JPS60184037A - ノルボルニルオキシカルビノール化合物およびその使用 - Google Patents
ノルボルニルオキシカルビノール化合物およびその使用Info
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- JPS60184037A JPS60184037A JP59035447A JP3544784A JPS60184037A JP S60184037 A JPS60184037 A JP S60184037A JP 59035447 A JP59035447 A JP 59035447A JP 3544784 A JP3544784 A JP 3544784A JP S60184037 A JPS60184037 A JP S60184037A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の構造式
％式％
キル又はビシクロアルキル：Ｙは
級アルキレン：２はアルキル置換
アルキル環で完成され℃おり、残
；Ｒは水素又はメチル、ｍはＱ又
又はｌ；ｍがｌの場合にはｐはＱ
Ｏ又はｌであり、２はアルキル置
換又は未置換Ｃ６シクロアルキル環；ｑが０の場合ｐは
ｌ：ｐがＯの場合ｑはｌである〕を有するエーテルカル
ボキシアルデヒド化＠−物？：提供するにある。
ｌ：ｐがＯの場合ｑはｌである〕を有するエーテルカル
ボキシアルデヒド化＠−物？：提供するにある。
更に、本発明は次の一般式
〔式中Ｘ１は次の構造式
よりなる群から選ばれた残基；ＹｌはＣ４またはＣ，ア
ルなレン、Ｃ４またはＣ１１アルケニレン、Ｃ４ｆたは
Ｃ，アルキニレンを意味する〕”’ｃ表すされるエーテ
ルカルビノール化合物を提供するにある。
ルなレン、Ｃ４またはＣ１１アルケニレン、Ｃ４ｆたは
Ｃ，アルキニレンを意味する〕”’ｃ表すされるエーテ
ルカルビノール化合物を提供するにある。
また不発明は久の構造式
ルエーテルに一酸化炭素と水素と
ソ反応をおこないエーテルカルブ
ドな製造する方法を提供するにあ
、は次の如くである。
Ｘ−０−（Ｙ）−
また本発明は上記方法に従つ℃得られた生成物を提供す
るにある。得られた化合物であるエーテルカルボキシア
ルデヒドハ食品、チューインガム、ねりはみがき、医薬
品および紙タバコにほろにがいオレンデおよびマンゴ−
の芳香および味をあたえまたは増大させることができへ
又不発明は４百なアリルエーテルに一酸化炭更に還元し
℃適当なエーテルカルビノールを作る方法を提供するに
ある。また本発明はカンフエンにアルキレンツオール、
アルケニレンジオールまたはアルキレンツオールを適当
な触媒ノ存在下で反応させ又ノルざルニルオキシヵルビ
ノールを作る方法を提供するにある。更に、一般式 〔式中Ｘ、、ａは上記と同意義を有する〕で表わされる
了りルエーテルなオキソ反応触媒の存在下で反応させ１
次の構造式 〔式中Ｘ＋ 、Ｒ，ｐ、 ｑは上記と同意義を有する〕
で表わされるアルデヒドの混合物を作ることにある。
るにある。得られた化合物であるエーテルカルボキシア
ルデヒドハ食品、チューインガム、ねりはみがき、医薬
品および紙タバコにほろにがいオレンデおよびマンゴ−
の芳香および味をあたえまたは増大させることができへ
又不発明は４百なアリルエーテルに一酸化炭更に還元し
℃適当なエーテルカルビノールを作る方法を提供するに
ある。また本発明はカンフエンにアルキレンツオール、
アルケニレンジオールまたはアルキレンツオールを適当
な触媒ノ存在下で反応させ又ノルざルニルオキシヵルビ
ノールを作る方法を提供するにある。更に、一般式 〔式中Ｘ、、ａは上記と同意義を有する〕で表わされる
了りルエーテルなオキソ反応触媒の存在下で反応させ１
次の構造式 〔式中Ｘ＋ 、Ｒ，ｐ、 ｑは上記と同意義を有する〕
で表わされるアルデヒドの混合物を作ることにある。
その反応は次の如くである。
〔式中ｐＭよびｑはそれぞれ０又は／を意味しｐが００
場合、ｑは／、ｐが／の場合、ｑはθであり、Ｒは水素
またはメチルを意味する〕次の構造式 〔式中Ｘ、 、Ｒ，ｐ、ｑは上記と同意義を有する〕を
有する得られたエーテルカルボキシアルデヒド混合物は
その官能特注のため“そのまま”使用できるかまたは更
に、適当な還元剤で還元して次の構造式 〔式中、Ｘ＋ 、Ｒ，ｐ、ｑは上記と同意義である〕を
有するエーテルカルビノール化合物を作る。
場合、ｑは／、ｐが／の場合、ｑはθであり、Ｒは水素
またはメチルを意味する〕次の構造式 〔式中Ｘ、 、Ｒ，ｐ、ｑは上記と同意義を有する〕を
有する得られたエーテルカルボキシアルデヒド混合物は
その官能特注のため“そのまま”使用できるかまたは更
に、適当な還元剤で還元して次の構造式 〔式中、Ｘ＋ 、Ｒ，ｐ、ｑは上記と同意義である〕を
有するエーテルカルビノール化合物を作る。
他方、本発明の他の方法は次の構造式
ｋ
〔式中Ｘ、’ｆ、Ｒ，Ｚ、ｎ４、ｍは上記と同意義であ
る〕を有するアリルエーテルを一酸化炭素と水素と反応
させて作る（オキソ反応）。
る〕を有するアリルエーテルを一酸化炭素と水素と反応
させて作る（オキソ反応）。
次の構造式
％式％）
〔式中Ｘ ｓ Ｙ ＳＺ 、Ｒ、ｎ −、ｍは上記と同
意義である〕を有するアリルエーテルはいかなる標準の
エーテル合成、例えばウィリアムソン合成（Ｗ＋ １１
ｉ ａｍｓｏｎ ）または米国特許第φ、／１，３，
０１，１号明細書（／り７り、７月３７日登録）記載の
合成法によって作ることができる。この場会、本発明で
有用なエーテルはアルコールと他のアルコール列えはア
リルアルコールとｔ酸触媒例、ｔ［／ヤ７１−ルエンス
ルホン酸の存在下で還流条件で反応させて作ることがで
きる。反応物はコないし７０時間還流し、その後反応生
成物は蒸留により分離する。
意義である〕を有するアリルエーテルはいかなる標準の
エーテル合成、例えばウィリアムソン合成（Ｗ＋ １１
ｉ ａｍｓｏｎ ）または米国特許第φ、／１，３，
０１，１号明細書（／り７り、７月３７日登録）記載の
合成法によって作ることができる。この場会、本発明で
有用なエーテルはアルコールと他のアルコール列えはア
リルアルコールとｔ酸触媒例、ｔ［／ヤ７１−ルエンス
ルホン酸の存在下で還流条件で反応させて作ることがで
きる。反応物はコないし７０時間還流し、その後反応生
成物は蒸留により分離する。
本発明の笑施に：ａ−ｒ−るエーテルはまた相応するア
ルコールと適当なアリルハライドまたは他の有機ハライ
ドとの反応によつ１作ることかできる。この反応は塩基
の存在Ｆで冥施され、２つの混和しない相にそれぞれ反
応物と塩基とを入れる工程を含み、有機相と反応体とを
ともなった（１）水性塩晶相または（１１）固体塩晶相
のいずれかを実質的に全部該第２相に入れ、また塩基は
実質的に全部該第２相に入れ、またλつの相系に”相聞
移動剤″を〃日ｎる。核剤は７種または７種以上の榴々
の有機用≠級アンモニウム塩であってもよい。
ルコールと適当なアリルハライドまたは他の有機ハライ
ドとの反応によつ１作ることかできる。この反応は塩基
の存在Ｆで冥施され、２つの混和しない相にそれぞれ反
応物と塩基とを入れる工程を含み、有機相と反応体とを
ともなった（１）水性塩晶相または（１１）固体塩晶相
のいずれかを実質的に全部該第２相に入れ、また塩基は
実質的に全部該第２相に入れ、またλつの相系に”相聞
移動剤″を〃日ｎる。核剤は７種または７種以上の榴々
の有機用≠級アンモニウム塩であってもよい。
不発明で有用な”相１…移動剤”の列はトリ力ｆ ＩＪ
ルメチルアンモニ・ラムクロリッド、セチルトリメチル
アンモニウムブａミドχよびベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロオキシドである。
ルメチルアンモニ・ラムクロリッド、セチルトリメチル
アンモニウムブａミドχよびベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロオキシドである。
一般に最も適当な６相間移動剤”は次の一般式
〔式中Ｒｆ、 Ｒ’、 、Ｒ’、およびＲ′４の少なく
とも１つはＣ６−Ｃｌ４アリール、Ｃ６−Ｃ１ｏアルア
ルキル、Ｃ１１−Ｃ２０アルキル、Ｃ１１−Ｃｌ４アル
アルキルおよびｃ、”−Ｃ２０アルケニルであり、”２
ｓ Ｒ’５ ＳよヒＲ６のイ也はメチル、エチル、ノ
ルマルプロピル、インプロビル、／−ブチル、２−ブチ
ル、／−メチルーノープロビル、／−ペンチル、／−オ
クチルのようなアルキルであり、２はクロリド、プロミ
ド、ヒドロキシドのようなアニオン“である〕で択わさ
れ７：Ｉ。
とも１つはＣ６−Ｃｌ４アリール、Ｃ６−Ｃ１ｏアルア
ルキル、Ｃ１１−Ｃ２０アルキル、Ｃ１１−Ｃｌ４アル
アルキルおよびｃ、”−Ｃ２０アルケニルであり、”２
ｓ Ｒ’５ ＳよヒＲ６のイ也はメチル、エチル、ノ
ルマルプロピル、インプロビル、／−ブチル、２−ブチ
ル、／−メチルーノープロビル、／−ペンチル、／−オ
クチルのようなアルキルであり、２はクロリド、プロミ
ド、ヒドロキシドのようなアニオン“である〕で択わさ
れ７：Ｉ。
この方法は反応系に不活性であるトルエン、ベンゼン、
オルトキシレン、メタキシレン、バラキシレン、エチル
ベンゼン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、メチノ
ンジクロリドＸｊ：びオルトジクロロベンゼンのような
安価な浴媒中で実施できる。
オルトキシレン、メタキシレン、バラキシレン、エチル
ベンゼン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、メチノ
ンジクロリドＸｊ：びオルトジクロロベンゼンのような
安価な浴媒中で実施できる。
不発明方法は約ｉｏｃないし約ｌｊＯ℃で実施できる。
好ましくはＪＱ−／２０Ｃが好ましい。反応時間は反応
温度に反比例し、反応温度が低くなれば反応時間は長く
なる。従つ℃、反応時間は３０分ないし７０時間である
。
温度に反比例し、反応温度が低くなれば反応時間は長く
なる。従つ℃、反応時間は３０分ないし７０時間である
。
本発明方法では、有機ハライド（例えばアリルハライド
）に対する反応体アルコールのモル比はｏ、ｓ ： ｉ
、ｓないし／、３°： ０．ｊで、好ましくは／：ｌな
−いし／二／、２である。
）に対する反応体アルコールのモル比はｏ、ｓ ： ｉ
、ｓないし／、３°： ０．ｊで、好ましくは／：ｌな
−いし／二／、２である。
反応混合物におけるアルコールに対する塩基のモル比は
０．７よ：ｌないし／ｌ ： ／で、好ましくは／：／
ないし／、、２ ： ／である。
０．７よ：ｌないし／ｌ ： ／で、好ましくは／：／
ないし／、、２ ： ／である。
反応混合物中の１相間移動剤″のｔはアルコールσノ；
ｊｔＹ基準にし℃アルコール１モル当すＱ、！グラムな
いし２ｊグラムで、好ましくイエアルコール１モル当り
相間移動剤λ、ｊないし７．ｊグラムである。
ｊｔＹ基準にし℃アルコール１モル当すＱ、！グラムな
いし２ｊグラムで、好ましくイエアルコール１モル当り
相間移動剤λ、ｊないし７．ｊグラムである。
本発明方法は好ましくは大気圧で実施する。
その理由は最も便利であるからである。しカーしなから
、のぞむ生成物の最適収率に看しく・悪影響馨およぼす
ことなくより低い圧力゛また＋Ｓより高い圧力を使用す
ることができる。使用する塩基には特に制限がないか、
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが適当である。
、のぞむ生成物の最適収率に看しく・悪影響馨およぼす
ことなくより低い圧力゛また＋Ｓより高い圧力を使用す
ることができる。使用する塩基には特に制限がないか、
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが適当である。
オキソ法で使用する４：発明方法の反応体である谷エー
テルは純粋にまたは実買的に純粋に普通の精製法でＭ製
できる。この場合、反応生成物は蒸留、抽出、晶出、調
整用クロマトグラフ技術などで精製および／または分離
できる。エーテルを真空分留法で精製するのが好ましく
・。
テルは純粋にまたは実買的に純粋に普通の精製法でＭ製
できる。この場合、反応生成物は蒸留、抽出、晶出、調
整用クロマトグラフ技術などで精製および／または分離
できる。エーテルを真空分留法で精製するのが好ましく
・。
次の構造式
〔式中Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ，ｍ、ｎｋ！上記と同意義である
〕を有する得しれたエーテルを次に特定の水素Ｊｄよび
一酸化炭素の分圧および温度で一酸化炭素と水素との混
合物とオキソ型反応触媒の下で一定時間反応させる。
