法。 （４５）前記結晶性ソルビン酸が前記溶剤による少くと
   も二段階処即にか（ブられる、第４３項に記載の改良り
   法。 （４６）前に＋３溶剤が粗結晶ｔ１１ソルビン酸ど混合
   されて、結晶性ソルビン酸ど、前記溶剤を含みかつ前記
   ツルどン酎から除去された不純物を含有するＲＩ液とを
   含むスラリを生成し、該スラリは固／液分園手段に配送
   され、そして前記母液かそれにより分離されて結晶性ソ
   ルビン酸を含む今一１を生成覆る、第４３項に記載の改
   良方法。 （４７）分離されｌこｎ１液の少くども一部分か再循環
   されて、前記スラリの追加用を造るのに粗ソルビ　１１
   − ン酸と混合される、第１１６項に記載の改良り法。 （４８）前記ケ−にか前屈溶剤のざらに別の吊を以て、
   次いで水を以て洗浄される、第１１６項に記載の改良方
   法。 （４９）改良か、溶剤の前記ざらに別のｔｌｉ　１．：
   よる前記ウーヤの洗浄時に１ｒＩられた第２次使用済洗
   浄液の少くども主要８Ｉ１分を、スラリの前記追加１道
   を造るのに使用ＪるＩ、：めに＋ｆｊ　＠環することを
   ざらに含む、第４８項に記載の改良方法。 （５０）　前記母液の主要部分がｅ１循環されて、スラ
   リの追加量を造るのに使用される、４１４９項に記載の
   改良方法。 （５１）前記母液の一部分が前記不純物から前記溶媒を
   分離するために蒸留される、第１１７項に記載の改良方
   法。 （５２）前記母液の蒸留から回収さねた溶剤が再循環さ
   れで、ソルビン酸ケーキの第２段階洗浄に使用される、
   第５１項に記載の改良方法。 （５３）前記の実質−１精製されたツル（ビン酸が水性
   ｔＲ雪質中、塩基ｔ’ｌのアルカリ又はアルカリ土金属
   　１２− の化合物と接触され、それによってアルカリ又はアルカ
   リ＋金属のソルビン酸塩の水溶液を生成する、第４３ｒ
   ｆＪに記載の改良方法。 （５４）　アルカリ又はアルノＪり土金属のソルビン酸
   塩の前記水溶液がそれから残留不純物を除去するために
   粒状活性炭と接触される、第５３項に記載の改良方法。