〕を有する得しれたエーテルを次に特定の水素Ｊｄよび
一酸化炭素の分圧および温度で一酸化炭素と水素との混
合物とオキソ型反応触媒の下で一定時間反応させる。
この場合オキソ反応（・工人の反応式によつ℃実施され
る。
る。
この際次の構造式
〔式中Ｘ、ｉ’１Ｚ、Ｒ，ｍ、ｎは上記と同、ｔｓｍで
ある〕ゼ有する少菫の副反応生成物カーイ０られる。
ある〕ゼ有する少菫の副反応生成物カーイ０られる。
また仄の構、造式
〔式中、Ｘはアリール、アルキアリール、ヒドロキシア
ルキル、アルケニル、シクロアルケニル、低級アルキル
又はビシクロアルキル：ＹはＣ，−Ｃ，低級アルキレン
を意味し、２はアルキルｌｉｔ ＩＡ Ｃａ シクロア
ルキル環で、いかなる残基も含んでいない。Ｒは水素又
はメチルを意味し、ｍはＱ又は／；ｎはＯ又はｌ；ｐは
０又は１１ｑはＱ又はｌで、ｍが７の場合、２はアルキ
ル置換又は未置俟Ｃ６シクロアルキル環；ｑがＯＣ１）
場合、ｐはｌｉｐか００場合、ｑはｌである〕を有ｊゐ
アルコールがより少１１下られる◇反応は／Ｊ：ＯＣな
いし３００Ｃ５，２０ないし４ｊＱ気圧で行′／、Ｃう
。水素に対する一酸化炭素薯 の分圧比はｏ 、 〉元いしｌ二〇、ｌである。いかな
るオキソ型反応触媒も使用できるが、戒もより芳香が得
らｎる触媒（・ま次のμ口くである。
ルキル、アルケニル、シクロアルケニル、低級アルキル
又はビシクロアルキル：ＹはＣ，−Ｃ，低級アルキレン
を意味し、２はアルキルｌｉｔ ＩＡ Ｃａ シクロア
ルキル環で、いかなる残基も含んでいない。Ｒは水素又
はメチルを意味し、ｍはＱ又は／；ｎはＯ又はｌ；ｐは
０又は１１ｑはＱ又はｌで、ｍが７の場合、２はアルキ
ル置換又は未置俟Ｃ６シクロアルキル環；ｑがＯＣ１）
場合、ｐはｌｉｐか００場合、ｑはｌである〕を有ｊゐ
アルコールがより少１１下られる◇反応は／Ｊ：ＯＣな
いし３００Ｃ５，２０ないし４ｊＱ気圧で行′／、Ｃう
。水素に対する一酸化炭素薯 の分圧比はｏ 、 〉元いしｌ二〇、ｌである。いかな
るオキソ型反応触媒も使用できるが、戒もより芳香が得
らｎる触媒（・ま次のμ口くである。
ジコバルトオクタ〃ルポニル：
コバルトオクタノエート；
ノリジウムクロリツド；
ロジウムトリクロリツド；
鉄ペンタカルボニル：
ニッケルテトラカル？ニル；
重合体と結合したロジウム触媒（例えばポリ・、スチレ
ンと結合したロジウム）ニドリス−トリフェニルホスフ
ィンロジウム−ｌ−クロリド： ロジウム゛アセトアセテートジ刀ルゴニル：ロジ９ムア
セトアセテート／トリフェニルホスフィン混廿１ｌｌｌ
ｌ！ｌ。
ンと結合したロジウム）ニドリス−トリフェニルホスフ
ィンロジウム−ｌ−クロリド： ロジウム゛アセトアセテートジ刀ルゴニル：ロジ９ムア
セトアセテート／トリフェニルホスフィン混廿１ｌｌｌ
ｌ！ｌ。
反応時間を工λないし３０時間で温度と圧力と、アルコ
ールに対するアルデヒドの比率との１数である。本発明
に関する限り、アルコールに対するアルデヒドの比率が
尚い程のぞましい。アルデヒドに対するアルコールの比
率が尚丁ぎると高い錨度、圧力および灸い反応時間の極
限の反応条件が必要となる。従つ℃上＝ａ範囲内にとど
めることか最も好ましい。
ールに対するアルデヒドの比率との１数である。本発明
に関する限り、アルコールに対するアルデヒドの比率が
尚い程のぞましい。アルデヒドに対するアルコールの比
率が尚丁ぎると高い錨度、圧力および灸い反応時間の極
限の反応条件が必要となる。従つ℃上＝ａ範囲内にとど
めることか最も好ましい。
反応終結後、反応庄成物は常法例えば触媒の中和、これ
に続く抽出８よび分留にょっτ触媒および禾反応物質か
ら分離する。通常３または併設の蒸″＃ｉ塔または光＊
塔で原電した後、例えばスピンバンド塔又は多段（／４
４−６υ段）分Ｍ塔で中間留分を得ろさらに注意深い分
留ゲ行な５゜ 本発明の実施に有用なエーテル反応体の例、得られたエ
ーテルカルボキシアルデヒドの例および官朋性は編／辰
に示−ｒ０ 次の構造式 よりなる群から選ばれた構造式を表わし、ＹｌはＣ４−
Ｃ，アルキレン、Ｃ４−Ｃ，アルケニレンおよびＣ，−
Ｃ，アルキニレンを意味する」を有する本発明のエーテ
ルカルビノールはｍ初次の構造式 〔式中Ｘ、 、Ｒは上記と同意義である〕を有するアリ
ルエーテルに一酸化炭素と水素とを反応させ又オキシ反
応によつ工作ることができる。
に続く抽出８よび分留にょっτ触媒および禾反応物質か
ら分離する。通常３または併設の蒸″＃ｉ塔または光＊
塔で原電した後、例えばスピンバンド塔又は多段（／４
４−６υ段）分Ｍ塔で中間留分を得ろさらに注意深い分
留ゲ行な５゜ 本発明の実施に有用なエーテル反応体の例、得られたエ
ーテルカルボキシアルデヒドの例および官朋性は編／辰
に示−ｒ０ 次の構造式 よりなる群から選ばれた構造式を表わし、ＹｌはＣ４−
Ｃ，アルキレン、Ｃ４−Ｃ，アルケニレンおよびＣ，−
Ｃ，アルキニレンを意味する」を有する本発明のエーテ
ルカルビノールはｍ初次の構造式 〔式中Ｘ、 、Ｒは上記と同意義である〕を有するアリ
ルエーテルに一酸化炭素と水素とを反応させ又オキシ反
応によつ工作ることができる。
次の構造式
を有するアリルエーテルは標準的エーテル付成法例えば
ウィリアムソン曾成法（Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ）または
米国％ＦＩｆ第≠、／１，３．０６ｒ号明細誓（／り７
り、７月３／日発行）記載の合成法によつ工作ることが
できる。この場合、不発明方法で有用なエーテルはアル
コールと他のアルコール例エバアリルアルコールとをパ
ラトルエンスルホン酸のような酸触媒の存在下で還流状
態で反応させて作ることができる。反応混合物はコない
し７０時間還流し、その後反応生成物は蒸留により分離
する。
ウィリアムソン曾成法（Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ）または
米国％ＦＩｆ第≠、／１，３．０６ｒ号明細誓（／り７
り、７月３／日発行）記載の合成法によつ工作ることが
できる。この場合、不発明方法で有用なエーテルはアル
コールと他のアルコール例エバアリルアルコールとをパ
ラトルエンスルホン酸のような酸触媒の存在下で還流状
態で反応させて作ることができる。反応混合物はコない
し７０時間還流し、その後反応生成物は蒸留により分離
する。
本発明の実施に有用なエーテルはまた相応するアルコー
ルを適当なアルコールまたは他の有機ハライドと反応さ
せて作ることができる。この反応は塩基の存在下で実施
する。反応体と塩基とはそれぞれλつの混相しない相中
におかれる工程を含み、有機相と反応体をともなった（
１）水性塩晶相または（１１）固相が実質的に全部最初
の有機相におかれ、また塩基は実質的に全部第２相にお
かれ、２つの相系には１つまたは数種の有機ｊ５≠級ア
ンモニウム塩である“相間移動剤”を加える。
ルを適当なアルコールまたは他の有機ハライドと反応さ
せて作ることができる。この反応は塩基の存在下で実施
する。反応体と塩基とはそれぞれλつの混相しない相中
におかれる工程を含み、有機相と反応体をともなった（
１）水性塩晶相または（１１）固相が実質的に全部最初
の有機相におかれ、また塩基は実質的に全部第２相にお
かれ、２つの相系には１つまたは数種の有機ｊ５≠級ア
ンモニウム塩である“相間移動剤”を加える。
本発明で有用な相関移動剤の代表例は次の如（である。
トリカノリルメチルアンモニウムクロリツド：セチルト
リメチルアンモニウムプロミドおよびペンツルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド。
リメチルアンモニウムプロミドおよびペンツルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド。
一般に、相聞移動剤は次の一般式
〔式中ａ’、 、Ｈ／、 、Ｒ’！およびＲ−の少なく
とも１つはｃ６−ＣＩ４アリール、Ｃ６−Ｃ，。アルア
ルキル、Ｃｅ Ｃ２゜アルキル、ｃ、 ＣＩ４アルアル
キルおよびＣａ Ｃｘｏアルケニルヲ意味し、Ｒ’ｔ
、Ｒ’、およびＲ−の他のものはアルキ３例、ｔばメチ
ル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、／−ブ
チル、／−メチル−２＝グロビル、ｌ−ペンチル、／−
オクチルであり、２は塩素、臭ｉ至ドロキシドのような
アニオンである。〕で表わされる。不発明方法では例え
ばトルエン、ベンゼン、オルトキシレン、メタキシレン
、ノぐラキシレン、エチルベンゼン、ノルマルヘキサン
、シクロヘキサン、メチレンツクロリドＲよびオルトノ
クロロベンゼンのような反応系に不活性な安価な浴媒が
使用さ７する。
とも１つはｃ６−ＣＩ４アリール、Ｃ６−Ｃ，。アルア
ルキル、Ｃｅ Ｃ２゜アルキル、ｃ、 ＣＩ４アルアル
キルおよびＣａ Ｃｘｏアルケニルヲ意味し、Ｒ’ｔ
、Ｒ’、およびＲ−の他のものはアルキ３例、ｔばメチ
ル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、／−ブ
チル、／−メチル−２＝グロビル、ｌ−ペンチル、／−
オクチルであり、２は塩素、臭ｉ至ドロキシドのような
アニオンである。〕で表わされる。不発明方法では例え
ばトルエン、ベンゼン、オルトキシレン、メタキシレン
、ノぐラキシレン、エチルベンゼン、ノルマルヘキサン
、シクロヘキサン、メチレンツクロリドＲよびオルトノ
クロロベンゼンのような反応系に不活性な安価な浴媒が
使用さ７する。
本発明方法は７０℃ないし／ ６０Ｃの温度、好ましく
は３Ｏ−１２０ＣＩ）温度で実施できる。
は３Ｏ−１２０ＣＩ）温度で実施できる。
反応時間は反応温度に反比例し、反応温度がより低い場
合には反応時間は長（なる。従って反応時間は３０分な
いし１０時間である。
合には反応時間は長（なる。従って反応時間は３０分な
いし１０時間である。
不発明方法では、・げ機）１ライド（ｆ！Ｉえばアリル
ハライド）に対する反応体アルコールのモル比は０．ｓ
： ｉ、ｓプよいし／、ｊ ： ０．！で、好ましく
はｔｄハライド（アリルハライド）に対するアルコール
の好ましい比率は／：／ないし／：／、コである。
ハライド）に対する反応体アルコールのモル比は０．ｓ
： ｉ、ｓプよいし／、ｊ ： ０．！で、好ましく
はｔｄハライド（アリルハライド）に対するアルコール
の好ましい比率は／：／ないし／：／、コである。
反応混合物中のアルコールに対する塩基のモル比は０．
７ Ｊ′： ／ないし／、ｊ ： ／で、塩基：アルコ
ールの通、ｊなモル比は／：／ないし／、２：ｌである
。
７ Ｊ′： ／ないし／、ｊ ： ／で、塩基：アルコ
ールの通、ｊなモル比は／：／ないし／、２：ｌである
。
反応混合物中の相聞移動剤の童は反応混合物中のアルコ
ールの量にもとづい′″Ｃ変えることがでさ１．アルコ
ールモル当り相間移動剤の盪は０、ｊグラムないし２ｊ
グラム、好ましくは！、ｊグラムないし７６５グラムで
ある。
ールの量にもとづい′″Ｃ変えることがでさ１．アルコ
ールモル当り相間移動剤の盪は０、ｊグラムないし２ｊ
グラム、好ましくは！、ｊグラムないし７６５グラムで
ある。
反応は大気圧下で実施°することが好ましい。
七〇理由は最も普通の条件であるからである。
しかしながら、より高い圧力またはより低い圧力ものぞ
む生成物の最適収ｆ＃、ヲそこなうことなく使用できる
。反応で使用する特定な塩基には制限がないが、好まし
くは水酸化す） ＩＪクムおよび水酸化カリウムである
。
む生成物の最適収ｆ＃、ヲそこなうことなく使用できる
。反応で使用する特定な塩基には制限がないが、好まし
くは水酸化す） ＩＪクムおよび水酸化カリウムである
。
オキソ法における本発明の反応体である各エーテルは純
粋な状態又は実質的に純粋な状態で通常の精製技術でＩ
ｌｆ製して使用できる。この場せ、生成物は蒸留、抽出
、晶出、調製用クロマトグラフィー技術によつ″ｃ精製
および／または分離できる。エーテルは真空で分留によ
り精製することがのぞましい。
粋な状態又は実質的に純粋な状態で通常の精製技術でＩ
ｌｆ製して使用できる。この場せ、生成物は蒸留、抽出
、晶出、調製用クロマトグラフィー技術によつ″ｃ精製
および／または分離できる。エーテルは真空で分留によ
り精製することがのぞましい。
次の構造式
〔式中Ｒはメチル又はエチル、Ｘｌは上記と同意義を有
する〕７有する得られたエーテルは一酸化炭素と水素と
の混合物と特定の温度および分圧ドで／槙又は数種のオ
キソ反応触媒の存在ドで各種の時間反応する。
する〕７有する得られたエーテルは一酸化炭素と水素と
の混合物と特定の温度および分圧ドで／槙又は数種のオ
キソ反応触媒の存在ドで各種の時間反応する。
この場合オキソ反応は次の如〈実施する。
〔式中Ｘ、、Ｒ，ｐおよびｑは上記と同意義である〕こ
の除法の構造式 反応は／ｊυＣ’ｆＩＣいり、３００℃、２０すｖ−Ｌ
。
の除法の構造式 反応は／ｊυＣ’ｆＩＣいり、３００℃、２０すｖ−Ｌ
。
２ｊＴＯ気圧で、水素に対する一酸化炭素の分圧比０．
／ ： ／ないし／ ： ０．７の下で反応する。いか
なるオキソ型触媒も使用できるが、次の触媒が最良の芳
香と風味をあたえるのに最も好ましｔｌ）。
／ ： ／ないし／ ： ０．７の下で反応する。いか
なるオキソ型触媒も使用できるが、次の触媒が最良の芳
香と風味をあたえるのに最も好ましｔｌ）。
ジコバルトオクタカルボニル：
コバルトオクタノエート：
塩化パラジウム：
三塩化ロジウム；
鉄ペンタカルボニル；
ニッケルテトラカルボニル：
重合体に結合したロジウム触媒（例えばポリスチレンに
結合したロジウム）ニ ドリス−トリフェニルホスフィンロジウム−／−クロリ
ッド： ロジクムアセトアセテートジヵルポニル：ロジウムアセ
トアセテート／トリフェニルホスフィン混合物； 反応時間はコないし３０時間で、時間は反応時間と圧力
とアルコールに対するアルデヒドののぞむ比率との画数
である。この反応に関する限り、アルデヒドに対するア
ルコールの比が高いと高温、高圧および長い反応時間を
生ずる。
結合したロジウム）ニ ドリス−トリフェニルホスフィンロジウム−／−クロリ
ッド： ロジクムアセトアセテートジヵルポニル：ロジウムアセ
トアセテート／トリフェニルホスフィン混合物； 反応時間はコないし３０時間で、時間は反応時間と圧力
とアルコールに対するアルデヒドののぞむ比率との画数
である。この反応に関する限り、アルデヒドに対するア
ルコールの比が高いと高温、高圧および長い反応時間を
生ずる。
−７ｊアルコールに対しアルデヒドの比率が高いと低温
、低圧どよび短かい時間である。
、低圧どよび短かい時間である。
反応後、反応生成物は普通の操作手段で触媒と未反応物
とを分離する。のぞむならば例えば ゛触媒の中相後抽
出および分別蒸留、通常２ない （し併設の蒸留塔又は
石を充填した充填塔により最初分留した後中間留分をカ
ットするさらに注 １意深い蒸留例えば回転バンド塔又
は多段（ｌ弘 ノー５０段）分留塔によつ工分離、精製
する。 【次に得られたアルデヒド反応生成物は次の反
′応に従って特定の還元剤で還元する。 多：式中Ｘ
、 、ＲＳ ｐおよびｑは上記と同意義でｂる〕還元反
応は６０Ｃないし１０ＯＣでｌな・しＩＱ気圧、好まし
くは還流条件で／ ’ｆＫいしＩＱ時間反応する。反応
は反応体および反応生丈物に不活性な溶媒の存在下で行
なう。婚媒は屹応中にとどまつ又いなければならない。
とを分離する。のぞむならば例えば ゛触媒の中相後抽
出および分別蒸留、通常２ない （し併設の蒸留塔又は
石を充填した充填塔により最初分留した後中間留分をカ
ットするさらに注 １意深い蒸留例えば回転バンド塔又
は多段（ｌ弘 ノー５０段）分留塔によつ工分離、精製
する。 【次に得られたアルデヒド反応生成物は次の反
′応に従って特定の還元剤で還元する。 多：式中Ｘ
、 、ＲＳ ｐおよびｑは上記と同意義でｂる〕還元反
応は６０Ｃないし１０ＯＣでｌな・しＩＱ気圧、好まし
くは還流条件で／ ’ｆＫいしＩＱ時間反応する。反応
は反応体および反応生丈物に不活性な溶媒の存在下で行
なう。婚媒は屹応中にとどまつ又いなければならない。
反応−に蒸発し又はならない。還元剤は標準のアル−ヒ
ト−アルコール還元剤であっても支いが、子ましくはア
ルキル金属ホウ水素化物、例えばトトリウムホウ水素化
物、カリウムホウ水素化グおよびリチウムホウ水素化物
であ６゜他の還ミニクムイソプロボキシドおよびカリウ
ムイソブトオキシドも使用できる。反応後反応生成物の
エーテルカルビノールは反応混合物から標準的な分離手
段例えば分別結晶、分別蒸留および普通の故クロマトグ
ラフィーによつ又分離できる。
ト−アルコール還元剤であっても支いが、子ましくはア
ルキル金属ホウ水素化物、例えばトトリウムホウ水素化
物、カリウムホウ水素化グおよびリチウムホウ水素化物
であ６゜他の還ミニクムイソプロボキシドおよびカリウ
ムイソブトオキシドも使用できる。反応後反応生成物の
エーテルカルビノールは反応混合物から標準的な分離手
段例えば分別結晶、分別蒸留および普通の故クロマトグ
ラフィーによつ又分離できる。
さらに、ノルがルニルオキソカルビノールは次の構造式
を有する。
を有する。
〔式中Ｙ、は炭素数弘ないし５のアルキレニル、アルケ
ニレニルおよびアルキニレニル’ａ：意味ｆる〕、上記
化合物はカン７エンと次の構造式〔式中Ｙ、は上記と同
意義を有する〕を有するジオールとの反応によつ１次の
反応式によつ１作ることができる。
ニレニルおよびアルキニレニル’ａ：意味ｆる〕、上記
化合物はカン７エンと次の構造式〔式中Ｙ、は上記と同
意義を有する〕を有するジオールとの反応によつ１次の
反応式によつ１作ることができる。
この反応はルイス酸触媒例えばボロントＩＪフルオライ
ドエーテレートの存在下で６０しないし１０ＯＣ，／な
いしＩＱ気圧で行なう。好ましくは大気圧、どＯＣで遠
流条件丁で実施するのが好ましい。反応時間は温度によ
り℃λないし２Ｑ時間にかえることができる。反応温度
が高いと反応時間は短かく、温度が低いと時間が長くか
かるが、良好な収率が得られる。カンフエンに対する次
の構造式 ％式％ 〔式中Ｙ１は上記と同意義な有ｆ６〕を有するジオール
のモル比は／：２な％１１．ｊ：／で、カンフエンに対
するジオールのモル比は約２：／が好筐しい。反応後、
反応混合物は中相し、次の構造式 〔式中Ｙ１は上記と同意義を荷する〕を有する反応生成
物は分留によつ′″ＣＭ能器管を刺戟する用途のために
精製する。
ドエーテレートの存在下で６０しないし１０ＯＣ，／な
いしＩＱ気圧で行なう。好ましくは大気圧、どＯＣで遠
流条件丁で実施するのが好ましい。反応時間は温度によ
り℃λないし２Ｑ時間にかえることができる。反応温度
が高いと反応時間は短かく、温度が低いと時間が長くか
かるが、良好な収率が得られる。カンフエンに対する次
の構造式 ％式％ 〔式中Ｙ１は上記と同意義な有ｆ６〕を有するジオール
のモル比は／：２な％１１．ｊ：／で、カンフエンに対
するジオールのモル比は約２：／が好筐しい。反応後、
反応混合物は中相し、次の構造式 〔式中Ｙ１は上記と同意義を荷する〕を有する反応生成
物は分留によつ′″ＣＭ能器管を刺戟する用途のために
精製する。
本発明のエーテルカルピノ−・・しく・マ次の第２表に
示す官能特性ケ有する。
示す官能特性ケ有する。
ニーデルカルボキンアルデヒド及ヒ／又はエーテルカル
ビノールおよび不発明の反応生成物の一つまたは一つ以
、トが食品の風味添〃■剤として使用される場合には、
製品の岨我物を構造的に示し℃いるエーテルカルボキシ
アルデヒドおよび／またはエーテルカルビノールの一種
または一種以上に配合１−る共存成分の性質はまた最終
繊品の官能特注をかえるのに役立つ。風味に関しては、
各棟の形式における１変える″とはおだやかな比較的≠
味のない物質に芳香特性ン補充または附与するかまたは
天然の芳香では不光分である場ｆ千には存在する芳香時
性を増大させこ、ｔｔ、てより品′１町、特性または味
覚？変性することを意味する、ユ 本明細書で使用するパ食料”という語は晋通行なわれる
固体および液体の飲食できる物質を包含するが、営養価
を必装とｌ−ない。この場合、食料にはスーツ、一般食
料、飲物、酪農製品、来子、果実、督ろう、ソフトドリ
ンク、スナック等を言む。
ビノールおよび不発明の反応生成物の一つまたは一つ以
、トが食品の風味添〃■剤として使用される場合には、
製品の岨我物を構造的に示し℃いるエーテルカルボキシ
アルデヒドおよび／またはエーテルカルビノールの一種
または一種以上に配合１−る共存成分の性質はまた最終
繊品の官能特注をかえるのに役立つ。風味に関しては、
各棟の形式における１変える″とはおだやかな比較的≠
味のない物質に芳香特性ン補充または附与するかまたは
天然の芳香では不光分である場ｆ千には存在する芳香時
性を増大させこ、ｔｔ、てより品′１町、特性または味
覚？変性することを意味する、ユ 本明細書で使用するパ食料”という語は晋通行なわれる
固体および液体の飲食できる物質を包含するが、営養価
を必装とｌ−ない。この場合、食料にはスーツ、一般食
料、飲物、酪農製品、来子、果実、督ろう、ソフトドリ
ンク、スナック等を言む。
本明細書で補助成分または芳香助剤とし℃使用するに適
１−る物質（まかかる用途に使用されることがこの方向
の関連文献に広く記載され（公知である。か力）ろ物質
が飲食でき、しかも魚毒１、Ｗｉ害であることが要求さ
れる以外は、荷にこれらの′物質を選ぶのに制限はない
。従って−Ｊ役に芳香助剤または芳香温媒とし℃の特性
のある物質には広く安定剤、濃化剤、界面活性剤、調整
剤、他の芳香剤瓦よび芳香強化剤が含ま才する。
１−る物質（まかかる用途に使用されることがこの方向
の関連文献に広く記載され（公知である。か力）ろ物質
が飲食でき、しかも魚毒１、Ｗｉ害であることが要求さ
れる以外は、荷にこれらの′物質を選ぶのに制限はない
。従って−Ｊ役に芳香助剤または芳香温媒とし℃の特性
のある物質には広く安定剤、濃化剤、界面活性剤、調整
剤、他の芳香剤瓦よび芳香強化剤が含ま才する。
安定化物質には昧存剤例えば塩化す） ＩＪウム、抗酸
化剤アスコルビン酸カルシウムおよびナトリウム、ブチ
ル化ヒドロキシアニソール（２および３第３級ブチルー
弘−ヒドロキシアニソールの混合物）、ブチル化ヒドロ
キシトルエン（，２，４−ジー第３級ブチル−弘−メチ
ルフェノール）、没食子酸プロピル、および金属イオン
封鎖剤例えばクエン酸が含ｆ、ｔする。濃化剤には担体
、バインター、保護コロイド、Ｗ、濁剤、乳化剤等例え
は寒天、つりまた、セルローズぢよび−にルローズ誘導
体例えば刀ルポキシメチルセルローズおよびメチルセル
ローズ；天然及び合成ゴム例えばアラビヤゴム、トラガ
ントゴム、ゼラチン、蛋白質、脂質、炭水仕切、澱粉、
ペクチンおよび乳化剤向えば脂肪酸モノおよびジグリセ
ライド、スキムミルク粉床、ヘキソーズ、ベンドーズジ
サッカライド、例えば蔗糖、コーンシロツノ固型物など
が含まｒＬる。
化剤アスコルビン酸カルシウムおよびナトリウム、ブチ
ル化ヒドロキシアニソール（２および３第３級ブチルー
弘−ヒドロキシアニソールの混合物）、ブチル化ヒドロ
キシトルエン（，２，４−ジー第３級ブチル−弘−メチ
ルフェノール）、没食子酸プロピル、および金属イオン
封鎖剤例えばクエン酸が含ｆ、ｔする。濃化剤には担体
、バインター、保護コロイド、Ｗ、濁剤、乳化剤等例え
は寒天、つりまた、セルローズぢよび−にルローズ誘導
体例えば刀ルポキシメチルセルローズおよびメチルセル
ローズ；天然及び合成ゴム例えばアラビヤゴム、トラガ
ントゴム、ゼラチン、蛋白質、脂質、炭水仕切、澱粉、
ペクチンおよび乳化剤向えば脂肪酸モノおよびジグリセ
ライド、スキムミルク粉床、ヘキソーズ、ベンドーズジ
サッカライド、例えば蔗糖、コーンシロツノ固型物など
が含まｒＬる。
界面活性剤には乳化剤例えば脂肪酸例えばカッリン酸、
カグリル酸、パルミチン酸、ミリスチン＃Ｒ等、脂肪酸
モノおよびジグリセライド、レシチン、消泡剤および芳
香分散剤例えばソルビタンモノステアレート、カリウム
ステアレート、水系化タローアルコール等がある。
カグリル酸、パルミチン酸、ミリスチン＃Ｒ等、脂肪酸
モノおよびジグリセライド、レシチン、消泡剤および芳
香分散剤例えばソルビタンモノステアレート、カリウム
ステアレート、水系化タローアルコール等がある。
調ｍ剤には例えば晒白剤およびじくせい剤例エハペンゾ
イルノや−オキシド、カルシラムノぐ一オキシド、過酸
化水素尋；澱粉変性剤例えば過酢酸、ナトリウムクロラ
イド、少トリウムノ１イボクロライド、プロビレンオキ
シド、無水コノ１り酸等、Ｍｔ備剤および中和剤例えば
酢酸す） ＩＪウム、亘炭酸アンモニクム、リン酸アン
モニウム、クエン酸、乳酸、酢など、着色剤例えばカル
ミン酸、鮮紅色、トメリックおよびクルクミンなど；固
化剤例えはアルミニウムナトリウムサルフェート、カル
シウムクロライド、グルコン醇カルシ７ウム、さめ畑、
仇ケーキ剤、例えばアルミニウムカルシウムサルフェー
ト、三塩丞性カルシワムホスフエート、酵素、＃索賞品
例えば乳酸カルシウムおよび饋酸刀ルシウム、中性光填
剤例えばリン酸鉄、グルコン＃Ｒ第１鉄のような鉄塩等
、リボフラビン、ビタミン、塩化亜鉛、懺酸亜鉛のよう
１よ並鉛源などが含まれも他の芳香成分および芳ｖｇ化
剤には付磯酸例えば酢ば、醋酸、カブロン酸、カグリル
酸、ギ酸、λ−ヘキセノイック酸、３−ヘキセノイック
酸、イソ醋酸、イソ百４敵、プロビオン離、吉草酸；ケ
トン８よびアルデヒド例えばアセトアルデヒド、アセト
ン、アセチルメチルカルビノール、アクロレイン、ジア
セナルβ、β−ノメチルアクロレ１ン、ヘキサナール、
！−ヘキセナール、ジス−３−ヘキセナール、４ｃ（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、α−ヨノン、
β−ヨノンおよびλ−ペンテナール；アルコール例えハ
／−ブタノール、トランスーノーグテンー／−オール、
エタノール、ｒラニオール、ｌ−へギサノール、シス−
３−ヘキセン−ｌ−オール、３−メチル−３−ブテン−
／−オール、／〜ペンタノール、／−ヘンテン−３−オ
ール：エステル向えばブチルアセデート、エチルアセテ
ート、アミルブチラード、エチルクｏト４−ト、エチル
サクシナート、λ〜へキセニルアセテート、ノーへキセ
ニルブチラート、ヘキシルアセテート、ヘキシルブチラ
ード、イソアミルアセテート、インプロビルプチラート
、メチルブチラード、メチルカシリレート、メチルカシ
リレート、プロピルアセテート、′ｒミルアセテート、
アミルブチラード、ペンジルサリシレート、ジメチルア
ンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、
エチルサクシナート、イングチルシンナメート、デルベ
ニルアセアート、梢油例几はジャスミンアブソリュート
、ローズアブソリュート、オリスアプンリュート（ＫＭ
いしよ５ぷ）、レモンｌ？！油およびバニラ：ラクトン
、スルフィド例えばメチルスルノイド、および個の０貞
例えばマルトール、シトラール、天然産オレンジ油、天
然産オレンジ油、天然戊はっか油、いちごジュース濃縮
−ｌよどがある。
イルノや−オキシド、カルシラムノぐ一オキシド、過酸
化水素尋；澱粉変性剤例えば過酢酸、ナトリウムクロラ
イド、少トリウムノ１イボクロライド、プロビレンオキ
シド、無水コノ１り酸等、Ｍｔ備剤および中和剤例えば
酢酸す） ＩＪウム、亘炭酸アンモニクム、リン酸アン
モニウム、クエン酸、乳酸、酢など、着色剤例えばカル
ミン酸、鮮紅色、トメリックおよびクルクミンなど；固
化剤例えはアルミニウムナトリウムサルフェート、カル
シウムクロライド、グルコン醇カルシ７ウム、さめ畑、
仇ケーキ剤、例えばアルミニウムカルシウムサルフェー
ト、三塩丞性カルシワムホスフエート、酵素、＃索賞品
例えば乳酸カルシウムおよび饋酸刀ルシウム、中性光填
剤例えばリン酸鉄、グルコン＃Ｒ第１鉄のような鉄塩等
、リボフラビン、ビタミン、塩化亜鉛、懺酸亜鉛のよう
１よ並鉛源などが含まれも他の芳香成分および芳ｖｇ化
剤には付磯酸例えば酢ば、醋酸、カブロン酸、カグリル
酸、ギ酸、λ−ヘキセノイック酸、３−ヘキセノイック
酸、イソ醋酸、イソ百４敵、プロビオン離、吉草酸；ケ
トン８よびアルデヒド例えばアセトアルデヒド、アセト
ン、アセチルメチルカルビノール、アクロレイン、ジア
セナルβ、β−ノメチルアクロレ１ン、ヘキサナール、
！−ヘキセナール、ジス−３−ヘキセナール、４ｃ（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、α−ヨノン、
β−ヨノンおよびλ−ペンテナール；アルコール例えハ
／−ブタノール、トランスーノーグテンー／−オール、
エタノール、ｒラニオール、ｌ−へギサノール、シス−
３−ヘキセン−ｌ−オール、３−メチル−３−ブテン−
／−オール、／〜ペンタノール、／−ヘンテン−３−オ
ール：エステル向えばブチルアセデート、エチルアセテ
ート、アミルブチラード、エチルクｏト４−ト、エチル
サクシナート、λ〜へキセニルアセテート、ノーへキセ
ニルブチラート、ヘキシルアセテート、ヘキシルブチラ
ード、イソアミルアセテート、インプロビルプチラート
、メチルブチラード、メチルカシリレート、メチルカシ
リレート、プロピルアセテート、′ｒミルアセテート、
アミルブチラード、ペンジルサリシレート、ジメチルア
ンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、
エチルサクシナート、イングチルシンナメート、デルベ
ニルアセアート、梢油例几はジャスミンアブソリュート
、ローズアブソリュート、オリスアプンリュート（ＫＭ
いしよ５ぷ）、レモンｌ？！油およびバニラ：ラクトン
、スルフィド例えばメチルスルノイド、および個の０貞
例えばマルトール、シトラール、天然産オレンジ油、天
然産オレンジ油、天然戊はっか油、いちごジュース濃縮
−ｌよどがある。
使用するに適する特定の芳香助剤は最終製品ののぞむ物
性により”Ｃ固体ｔたは成体のいずれであってもよい。
性により”Ｃ固体ｔたは成体のいずれであってもよい。
丙えば艮料品では、刺戟性または天然腫のいず几かによ
つ又選びプゐ。とにかく、不発明の一種ｆたは二糧以上
のエーテルカルボキシアルデヒドおよび又はエーテルカ
ルピノ・−シスが分散または混合し−（均一な媒体を提
供するような環境な提供できるものであれはよい。丈に
、一種またはそれ以上の補助剤Ｒよびぞの使用型は４ｔ
ｈ密な官能的７よ天然オレンソ特性、天然ジュース特性
、天然はっか油・潅注又は天然くるみ特注２頂長製品に
呵与できるか否かに五〇。こり場合、方査岨或物の冶・
け［ｉ−工、）或分の選択は芳香を附与する食料品によ
ってかえることができる。これに対して、固体製品を作
る場合、例えは刺戟性食料品の場合には通常固体組成物
にあたえる成分、例えば／４種繊維索誘導体が選はれな
ければならない１、 この方面の技術に習熟した者に明らかな如（、特定の場
合に使用される本発明のエーテルカルボキシアルデヒド
Ｒよび／又はエーテルカルビノールの一種またはそれ以
上の使用量は（′ＪＪＩ品の性質によつ′″Ｃ）のぞむ
官能的特性が得られる程度において比戟的広範曲にかえ
ることができる。ここですべ℃の部およびパーセントは
特にことわりがない場合（（は重量であられす。芳香性
を附与すべき最終の食品組成物が比較的おだやかな味で
ある場合には相対的に多量が必要であろう。他方、単に
天然の芳香を欠ぐ組成物の芳香を増大する目的では比較
的少量で充分である。この場合、渠／の要件は親の組成
物、ｊｌｌ：′＄＋品または調味料であるかによってそ
の官能的特性ケかえるに有効な量すなわち光分な量であ
ることである。この場合、本発明の一種またはそれ以上
のエーテルカルボキシアルデヒドおよび／またはエーテ
ルカルビノールの過剰使用量はのぞむ結果が得られる可
能性を低下させる一方無用なコスト高をまねき、極端な
場合には芳香性をそこなう。この４会は自滅的である。
つ又選びプゐ。とにかく、不発明の一種ｆたは二糧以上
のエーテルカルボキシアルデヒドおよび又はエーテルカ
ルピノ・−シスが分散または混合し−（均一な媒体を提
供するような環境な提供できるものであれはよい。丈に
、一種またはそれ以上の補助剤Ｒよびぞの使用型は４ｔ
ｈ密な官能的７よ天然オレンソ特性、天然ジュース特性
、天然はっか油・潅注又は天然くるみ特注２頂長製品に
呵与できるか否かに五〇。こり場合、方査岨或物の冶・
け［ｉ−工、）或分の選択は芳香を附与する食料品によ
ってかえることができる。これに対して、固体製品を作
る場合、例えは刺戟性食料品の場合には通常固体組成物
にあたえる成分、例えば／４種繊維索誘導体が選はれな
ければならない１、 この方面の技術に習熟した者に明らかな如（、特定の場
合に使用される本発明のエーテルカルボキシアルデヒド
Ｒよび／又はエーテルカルビノールの一種またはそれ以
上の使用量は（′ＪＪＩ品の性質によつ′″Ｃ）のぞむ
官能的特性が得られる程度において比戟的広範曲にかえ
ることができる。ここですべ℃の部およびパーセントは
特にことわりがない場合（（は重量であられす。芳香性
を附与すべき最終の食品組成物が比較的おだやかな味で
ある場合には相対的に多量が必要であろう。他方、単に
天然の芳香を欠ぐ組成物の芳香を増大する目的では比較
的少量で充分である。この場合、渠／の要件は親の組成
物、ｊｌｌ：′＄＋品または調味料であるかによってそ
の官能的特性ケかえるに有効な量すなわち光分な量であ
ることである。この場合、本発明の一種またはそれ以上
のエーテルカルボキシアルデヒドおよび／またはエーテ
ルカルビノールの過剰使用量はのぞむ結果が得られる可
能性を低下させる一方無用なコスト高をまねき、極端な
場合には芳香性をそこなう。この４会は自滅的である。
従っ工、′有効量″および”光分盆”は本発明ではのぞ
む芳香性が得られることと一致し℃いる。
む芳香性が得られることと一致し℃いる。
この場合、最終の食品組成物では、−ａｔまたはそれ以
上のエーテルカルボキシアルデヒドおよび／又はエーテ
ルカルビノールの量は少量で有効であり、例えば全組成
物の重量基準で／ＱＯ万部当り０．０２ないし７００部
である。
上のエーテルカルボキシアルデヒドおよび／又はエーテ
ルカルビノールの量は少量で有効であり、例えば全組成
物の重量基準で／ＱＯ万部当り０．０２ないし７００部
である。
過剰量は通常すすめない。七〇理由は芳香特性゛のつり
合いのとれた増進をもたらさないからである。一種また
は一種以上のエーテルカルボキシアルデヒドおよび／ま
たはエーテルカルビノールが芳香組成物のまとまった成
分とじ又食品に茄える場合には、勿−１食品におい℃有
効なエーテルカルボキシアルデヒドおよび／又はエーテ
ルカルビノール濃度が得られるに充分量の香料組成物を
用いることが必須要件である。
合いのとれた増進をもたらさないからである。一種また
は一種以上のエーテルカルボキシアルデヒドおよび／ま
たはエーテルカルビノールが芳香組成物のまとまった成
分とじ又食品に茄える場合には、勿−１食品におい℃有
効なエーテルカルボキシアルデヒドおよび／又はエーテ
ルカルビノール濃度が得られるに充分量の香料組成物を
用いることが必須要件である。
本明細書に記載の組成物はケーキ、バターおよび果汁に
よって代表される公知の通常の技術で製造することがで
き、しかも配合成分を上６ピの割合適当な混合機で単に
混合して所望の堅さと均一な分散性を有する組成物を作
ることができる。他方、微粉状の調味料の場合には、一
種またはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒドおよ
び／またはエーテルカルビノールを例えばアラビヤゴム
、トラガントゴム、グアニゴムなどに混合し、次に得ら
れた混合物をスグレー乾燥し℃微粉状の固体製品を得る
ことができる。
よって代表される公知の通常の技術で製造することがで
き、しかも配合成分を上６ピの割合適当な混合機で単に
混合して所望の堅さと均一な分散性を有する組成物を作
ることができる。他方、微粉状の調味料の場合には、一
種またはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒドおよ
び／またはエーテルカルビノールを例えばアラビヤゴム
、トラガントゴム、グアニゴムなどに混合し、次に得ら
れた混合物をスグレー乾燥し℃微粉状の固体製品を得る
ことができる。
粉末状の芳香混合物例えばオレンジ風味粉末又ははっか
油風味粉末を乾燥した固体成分例えば澱粉、蔗糖などと
一種筐たはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒドお
よび／またはエーテルカルビノールとを乾燥混合機中で
均一な混合物が得られるまで混合し℃得られる。
油風味粉末を乾燥した固体成分例えば澱粉、蔗糖などと
一種筐たはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒドお
よび／またはエーテルカルビノールとを乾燥混合機中で
均一な混合物が得られるまで混合し℃得られる。
現在、不発明の一種またはそれ以上のエーテルカルボキ
シアルデヒドおよび／またはエーテルカルビノールを次
の助剤と併用するのが適当である。
シアルデヒドおよび／またはエーテルカルビノールを次
の助剤と併用するのが適当である。
パラヒドロキシペンジルアセトン：
パニリン；
マルトール：
β−ヨノン；
イソブチルアセテート；
エチルブチラード；
ジメチルサルファイド：
酢ば；
アセトアルデヒド；
≠−（，２，／；、４−）リメチルーｌ、３−シクロヘ
キサジエン−／−イル）−λ−ブタノン； 弘−（６，６−シメチルー２−メチレン−３−シクロヘ
キセン−／−イル）−２−ｆタノン： 米国特許第３．り／／、０２ｇ号明細書実施例／ニ従つ
℃作ったノー（４Ｌ−ヒドロキシー弘−メチル奴ンチル
）ノルボルナジェン：β−ダマスコン（／−クロトニル
−２，６゜Ａ −） ＩＪメチルシクロヘキサ−７−エ
ン）：β−ダマスセノン（／−クロトニル−２゜４．６
−１リメチルシク口ヘキサー／、３−ジエン）； β−シクロホモシトラール（２，Ａ、６−ドリメチルシ
クロヘキサー／−エンカルボキシアルデヒド）： イソアミルプチラート； ンスー３−へキセノ−ルーｌ； エレメシン（４Ｉ−−アリル−／ 、、２．Ａ−）リメ
トキシベンゼン）； インエレメシン（≠−プロペニルー／、２゜６−ドリメ
トキシベンゼン）： シスーλ、３−メチルペンテノイック酸：イソブチル−
シス−ノーメチル−３−ペンテノエート： ２−エチリデン−３−ペンテナール： オレンジ油： レモン油： ハッカ油： イチゴジュースエキストラクト； キイチゴノユースエキストラクト： ツルコケモモジュースエキストラクト：マンゴ−エキス
トラクト； ピクルスマンゴエキストラクトおよび粉末にした（るみ
。
キサジエン−／−イル）−λ−ブタノン； 弘−（６，６−シメチルー２−メチレン−３−シクロヘ
キセン−／−イル）−２−ｆタノン： 米国特許第３．り／／、０２ｇ号明細書実施例／ニ従つ
℃作ったノー（４Ｌ−ヒドロキシー弘−メチル奴ンチル
）ノルボルナジェン：β−ダマスコン（／−クロトニル
−２，６゜Ａ −） ＩＪメチルシクロヘキサ−７−エ
ン）：β−ダマスセノン（／−クロトニル−２゜４．６
−１リメチルシク口ヘキサー／、３−ジエン）； β−シクロホモシトラール（２，Ａ、６−ドリメチルシ
クロヘキサー／−エンカルボキシアルデヒド）： イソアミルプチラート； ンスー３−へキセノ−ルーｌ； エレメシン（４Ｉ−−アリル−／ 、、２．Ａ−）リメ
トキシベンゼン）； インエレメシン（≠−プロペニルー／、２゜６−ドリメ
トキシベンゼン）： シスーλ、３−メチルペンテノイック酸：イソブチル−
シス−ノーメチル−３−ペンテノエート： ２−エチリデン−３−ペンテナール： オレンジ油： レモン油： ハッカ油： イチゴジュースエキストラクト； キイチゴノユースエキストラクト： ツルコケモモジュースエキストラクト：マンゴ−エキス
トラクト； ピクルスマンゴエキストラクトおよび粉末にした（るみ
。
本発明方法によって作った／植または／ｉ以上のエーテ
ルカルボキシアルデヒド誘導体辰ツ°゛、／又はエーテ
ルカルビノール誘導体と、７種またはそれ以上の補助の
香料成分例えば本発明のアルコール以外のアルコール；
本発明の７ ルア”ヒト以外のアルｒヒド：ケトン：テ
ルベン系Ｂｉｔ化水素；ニトリル；エステル；ラクトン
；天然精油；合成精油とを混合できる。それ故、詞々の
成分の結合したにおいは心持よいしかものぞましい芳香
を生ずる。上記香料成分は普通（ａ） ｌｊｌ成；易の
主な芳香： （ｂ） 主な芳香を仕上げる変性剤： （ｅ） 蒸発のすべ℃の段階を通じ℃香料に特定の香気
をあたえる芳気物質および蒸発をＲくらせる物質を含む
保留剤：および（ｄ）通常低沸点の新鮮なにおい切質で
ある強い香気成分な含む。
ルカルボキシアルデヒド誘導体辰ツ°゛、／又はエーテ
ルカルビノール誘導体と、７種またはそれ以上の補助の
香料成分例えば本発明のアルコール以外のアルコール；
本発明の７ ルア”ヒト以外のアルｒヒド：ケトン：テ
ルベン系Ｂｉｔ化水素；ニトリル；エステル；ラクトン
；天然精油；合成精油とを混合できる。それ故、詞々の
成分の結合したにおいは心持よいしかものぞましい芳香
を生ずる。上記香料成分は普通（ａ） ｌｊｌ成；易の
主な芳香： （ｂ） 主な芳香を仕上げる変性剤： （ｅ） 蒸発のすべ℃の段階を通じ℃香料に特定の香気
をあたえる芳気物質および蒸発をＲくらせる物質を含む
保留剤：および（ｄ）通常低沸点の新鮮なにおい切質で
ある強い香気成分な含む。
香料組成物で（・工、個々の成分は特定の官能特性に寄
与する。しρ・しながら、香料組成物の全般的な官能的
効果は少なくとも各成分の効果の総和である。この場合
、本発明方法で作られた一棟または一棟以上のエーテル
カルボキシアルデヒド誘導体および／またはエーテルカ
ルビノール誘導体は香料組成物の芳香特性？変え、変性
しまたは増大させるのに使用できる。例えば該組成物中
の他の成分により又もたらされるぎ能的反応を利用する
かまたは変性することによつ又実施される。
与する。しρ・しながら、香料組成物の全般的な官能的
効果は少なくとも各成分の効果の総和である。この場合
、本発明方法で作られた一棟または一棟以上のエーテル
カルボキシアルデヒド誘導体および／またはエーテルカ
ルビノール誘導体は香料組成物の芳香特性？変え、変性
しまたは増大させるのに使用できる。例えば該組成物中
の他の成分により又もたらされるぎ能的反応を利用する
かまたは変性することによつ又実施される。
不発明方法によつ″′Ｃ製造された一棟またはそれ以上
のエーテルカルボキシアルデヒド誘導体及び／またはエ
ーテルカルビノール誘導体の香料組成ｖＩまたは裔科製
品（ドＵえばアニオン系、用繊維軟化製品、光学的光沢
剤組成物、芳香性電合体および織物用サイズ剤）および
オーデコロンの童は他の成分、それらの量、のぞむ効果
を含む多くの因子に左右される。本発明のエーテルカル
ボキシアルデヒド誘導体および／またはエーテルカルビ
ノール誘導体の一種マたはそれ以上の香料組成物ｊＯ％
以下（例えばｖ、ｏ ｏ ｓ％）使用して石けん、化粧
品、固体又は献体のアニオン系、非イオン系、カチオン
糸および両性イオン系、洗浄剤、繊維軟化剤、繊維軟化
剤製品、光学的光沢剤、織物用サイズ剤、芳香性亜合体
または他の製品に目立った芳！特性を附与することがわ
かった。使用量は芳香組成物の７θ係までであり、勿論
、最終製品の特性、のぞむ効果、および所望の特定の芳
香組成物を考慮に入れ又決定される。
のエーテルカルボキシアルデヒド誘導体及び／またはエ
ーテルカルビノール誘導体の香料組成ｖＩまたは裔科製
品（ドＵえばアニオン系、用繊維軟化製品、光学的光沢
剤組成物、芳香性電合体および織物用サイズ剤）および
オーデコロンの童は他の成分、それらの量、のぞむ効果
を含む多くの因子に左右される。本発明のエーテルカル
ボキシアルデヒド誘導体および／またはエーテルカルビ
ノール誘導体の一種マたはそれ以上の香料組成物ｊＯ％
以下（例えばｖ、ｏ ｏ ｓ％）使用して石けん、化粧
品、固体又は献体のアニオン系、非イオン系、カチオン
糸および両性イオン系、洗浄剤、繊維軟化剤、繊維軟化
剤製品、光学的光沢剤、織物用サイズ剤、芳香性亜合体
または他の製品に目立った芳！特性を附与することがわ
かった。使用量は芳香組成物の７θ係までであり、勿論
、最終製品の特性、のぞむ効果、および所望の特定の芳
香組成物を考慮に入れ又決定される。
本発明のエーテルカルボキシアルデヒド誘導体及び／ま
たはエーテルカルビノール誘導体の一種またはそれ以上
のものは香料組成物の他の成分単独または他の成分と共
に官能組成物として洗浄剤、石けん、室内発香剤、脱臭
剤、香料、オーデコロン、化粧水、浴調整剤、例えばク
リーム、脱臭剤、ハンドローション、サンスクリーン、
粉末例えばタルク、ダステングパウダー、おしろい、芳
香性重合体およびその製品、例えばごみ入れ袋、小供用
おもちやなどに有用である。官能組成物とし又一種また
はそれ以上のエーテルカル？キシアルデヒド誘導体及ヒ
／又ハニーチルカルビノールの０．２ ％の少量が使用
される場合には各種の芳香製品に花、まっ、ラベンダー
、風味、およびパチョリ臭を附与、増大、または補強て
るのに光分である。エーテルカルボアルデヒド誘導体及
び／またはエーテルカルビノール誘導体の一種またはそ
れ以上のもの６係以下が香料製品組成物に用いられる。
たはエーテルカルビノール誘導体の一種またはそれ以上
のものは香料組成物の他の成分単独または他の成分と共
に官能組成物として洗浄剤、石けん、室内発香剤、脱臭
剤、香料、オーデコロン、化粧水、浴調整剤、例えばク
リーム、脱臭剤、ハンドローション、サンスクリーン、
粉末例えばタルク、ダステングパウダー、おしろい、芳
香性重合体およびその製品、例えばごみ入れ袋、小供用
おもちやなどに有用である。官能組成物とし又一種また
はそれ以上のエーテルカル？キシアルデヒド誘導体及ヒ
／又ハニーチルカルビノールの０．２ ％の少量が使用
される場合には各種の芳香製品に花、まっ、ラベンダー
、風味、およびパチョリ臭を附与、増大、または補強て
るのに光分である。エーテルカルボアルデヒド誘導体及
び／またはエーテルカルビノール誘導体の一種またはそ
れ以上のもの６係以下が香料製品組成物に用いられる。
従って０．２俤ないし６％（重量）の範囲が適当であム
更に、不発明の芳香組成物または香料Ｍ成物は本発明の
エーテルカルボアルデヒド誘導体および／又はエーテル
カルビノール誘導体の一種またはそれ以上のものに対す
る温媒または担体な含むことができる。上記温媒は液体
例えばエチルアルコールのような無毒性アルコ−／Ｌ／
、無毒性グリコール例えばノロピレングリコールなどで
ある。また担体は吸着用固体向えばゴム（例：アラビヤ
ゴム又はオルゼンタンゴム）または組成物をカプセル化
するための成分（タリえばコアセルベーションに用いる
ゼラチン）または液状の芳香成分のまわりにカプセルセ
ル馨作る尿素−ホルムアルデヒド１合体であつ℃もよい
Ｏ また本発明は香気ンε−ポリカプロラクトン重合体とポ
リエチレンとの混合物のような重合体からガス状雰囲気
中に調整された状態で放出する技術を利用することに関
する。ε−カグプロクタム重合体は少なくとも仄のａ造
式を有する。
更に、不発明の芳香組成物または香料Ｍ成物は本発明の
エーテルカルボアルデヒド誘導体および／又はエーテル
カルビノール誘導体の一種またはそれ以上のものに対す
る温媒または担体な含むことができる。上記温媒は液体
例えばエチルアルコールのような無毒性アルコ−／Ｌ／
、無毒性グリコール例えばノロピレングリコールなどで
ある。また担体は吸着用固体向えばゴム（例：アラビヤ
ゴム又はオルゼンタンゴム）または組成物をカプセル化
するための成分（タリえばコアセルベーションに用いる
ゼラチン）または液状の芳香成分のまわりにカプセルセ
ル馨作る尿素−ホルムアルデヒド１合体であつ℃もよい
Ｏ また本発明は香気ンε−ポリカプロラクトン重合体とポ
リエチレンとの混合物のような重合体からガス状雰囲気
中に調整された状態で放出する技術を利用することに関
する。ε−カグプロクタム重合体は少なくとも仄のａ造
式を有する。
及び／または
〔式中”ｎ”は次の数式に従って／ｊＯないし７θＱで
ある場合には５Ｑないし／、、２００である。
ある場合には５Ｑないし／、、２００である。
〔７θＱ≧ｎ≧／ｊＯ〕
ここでＫはε−ポリ力グプロクタム貞合体の繰らの香料
物質の放出速度はゼロに近（・。一般に重合体マトリッ
クスにおける放出速度は官能的？ｌＬ体）約４＋７％が
重合体マ） ＩＪラックスら放出づ／ されるまではｔ２に比例する、その後の放出速度（１次
の一般式に示す如（時間の画数である。
物質の放出速度はゼロに近（・。一般に重合体マトリッ
クスにおける放出速度は官能的？ｌＬ体）約４＋７％が
重合体マ） ＩＪラックスら放出づ／ されるまではｔ２に比例する、その後の放出速度（１次
の一般式に示す如（時間の画数である。
ｔ
〔式中に、 Ｎよびに２は定数である」キドニウス（Ｋ
ｙｄｏｖ＋１ｅｕｓ ）の”放出ＸＸ技術、方法、理論
８よび”応用”によれば放出される香料組成物の量は含
まれる香料の濃度と時間に比？ｌｌ′１−谷丁なわち、
エーテルカル？キシアルデヒド及び／またはエーテルカ
ルビノールはマトリックス中の香料の沼解度より高い。
ｙｄｏｖ＋１ｅｕｓ ）の”放出ＸＸ技術、方法、理論
８よび”応用”によれば放出される香料組成物の量は含
まれる香料の濃度と時間に比？ｌｌ′１−谷丁なわち、
エーテルカル？キシアルデヒド及び／またはエーテルカ
ルビノールはマトリックス中の香料の沼解度より高い。
この場合か力）る分散系は香料の６θ係が放出後減少し
た放出速度の代りにほとんど完全な放出曲＋Ｓを有する
ことを除い℃俗解系に類似し℃いる。更に、キドニウス
は、拡散による官能性欲体の放出かモノ１ノシツクエロ
デイブルシステムにおｔ、）又無視でδ表面積依存現象
による侵食によって放出し、放出は侵食工程中表面積が
変らない限り一定（ゼロ指数）である。これはエーテル
カルブキシアルデヒドおよび／複たはエーテルカルビノ
ールを含む重合体につい℃の場合である。
た放出速度の代りにほとんど完全な放出曲＋Ｓを有する
ことを除い℃俗解系に類似し℃いる。更に、キドニウス
は、拡散による官能性欲体の放出かモノ１ノシツクエロ
デイブルシステムにおｔ、）又無視でδ表面積依存現象
による侵食によって放出し、放出は侵食工程中表面積が
変らない限り一定（ゼロ指数）である。これはエーテル
カルブキシアルデヒドおよび／複たはエーテルカルビノ
ールを含む重合体につい℃の場合である。
不発明の夫施に役立つＣ−カプロラクタム重合体はユニ
オンカーバイトコーポレイション２７０ノ＋−４７ペニ
ユー、ニューヨーク、ニューヨーク１００／７のノ母ン
フレット″″新規ポリカプロラクトン熱町塑性貞合体Ｐ
ＣＬ−：１０θオヨび’ ＰＣＬ−７００”にＷ ［ｆ
ｌ己載され℃いる。これらのポリＣ−カプロラクタム重
合体は非極性メチレン基のくり返し単位と比較的極性の
あるエステル基よりなる。くりかえし単量体単位の平均
数はｌｊＯないし７００で時定の＠ＰＣＬ ’数によつ
又かわる。この場合、ＰＣＬ−３００に関し又は、くり
かえし単量体単位の平均数は７００である。
オンカーバイトコーポレイション２７０ノ＋−４７ペニ
ユー、ニューヨーク、ニューヨーク１００／７のノ母ン
フレット″″新規ポリカプロラクトン熱町塑性貞合体Ｐ
ＣＬ−：１０θオヨび’ ＰＣＬ−７００”にＷ ［ｆ
ｌ己載され℃いる。これらのポリＣ−カプロラクタム重
合体は非極性メチレン基のくり返し単位と比較的極性の
あるエステル基よりなる。くりかえし単量体単位の平均
数はｌｊＯないし７００で時定の＠ＰＣＬ ’数によつ
又かわる。この場合、ＰＣＬ−３００に関し又は、くり
かえし単量体単位の平均数は７００である。
不発明の実施に役立つポリエチレンのような物質と混合
するポリε−カプロラクトンＶ工また米国特許第≠、３
６０．６ざλ測置細帯（／りｇ２／ｒｆ−７／月２３日
登録）に記載のような安定剤を用いて安定化できる。本
発明で役立つポリε−カプロラクトンを安定化１−る安
定剤はノヒドロキシベンゼン例えばハイドロキノン！た
は次式の化合物である。
するポリε−カプロラクトンＶ工また米国特許第≠、３
６０．６ざλ測置細帯（／りｇ２／ｒｆ−７／月２３日
登録）に記載のような安定剤を用いて安定化できる。本
発明で役立つポリε−カプロラクトンを安定化１−る安
定剤はノヒドロキシベンゼン例えばハイドロキノン！た
は次式の化合物である。
ＯＲ。
Ｈ′
〔式中Ｒ，はｃ、−ｃ、アルキル、Ｒ７は水素又はＣ１
〜Ｃｓアル、キルである〕 ポリε−カプロラクトンホモポリマーにおける安定剤は
／ＱＯないし５００ ｐｐｍが好ましい。
〜Ｃｓアル、キルである〕 ポリε−カプロラクトンホモポリマーにおける安定剤は
／ＱＯないし５００ ｐｐｍが好ましい。
かかる安だ剤は重合体マトリックスに俗解及び／又は吸
着し℃いる官能性欲体と干渉しない。
着し℃いる官能性欲体と干渉しない。
本発明のエーテルカルブキシアルデヒド及び／筐りはエ
ーテルカルビノールゼ配合する方法またはこれを重合体
に配合した香料組成物は米国特許第３，３； Ｏｓ、≠
３２号明測置（／り７Ｑ、φ月７日登ｆｌ＃ ） ｆた
は第弘、ｌ弘７，４Ｌりざ測置細帯（ｌりど７年７月）
７日登録）に記載された技術によってなされる。
ーテルカルビノールゼ配合する方法またはこれを重合体
に配合した香料組成物は米国特許第３，３； Ｏｓ、≠
３２号明測置（／り７Ｑ、φ月７日登ｆｌ＃ ） ｆた
は第弘、ｌ弘７，４Ｌりざ測置細帯（ｌりど７年７月）
７日登録）に記載された技術によってなされる。
この場合、例えば敵状のポリエチレン−ポリ６−カブロ
ラクトン重合体混合＄（、ｆＯ： ｊのは本発明のエー
テルカルブキシアルデヒドおよび／またはエーテルカル
ビノールの一つと混合する。ドロップが混合物から作ら
れ、同化さス′（る。次に固化したドロップはのぞむな
らば香気のない低密度ポリエチレンまたはポリプロピレ
ンの二次添〃ロ虚と共に浴融する。一般に必ずしも必要
でないが、第２配合瀘の重合体は第１脩加黛のものより
太きい。得らｎだ混合物は次工程で固化するかまたは最
終的に使用する形状に成型前に同化ｆる。
ラクトン重合体混合＄（、ｆＯ： ｊのは本発明のエー
テルカルブキシアルデヒドおよび／またはエーテルカル
ビノールの一つと混合する。ドロップが混合物から作ら
れ、同化さス′（る。次に固化したドロップはのぞむな
らば香気のない低密度ポリエチレンまたはポリプロピレ
ンの二次添〃ロ虚と共に浴融する。一般に必ずしも必要
でないが、第２配合瀘の重合体は第１脩加黛のものより
太きい。得らｎだ混合物は次工程で固化するかまたは最
終的に使用する形状に成型前に同化ｆる。
この場合、本発明では香気の附与は一段階で行なう。第
１段階ではｊＯ：ｊＯ（重量比）のポリε−カプロラク
トン例えばＰＣＬ−７００ポリエチレンな浴融状態で高
い含量のエーテルカルブキシアルデヒドおよび／又はエ
ーテル力ｎｔ ヒ／ −／ｌ／と混合し、混合物はペレ
ット又はビーズに固化する。これらのベレット又はビー
ズはエーテルカルボキシアルデヒド及び／又はエーテル
カルビノールを１蝿宮虚（≠ｊ％以Ｆ）含有し、６マス
ターペレツト”として使用できもその後のぞむならば再
ノ段階で二次重合体例えばポリエチレンおよびポリエチ
レンとポリε−カプロラクトンとの混合物（香料を含ま
ないも））マたは香料を含まないポリプロピレンと混合
し″′ｃ浴融する。更に、二次的重合体又は共重合体例
えば英国！ｉｆｌ第へｊざり、２０ ／測置細書（ｌり
ｒ／年ｊ月７日登録）ＩＣＨ己滅のものが使用できる。
１段階ではｊＯ：ｊＯ（重量比）のポリε−カプロラク
トン例えばＰＣＬ−７００ポリエチレンな浴融状態で高
い含量のエーテルカルブキシアルデヒドおよび／又はエ
ーテル力ｎｔ ヒ／ −／ｌ／と混合し、混合物はペレ
ット又はビーズに固化する。これらのベレット又はビー
ズはエーテルカルボキシアルデヒド及び／又はエーテル
カルビノールを１蝿宮虚（≠ｊ％以Ｆ）含有し、６マス
ターペレツト”として使用できもその後のぞむならば再
ノ段階で二次重合体例えばポリエチレンおよびポリエチ
レンとポリε−カプロラクトンとの混合物（香料を含ま
ないも））マたは香料を含まないポリプロピレンと混合
し″′ｃ浴融する。更に、二次的重合体又は共重合体例
えば英国！ｉｆｌ第へｊざり、２０ ／測置細書（ｌり
ｒ／年ｊ月７日登録）ＩＣＨ己滅のものが使用できる。
本発明では、エーテルカルボキシアルデヒド及び／又は
エーテルカルビノールは大型の密閉容器またはドラム中
で１合体に加えらすり、 −ｙの温度条件に維持さ才す
る。−万浴融（、た重合体は攪拌しつつエーテルカルボ
キシアルデヒド及び／又はエーテルカルビノールの少な
（とも／つと混合する。
エーテルカルビノールは大型の密閉容器またはドラム中
で１合体に加えらすり、 −ｙの温度条件に維持さ才す
る。−万浴融（、た重合体は攪拌しつつエーテルカルボ
キシアルデヒド及び／又はエーテルカルビノールの少な
（とも／つと混合する。
香料を均一に電合体に〃ａえるためＫｔユ、工程中浴融
温度な一定に調節１Φ７１次に電合体−香料混合物はよ
り低い部所に隣接して多数のオリフィスを有す６ｄｌ長
い管またはノぐイブに入れる。
温度な一定に調節１Φ７１次に電合体−香料混合物はよ
り低い部所に隣接して多数のオリフィスを有す６ｄｌ長
い管またはノぐイブに入れる。
エーテルカル？アルデヒドおよび／またはエーテルカル
ビノールの少なくとも一つによツＣＭ化された電合体は
オリフィスを通し１連続し又移動している冷却されたコ
ンベアー上におとされ、エーテルカルボキシアルデヒド
及びエーテルカルビノールの少なくとも１つ？：含む電
合体は香料欠とじ込めた小型のペレットに固化される。
ビノールの少なくとも一つによツＣＭ化された電合体は
オリフィスを通し１連続し又移動している冷却されたコ
ンベアー上におとされ、エーテルカルボキシアルデヒド
及びエーテルカルビノールの少なくとも１つ？：含む電
合体は香料欠とじ込めた小型のペレットに固化される。
この方法で有用なＨ＋１は本発明のエーテルカルボキシ
アルデヒド及び／又はエーテルカルビノールの少な（と
も１つを含む電合体に慣着しない材料よりなるコンベア
ーを含む。、ドロップな均一なペレット又はビーズにす
るためにはコンベヤの表面￥連続的に水のような液体で
洗滌して表面を比較的に冷たい状態に維持″１ゐ。
アルデヒド及び／又はエーテルカルビノールの少な（と
も１つを含む電合体に慣着しない材料よりなるコンベア
ーを含む。、ドロップな均一なペレット又はビーズにす
るためにはコンベヤの表面￥連続的に水のような液体で
洗滌して表面を比較的に冷たい状態に維持″１ゐ。
ペレットはコンベヤーによってコンテナー〇中九運ばれ
、出荷のため包装される。
、出荷のため包装される。
更に、不発明方法で作られたエーテルカルボキシアルデ
ヒド及び／又はエーテルカルビノールの／櫨またはそれ
以上は多数の紙巻だほこに特定の香気を附与し、しかも
たばこの香気をかえることができる。
ヒド及び／又はエーテルカルビノールの／櫨またはそれ
以上は多数の紙巻だほこに特定の香気を附与し、しかも
たばこの香気をかえることができる。
ここで使用する紙巻たばこの香″’ＡＫおい℃、”変更
”および“変性”のＫｓ＆工″香気のない＃ｌ、＠たば
こ、紙巻たばこ代替品または紙巻たばこ香気組成物に芳
香脊柱を附与するか筐たは天然の香気に欠は又いる芳香
特性馨増大させるかまたは存在する香気性を補元し°℃
その特性を変性することＮを意味する。
”および“変性”のＫｓ＆工″香気のない＃ｌ、＠たば
こ、紙巻たばこ代替品または紙巻たばこ香気組成物に芳
香脊柱を附与するか筐たは天然の香気に欠は又いる芳香
特性馨増大させるかまたは存在する香気性を補元し°℃
その特性を変性することＮを意味する。
ここで使用する６高める”という衣机は紙巻たばこ、紙
巻たばこ代替品又は紙巻たはこの香気の官能的印象に存
在する味及び／又は芳香成分の一棟またはこれ以上を味
または芳香の種類をかえ７よいで強めることを意味１−
る。この場付、本発明は′―舵的に改善された紙巻たは
こ褒品及びその添加？！７Ｓよび該紙巻にはこの製法を
提供するにある。たばこの煙の主流および側流に喫煙前
および喫煙中に特定ののぞましい芳香及び味ｔあたえる
かまたは増進させ、また混合するｔこばこ成分ＶＣおけ
る変＃をのぞむ均一なレベルに維持するのにそうぐうす
る時足な問題を克Ｊ１にしなけれはならない。
巻たばこ代替品又は紙巻たはこの香気の官能的印象に存
在する味及び／又は芳香成分の一棟またはこれ以上を味
または芳香の種類をかえ７よいで強めることを意味１−
る。この場付、本発明は′―舵的に改善された紙巻たは
こ褒品及びその添加？！７Ｓよび該紙巻にはこの製法を
提供するにある。たばこの煙の主流および側流に喫煙前
および喫煙中に特定ののぞましい芳香及び味ｔあたえる
かまたは増進させ、また混合するｔこばこ成分ＶＣおけ
る変＃をのぞむ均一なレベルに維持するのにそうぐうす
る時足な問題を克Ｊ１にしなけれはならない。
丈に、本発明は′４種の改良された紙巻だｉｌこの添加
物およびその方法な提供するにある。ここにおい℃谷伽
の芳香および味覚か紙巻たを１このきつえんに２い１煙
の主流および９１１Ｊ流にあたえられ、のぞむ均一な芳
香特性時に６官能的に”たばこ時性をあたえるように容
易にかえられしかも調節される。
物およびその方法な提供するにある。ここにおい℃谷伽
の芳香および味覚か紙巻たを１このきつえんに２い１煙
の主流および９１１Ｊ流にあたえられ、のぞむ均一な芳
香特性時に６官能的に”たばこ時性をあたえるように容
易にかえられしかも調節される。
本発明の実施に白り紙巻たばこまたは適当な代＃ｖＩＪ
（＠んは乾燥したラタス葉）に不発明方法で１′トつた
少なくとも７種又＆工それ以上のエーテルカルボキシア
ルデヒドおよび／又はエーテルカルビノールを活性成分
とし又含む芳香添加物ケ卯え＾。
（＠んは乾燥したラタス葉）に不発明方法で１′トつた
少なくとも７種又＆工それ以上のエーテルカルボキシア
ルデヒドおよび／又はエーテルカルビノールを活性成分
とし又含む芳香添加物ケ卯え＾。
４−発明方法で作ったｌ補またはそれ以上０）エーテル
カルボキシアルデヒド及び／又はエーテルカルビノール
の他に次の芳香添加物を紙巻たばこ材料または代替吻に
本発明のエーテルカルがキシアルデヒド及び／又はエー
テルカルビノールと共にまたは別に麻加することかでき
る０（１）甘酸物質 β−エチル−シンナムアルデヒド β−シクロホモシトブール オイゲノール ソペンテン β−ダマスセノン β−ダマスコン マルトール エチルマルトール Δ−ウンデカラクトン ペンザルアルデヒド アミルアセテート エチルマルトール エチルマルトール エチルアセテート 一一へキセノ−ルー／ ノーメチルーｊ−イソノロピルー／、３−ノナジェン−
ざ〜オン −１６−ノメチルー１，６−ウンゾカジエンー／θ−オ
ン ノーメチル−よ−インプロビルアセトフェノン ノーヒドロキシ−Ｊ、Ｊ、Ｊ、Ｉａ−テトラメチル−／
−（２−ヒドロキシエチル）−デカヒドロナフタレン ドデカヒドロ−３ａ 、 ｌ、 、６．りａ−テトラメ
チルナフトＣ’２．／ｂＥ７ラン 弘−ヒドロキシヘキサン酸γ−ラクトンポリイソプレノ
イドハイにロヵーゲン 〔米国特許第３．！ ｆ ｙ、３７２号明細書実施例Ｖ
（／り７／年６月！２日登録）〕 （］１） 中性油 セロリ種油 コーヒー抽出物 ベルガモツト油 ココア抽出９勿 ナツメグ油 はなはかつか油 ７種またはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒド及
び／またはエーテルヵルビ／ −／Ｌ／およびのぞむな
らば７種またはそれ以上の上記芳香添〃ｕ物を含む芳香
濃縮物は紙巻たばこ、そのフィルター、葉またはっつみ
紙に加えることができる。紙巻たばこ材料は切断、保存
、はこづめさｎよたたばこ材料を配合しまたはたばこ材
料又（・またはこ代替物（例えばレタス葉）またはこれ
らの混合物を再構成する。芳香性添加物の配合制置は味
によって変えることができるが、天然及び／又は香辛調
を増大又は附与する限り、エーテルカルボキシアルデヒ
ド及び／又はエーテルカルビノールの７種またはそれ以
上を紙巻たばこ材料に対して、２６０ ｐｐｍないし／
、ｊＯＯｐｐｍ （θ、θ、２Ｊ′優〜Ｑ、／！係）加
えれば満足すべき結果が得られることがわかった。さら
Ｖｃ／徨またはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒ
ド及び／又はエーテルカルビノールの合計量の配合量が
λ、！ＯＱないし／！、０００ ｐｐｍ（θ１．２ｊ％
−／、Ｊ ０％）である場合にも満足すべき結果が得ら
れることかわかった。
カルボキシアルデヒド及び／又はエーテルカルビノール
の他に次の芳香添加物を紙巻たばこ材料または代替吻に
本発明のエーテルカルがキシアルデヒド及び／又はエー
テルカルビノールと共にまたは別に麻加することかでき
る０（１）甘酸物質 β−エチル−シンナムアルデヒド β−シクロホモシトブール オイゲノール ソペンテン β−ダマスセノン β−ダマスコン マルトール エチルマルトール Δ−ウンデカラクトン ペンザルアルデヒド アミルアセテート エチルマルトール エチルマルトール エチルアセテート 一一へキセノ−ルー／ ノーメチルーｊ−イソノロピルー／、３−ノナジェン−
ざ〜オン −１６−ノメチルー１，６−ウンゾカジエンー／θ−オ
ン ノーメチル−よ−インプロビルアセトフェノン ノーヒドロキシ−Ｊ、Ｊ、Ｊ、Ｉａ−テトラメチル−／
−（２−ヒドロキシエチル）−デカヒドロナフタレン ドデカヒドロ−３ａ 、 ｌ、 、６．りａ−テトラメ
チルナフトＣ’２．／ｂＥ７ラン 弘−ヒドロキシヘキサン酸γ−ラクトンポリイソプレノ
イドハイにロヵーゲン 〔米国特許第３．！ ｆ ｙ、３７２号明細書実施例Ｖ
（／り７／年６月！２日登録）〕 （］１） 中性油 セロリ種油 コーヒー抽出物 ベルガモツト油 ココア抽出９勿 ナツメグ油 はなはかつか油 ７種またはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒド及
び／またはエーテルヵルビ／ −／Ｌ／およびのぞむな
らば７種またはそれ以上の上記芳香添〃ｕ物を含む芳香
濃縮物は紙巻たばこ、そのフィルター、葉またはっつみ
紙に加えることができる。紙巻たばこ材料は切断、保存
、はこづめさｎよたたばこ材料を配合しまたはたばこ材
料又（・またはこ代替物（例えばレタス葉）またはこれ
らの混合物を再構成する。芳香性添加物の配合制置は味
によって変えることができるが、天然及び／又は香辛調
を増大又は附与する限り、エーテルカルボキシアルデヒ
ド及び／又はエーテルカルビノールの７種またはそれ以
上を紙巻たばこ材料に対して、２６０ ｐｐｍないし／
、ｊＯＯｐｐｍ （θ、θ、２Ｊ′優〜Ｑ、／！係）加
えれば満足すべき結果が得られることがわかった。さら
Ｖｃ／徨またはそれ以上のエーテルカルボキシアルデヒ
ド及び／又はエーテルカルビノールの合計量の配合量が
λ、！ＯＱないし／！、０００ ｐｐｍ（θ１．２ｊ％
−／、Ｊ ０％）である場合にも満足すべき結果が得ら
れることかわかった。
本発明方法で作られた／糧またはそれ以上のエーテルカ
ルボキシアルデヒド及び／又はエーテルカルビノール乞
たばこ製品に配合する普通の方法が使用できる。この場
合、エーテルカルボキシアルデヒド及び／又はエーテル
カルビノールは単独で又は他の香気添加物と共に適当な
温媒例えばエタノール、ペンタン、ジエチルエーテル及
び／又は他の揮発性有機温媒に冷解し、また得られた浴
液を保存、はこつめおよび配合したたばこ材料にスル−
するかまたはたばこ材料を該浴液に浸漬して使用できる
。
ルボキシアルデヒド及び／又はエーテルカルビノール乞
たばこ製品に配合する普通の方法が使用できる。この場
合、エーテルカルボキシアルデヒド及び／又はエーテル
カルビノールは単独で又は他の香気添加物と共に適当な
温媒例えばエタノール、ペンタン、ジエチルエーテル及
び／又は他の揮発性有機温媒に冷解し、また得られた浴
液を保存、はこつめおよび配合したたばこ材料にスル−
するかまたはたばこ材料を該浴液に浸漬して使用できる
。
特定の場合には、本発明のエーテルカルボキシアルデヒ
ド及び／又はエーテルカルビノールゲ言む播取は単独又
は上記の他の香料系原物と共に適当なアプリケーター例
えばプラシュ又はローラーによってたばこ製品用の祇又
ははうそ５用の葉に使用するか又はフィルターに噴射、
浸漬又は被覆のいずれかにより”（適用できる〇更に、
紙巻たばこ又はその代替品の一部のみを処理する必要が
あることは明らかである。又このように処理されたたば
こは最終品２作ろ前に他のたばこと配合できる。かかる
場合には、処理したたばこは本発明のエーテルカルボキ
シアルデヒド及び／又はエーテルカルビノールの１種ま
たはそれ以上と過剰量の上記濃縮物とを含むことができ
るが、この場合にも最終製品は上記割合の活性成分ン含
む。
ド及び／又はエーテルカルビノールゲ言む播取は単独又
は上記の他の香料系原物と共に適当なアプリケーター例
えばプラシュ又はローラーによってたばこ製品用の祇又
ははうそ５用の葉に使用するか又はフィルターに噴射、
浸漬又は被覆のいずれかにより”（適用できる〇更に、
紙巻たばこ又はその代替品の一部のみを処理する必要が
あることは明らかである。又このように処理されたたば
こは最終品２作ろ前に他のたばこと配合できる。かかる
場合には、処理したたばこは本発明のエーテルカルボキ
シアルデヒド及び／又はエーテルカルビノールの１種ま
たはそれ以上と過剰量の上記濃縮物とを含むことができ
るが、この場合にも最終製品は上記割合の活性成分ン含
む。
不発明の！持足のｌ実施例では、熟成、保存及び切断し
た国内のパーリー櫨たばこでは次の構造式を有する材料
を含む化合物の混合物（記載順）６０：３５：／ｊ（頁
量比）の２０％エチルアルコール浴准浴准き１−る。
た国内のパーリー櫨たばこでは次の構造式を有する材料
を含む化合物の混合物（記載順）６０：３５：／ｊ（頁
量比）の２０％エチルアルコール浴准浴准き１−る。
これにより就床基準で上記エーテルカルボキシアルデヒ
ド及び／又はエーテルカルビノールに００ ｐｐｍ （
息遣）を含むたばこ組成物が得られる。その後、アルコ
ールは蒸発によつ又除かれたばこは通常の技術によって
シガレットに作られる。シガレットはきりえん前にのぞ
むしかもここちよい芳香ケあたえる。すなわち、木質、
芳香様、じゅうたん様、ミント様２よびパチョリ一様の
芳香をあたえ、きつえんにあたり、けむりの主流および
側流に香辛性、オリエンタル様、トルコタバコ様および
木質の芳香をあたえわずかの口臭の遮蔽効果がある。
ド及び／又はエーテルカルビノールに００ ｐｐｍ （
息遣）を含むたばこ組成物が得られる。その後、アルコ
ールは蒸発によつ又除かれたばこは通常の技術によって
シガレットに作られる。シガレットはきりえん前にのぞ
むしかもここちよい芳香ケあたえる。すなわち、木質、
芳香様、じゅうたん様、ミント様２よびパチョリ一様の
芳香をあたえ、きつえんにあたり、けむりの主流および
側流に香辛性、オリエンタル様、トルコタバコ様および
木質の芳香をあたえわずかの口臭の遮蔽効果がある。
本発明は特に紙巻たばこ例えばシガレットたばこ、シガ
ーたばこおよびＡ？イグたばこの製造に役立つ一部シー
トたばこダスト又はファインから作られた紙巻たばこ製
品にも使用できる。
ーたばこおよびＡ？イグたばこの製造に役立つ一部シー
トたばこダスト又はファインから作られた紙巻たばこ製
品にも使用できる。
同様に一種またはそれ以上のエーテルカルボキシアルデ
ヒド及び／又はエーテルカルビノールはたばこと共に使
用されるフィルターチップ、はり合せ用ペースト、バッ
キング材料などに混合できる。更にエーテルカルボキシ
アルデヒド及び／又はエーテルカルビノールは天然又は
合成の特定のたばこ代替物（・Ｎｏえば乾燥レテイス葉
）に添加でき、従ってまたばこ”というｄ葉は明細書を
通じ１人間がぎつえんによつ℃消費するいかなる組成＊
’ｖも意味し、さもなげればたばこ植物め一部又は代替
ｖＩＪまたは両者のいずれかを意味する。
ヒド及び／又はエーテルカルビノールはたばこと共に使
用されるフィルターチップ、はり合せ用ペースト、バッ
キング材料などに混合できる。更にエーテルカルボキシ
アルデヒド及び／又はエーテルカルビノールは天然又は
合成の特定のたばこ代替物（・Ｎｏえば乾燥レテイス葉
）に添加でき、従ってまたばこ”というｄ葉は明細書を
通じ１人間がぎつえんによつ℃消費するいかなる組成＊
’ｖも意味し、さもなげればたばこ植物め一部又は代替
ｖＩＪまたは両者のいずれかを意味する。
第１図は次の構造式６舊する化汗物化１ｊむ実施例１に
よって作った粗反応生成物に対するＧＬＣノロフィルで
ある。 Ａ１０で示されるピークは次の構造式を有する化合物に
対するピークである。 第３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の蒸留生成物の留分≠に対するＧＬＣプロフィ
ルである。 Ａ３０で示されるピークは次の構造式を傅する化合物に
対するピークである。 第７ｇ図は次の構造式を有する化合ｖｌＪを含む実施例
■の反応生成物の蒸留生成物の留分／／に対するＧＬＣ
プロフィルである。 Ａ７ざＱで示されるピークは次の構造式を有１−る化合
物に対するピークである。 第１３図は次の構造式乞舊する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物に対するＧＬＣ−プロフィルである。 および Ａｌ２Ｏで示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するピークである。 １６／３／で示されるピークは次の構造式を有する化合
物に対するピークである。 第２１Ｉｔ図は次の構造式を有する化合物な含む実施例
ｘ川の反応生成物の＃留生成物の留分ｊに対するＧＬＣ
ｆロフィルである。 Ａ、！；−０で示されるピークは次の構造式を有する化
合物に対するピークである。 第２６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物に対するＧＬＣプロフィルである。 Ａ／７りで示されるピークは次σ〕構造式乞有する化合
物に対するピークである。 Ａ／ざｌで示されろピークは次の構造式を有１″る化合
物に対するピークである。 屋／ざコで示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するど−りである。 Ａｉｔ３で示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するピークである。 第２７図は次の構造式を有する化合物 と次の構造式を有する化合物とを 含む実施＠ｘＮの反応生成物の蒸留生成物の留分２に対
するＧＬＣプロフィルである。 ＡＩＰ／で示されるピークは次の構造式で示される化合
′４ＩＩＪＫ、対するピークである。 Ａ／ｙ２で示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するピークである。 第４Ｌ１図および第４Ｌｄ図は芳香性を附与する特定の
製品を製造するのに役立つグジスチック粒子の生成に有
用であるペレットのような芳香性が附与それていない重
合体要素を作る方法を実施するための装置である。該重
合体要素は例えば低密度ポリエチレン又はポリプロピレ
ン又はエチレンとビニルアセテートとの共重合体又は重
合体と共重合体との混合物例えばエチレンとビニルアセ
テートとポリエチレンとの混合物である。上記方法はＮ
＠体または重合体混合物を該重合体または電合体混合柳
の融点すなわち低密度ポリエチレンの場合には２．５−
０℃まで加熱する工ｆｉｌを含む。容器の低い部分は僅
かにより低い温度に維持され、容器内の材料は上記の場
所では導ｆ’ａ−通じてと９出される。この場合第弘１
図およてメ第弘コ図は特に、ｆＤえはポリエチレン又は
ポリエチレン−ポリビニルアセテート又はポリエチレン
−ポリビニルアセテートとポリプロピレンとの混合物で
ある香料を含む１合体を生成するための装置を包含する
上記重合体要素を製造するのに使用する装置である。 該装置は重合体単独または他の共重合体と混合して重合
体を収納しておりまた本発明のエーテルカルビノールま
たはエーテルカルがギシアルデヒドの少なくとも一つで
ある香料ｖＩＪ質によび他の共存できる香料と共に収納
され又いる容器２１２’！’包含する。容器は気密ふた
２２８によつ１閉じられゲル）２６５によって容器に締
めつけられ℃いる。攪拌機２７３がふたまたはカバー２
２８を気密になるよ５に貞通しＴＪ５り適当な手段で回
転できるようになっている。加熱用コイルケそなえた周
囲のシリンダー２１２Ａにはケー・プル２１４を通し′
Ｃｔ流が送られ、加減抵抗器又は調整器２１６は容器２
１２の内部温度を各器内のＪｆ重合体浴融状態又は液状
に維持されるような温度に維持するように操作ｊへ重合
体をそり粘度が９０−１００セイポルト秒の範囲内にな
るような温度で使用するのが有利であることがわかった
。ヒーター２１８は容器２１２の上Ｓを低密匿ポリエチ
レンの場合＠えば２２０−２７０Ｃの偏度範囲内に維持
′ｆるように操作する。容器２１２の底部は連結出題線
２２２により℃連結され℃いるＦＡ整器２２０によつ′
″ＣＥＪＩ４節された即熱用コイル２１２Ａによつ″Ｃ
加熱して容器２１２０底部をλ−０Ｃ−２７Ｃ）Ｃに維
持する◇ このＪａＩ付、容器２１２にカロえる１合体または重合
体混合物はＩＱないし７２時間〃口熱し、その後ｌ極ま
たはそれ以上の不発明のエーテルカルビノール及び／又
はエーテルカルボキンアルデヒドを含む香料１質を急速
に加え１ｍ融する。 一般に得られた混合物の１ＦＪＩＯないし４４ｊ％（ｊ
ｉ量）の香料１！ｌ負が１合体に加えられる。 香料１質を容器２１２に加えた後混合物は数分間例えば
ｔ−ｉｓ分間攪拌し、加熱用コイル２１２Ａによって前
記温に範囲内に維持した。 調整器２１６および２２０はケーブル２２４および２２
６によつ℃加熱の目的のための゛亀力乞供給するため過
当な１源と連結する。 その後、弁＠ Ｖ ３１な開いてＰ′３＃物ケ下方側に
隣接して多数のオリフィス２３４を有する導管２３２に
より外部に流出する。４雷２３２の外方端は閉じられ又
いるため液状基台体と不発明のエーテルカルビノール及
び／又はエーテルカルボキシアルデヒドの／桓またはそ
れ以上の均一混合物または香料物質と７棟またはそれ以
上のエーテルカルビノール及び／又はエーテルカルボキ
シアルデヒドとの混合物は連続的に導Ｗ２３２から下方
へオリフィス２３４を通して落下する。この間、容器２
１２中で香料物質と均一に混合する１合体の温度は２４
ＬＯ℃−２ｊＯＣ（低密度ポリエチレンの場合には）に
なるように正確に調節され、導管２３２中に存在丁ム調
整器２１６および２２０による温度の調整は温度バラン
スを香料物質と均一に混合した播融菖合体がオリフィス
２３４を通して連続的に滴下するように維持ターること
が必須資性である。 滴下温度は導管２３２の下方のコンベヤ車輪２４０およ
び２４２の間を移動するコンベアベルト２３８上に落下
する液滴２３６の生成ン確央に′ｆる温度である。 液滴２３６がコンベヤー２３８上に落Ｆｉ−るトキ、コ
ンベヤー２３８の端から容器２５０中に殆ど同時に落下
する硬さのペレット２４４が生成する。該容器は水また
は他の適当な冷媒を清し℃各ペレット２４４の急速冷却
を確笑にする。次にペレット２４４は容器２５０から採
集され例えばごみ袋などに入れ℃利用する。 実施例１ 弘−（ｐ−クメニルオキシ）ブチルアルデヒドの製造。 反応： ｊ ００ ｃｃ のオートクレーブ中にド紀の柳買次の
構造式を有するエーテル・・・／７Ａグジムロジウムカ
ルポニルーソ（トリフェニルホスフィン）クロライド
・・・・・・・・・０．２グラムトルエン ・・・…・
・・・・・・・川・ｊθ−このオートクレーブを密封し
、５００乃至／、０００ ｐｓｉｇ Ｃｌ）圧力Ｔ／Ａ
ＯＣに加熱した（−酸化炭素と水系との５０モル：ｊＯ
モル混合ＷＶ用いて）。そし又この圧力及びこの温ｔｘ
で７２時間保持した。 この７２時間の最陵にこのオートクレーブを冷却し、か
つ開き、反応塊を濾過した。得られた故をλ“のスグラ
ッシカラム上で蒸留しト“ｄ己の留分？得た。 留分蒸気温度 液温 真窒 留分の ／ 、／＃ ／／、２Ｊ’ ／ノ：θ ／ｊ″、り２
／υθ ／、１．ｆ タ：０ ／、／３ ／θ３ ／ノ
ロ６：θ ７３０ｇ １１ｔ ｉｏｔ ｉ３ｓ ｂ：υ ！ど、りＪ ／／２
／≠、：；゛ ６二０ １Ｆ、ｂ６１≠３／６λ ｊ
：５２υ、了 ７ ／、＄−Ｐ 、１！、２７ ６：、ｆ ３３；、ノ
次に留分ノー６を集め又スピニングバンドカラム上で再
蒸留しＦ記の留分を得ｊこ。 留分 蒸気温度 ａ温 真窒■／ＨＰ ／／６Ｊ／／：ツーづ−り・／二３ 、Ｊ ６１／Ｌ／ｌ ／ ：コ ｊ ／３２ ／３．２ ／：２ 弘 ／Ｉ／ ／ｉｓ／ ／ ：ノ ５ ７ざｊ′ ツノｊ゛／、ノ 第／図は次の構造式を有する仕付Ｗを含有する粗反応生
成物の気液クロマトグラフイー（ＧＬＣ）のノロフィル
である３゜ 巣／図中７？ａ／θでホしたピーク９ま次の構造式を有
する化合物のピークである。 第２図は仄の構造式を有する化θ物のＮＭ＆スペクトル
である。 （条件：磁界強度１０（／ＭＨ７：俗媒：ＣＦＣ４ｓ）
実施例Ｉ 反応： よｇＯｃｃ オートクレーブ中に上記の物質を入７した
。 次の構造式ン有する化合物・・曲２Ｑθグラムロソクム
アセトアセデートソ刀ルゴニル山…ＱＪグラム このオートクンーグ乞密１閉し一酸化災累と氷菓とＵ）
６０：Ｊθ（モルニそル）混会吻を用い１／ＪＯＣで／
、υ００ ｐｓｉｇ に加圧し、この圧力及び塩度で／
４ｔ、ｊ時間保持した。ＧＬＣ分析はざ３％の生成物
が形成したことを示した。 反応塊乞冷却し、オートクレーブを開いた。 内容物ケ濾過し、液状物を２”スプラツシカラム上で蒸
留して下記の留分を得た。 ／ ｙ７／１０３ ／３３／／＋０ ３：Ｊ ／ｌｆ、
３２ １０≠ ／弘０ ３：０ ．２７．ざ３ １３弘
／ｊに 、２：４４（／−７，／≠ ／ｌθ ／ざ（
、／ ４１−：０ ３り、ｊ留分λ、３及び４４を集め
℃マイクロビグレックスカラム上で再蒸留し上記の留分
な得た。 ／ＩＪ／／≠、２／ ｊ：弘 λ、２ ２ ７に ／４４ｊ ３：４ｔ ３．２３ ７３ ／弘
ざ ３：≠ ３．０ ４Ｌ ７０ ／６０ ｊ：弘 ２．３ ｊ タＩ ／！；！； ｊ：≠ ７．６６ タ５ １５
７ ３：弘 ７．６ ７ にＱ １６弘 ３二ｌ、 ／／、ｊｇ タｌ／−／
７２ ３：６ ／、！ タ １０４Ｌ ／ｙＪ ３：Ａ Ｊ、／１０ １００
λ００ ｊ：Ａ ｊ、７／／ ｇＯ！２０ ３：６ ３
．２ 第３図は上記蒸留の留分弘のＧＬＣプロフィルである。 Ａ３０で示されるピークは次の構造式を有する化合物の
ピークである。 第弘図は次の構造式を有する化合物につい℃の第３図／
７１ｉ ３０で示さｒ′ＬるピークについてのＮＭＲス
ペクトルである。 （条件：ＣＰＵ、浴剤；磁界強度： ／ ＯＯＭＨｌ）
実施例ｍ ≠−（２−ｄｅルニルオキシ）ブチルアルデヒドの製造 反応： ｊＯＯ−のオートクレーブ甲にＦ記の成分ン入れた。 次の構造式を有するイソゲルニルアリルエーテル ・・
・・・・・・・／Ｙ’ｉ’ダラム（１モル）トリフェニ
ルホスフィン ・・・・・・・・・２．０グラムロジク
ムクロライドーモノーカルボニルトリフエニルホスフイ
ン ・・・・・・・・・・・・０．２１’ラムトルエン
・・・・・・・・・・・・・・・ｊｏ−このオートク
レーブを密閉し、−ｍ化炭素と水素とのｓｏ：ｓｏ＜モ
ル：モル）混合ｖｌＪを用いてｊ ００ ｐｓｉＨに加
圧した。このオートクレーブを２０００に塀熱し、６０
０−７００ｐｓｉｇ で７３時間保持した。こり１３時
間の最後にオートクレーブを冷却し、開い工４４．６２
．Ｖグラムの生成物（トルエンを含む）が得られ亀次に
反応生成物を／λ“グッドローエカラム（Ｇｏｏｄｌｏ
ｅ ）で蒸留し、次の留分を得た□／／／り／ ／６３
ン／ ４４：０ ／３．り２ ／２６ ／７６ ３：０
／６．／ｊ ／６６ ２杯 ３：０ ／７．７ ４４ ／９１ ２ざ弘 ３：ｏ ｔ３．。 留分λ、３及び≠を集め又スピニングバンドカラム中で
再蒸留し下記の留分な得た。 ／ ／ タ１１ ／／＃ Ｊ：Ｉ ９．７、；シ タｊ
／弘０ ２二６ ｇ、７３６ノ ／弘７ ２：６ ３
ｊ ４４１０λ ／６３ λ：弘 ２．ｔ ｊｌｌ弘 １７♂ ｄ：≠ ３．３ ６ ７υ ／り弘 ２：ざ ｊ、り ７ ６弘 λ弘Ｏｄニタ ≠、４４ 得られた生成物は次の構造式を仔する化合物を７Ｑ亘Ｊ
１％ 及び次の構造式を有する化合＠ｆ３０厘童係含有し℃い
た。 第５図は第一回目の蒸留における留分λ−弘の混合物の
ＧＬＣグロプロルである。このものは次の構造式を有す
る化合物の混合物を含有し℃いた。 第６図りスピニングバンド蒸留の留分ｊについてのＧＬ
Ｃプロフィルであり、次の構造式を有する化合ｖＩＪヲ
含有し１いた。 及び 第７図は次の構造式を有する化合＄ ７０ ｘ量憾 及び次の構造式をｆｊる化合＠３０厘瀘チを含有する化
合物の混合物につい又のＮＭＲスペクトルである。 （条件： ｃＦｃｔｓ ＃剤；磁界強度／（７（７ＭＨ
２）実施例■ 反応： ５００ ｃｃ のオートクレーブ中にドｄ己の物置を入
れた。 （＋） 次の構造式を有するインボルニルメタリルエー
テル ・・・・・・・・・２７／グラム（純度７７チ）
（１１） ロヅクムソカルぎニルアセトアセテート・・
・０．０ｇグラム このオートクレーブを智閉し、１００−７ψＱＣに加熱
し、−酸化炭素と水素との！Ｏ：ｊＯ（モル：モル）２
合物を用いＣ／、υθＯｐｓｔｇ に加圧し、この圧力
及び温度に７時間保持した。 ′７時間の終りに、オートクレーブ内容物を冷却し、オ
ートクレーブを開き、内容物’＆濾過した。 反応塊な次に２“スグラツシ刀うム上で蒸留し下記の留
分２得た。 ／ ／１０／ ／、３ｊ／ １０：２ −、ｚ ｉ／ｌ
ｔ４Ｌｏ ｔｔｉ”、ｏ ｉ２．。 ３ ／２３ ／弘、２ ≠：ｌＩＬ、３り、／４１！−
／４Ｌ２ ２０６ ｊ−０３ｊ、Ｏｊ ／７３ ２ｊＯ
ｊ：ｌ、 ２１．．１留分３、弘及びｊを集めてスピニ
ングバンド蒸留カラム上で再蒸留し下記の留分を得た３
、／ ざθ／１２ｏｙ ／：Ｊ−ｉ２．ｓ２６ざ ／２
．ｆ ／：Ｊ−７，７ ３６♂ １３タ ／：’／−６，０ ≠ ＰＪ’ ／３７ ／：ｊ ど、り ｊ タ３− ／≠６ ｌ：３ タ、０ ６ タロ ／１１−／ ｌ：＆ ９ｐ、０７ タに ／
弘３ ｌ：弘 ｇ、ｊ ｇ タタ ｌ弘５ ／：≠ ｉｏ、。 タ １００ ／Ｊ’λ 、２：０ １０．５１０ １０
２ ／６６ ／：≠ １０、／ｉｉ ｉｏｏ ｉｙｓ
ｔ’ｊ ｇ、り／Ｊ １０！−，２，２Ｊ−／：Ｊ ｂ
、り第ｒ図は次の構造式を有する化合物を含有する本実
施例の蒸留前の粗の反応生成−ｍＶｃつい又のＧＬＣプ
ロフィルである。 第７図は次の構造式を有する化合物ン含有するスピニン
グバンド蒸留の留分６につい罠のＧＬＣノロフィルであ
る。 第１Ｑ図は久の構造式を有する化合′＋ｌ１ｌＪを含有
するスピニングバンド蒸留の留分乙についてのＮＭＲス
ペクトルである。 （条件：浴剤：ＣＦα、；磁界強度：ｉｏ。 ＭＨ２） 実施例Ｖ 反応： ３００ ｃｃ のオートクレーブ中に下ｉ己σ）物質を
入れた。 （１） 次の構造式を有するシトロ付ノルメタＩＪルエ
ーテル ・・・・・・・・・３０６グラム（／、ｊ’−
Ｅ−ル）Ｃ＋＋） ）リフェニルホスフィン ・・・・
・・・・・≠グラム（Ｉｌｌ） ロジウムモノ−カルボ
ニル（トＩＪ フェニルホスフィンフクロライド９ ・
・・・・・・・・Ｑ、≠グラム（ＩＶ） ）ルエン ・
・・・・・・・・・・・ｊＯゴこのオートクレーブを密
閉し、内容物ン〃ロ圧のための一酸化炭素と水素との！
；０：５０（モル：モル）混合物を用い又／、 ０００
ｐ８ｉｇ 下、／１ＡＯ−２０θ℃に刀口熱した。こ
の温度及び圧力に７時間オートクレーブ化保持した。７
時１褐の終りにオートクレーブを冷却し、開き、内容物
ｔ濾過した。得られた生成物？λ″スグラツシカラム上
で蒸留し一上記の留分を得１こ。 ２ ／υ弘 １３θ ＃２：３ ／２．ノ３ ／３ｆ／
３３ ／：４４ ３０．２≠ ／！；３； ／７０ ２
：２ ３り、２！ ／３；０ ６ｊ−ｇ：０ ２２．ｊ
６ ／３５ １７６ ≠：ざ ＋６．ざ７／４Ｉ−ざ
２０ｊ ψ：ｆ 、２７．２に ｌ≠Ｑ２２／ ≠：Ｑ
５．６ 粕１分２−タ化染め壬スピニングノ々ント゛カラム上で
再蒸留しＦ記の留分馨得た。 留分 蒸気湯度 ン俟温 真空 留分ｊｊ（Ｉｔ２ ｂ
’Ａ ／／７ ／：、２ ３．Ｃ）３ Ａｔ ／／、！
ｌ’ ／：Ｊ Ｓ、り４１− ６タ ／３ｏ ／：コ
７．５／ｊ ７０ ／３２ ／：ノ タ、６ Ａ ７．２ ／３３ ／：２ １．６ ７ ７３ ＃ざ ／：ノ タ、０ ざ ７ｆ ／４’θ ／二、２ １０．弘７ にｒ ／
弘／／：ノ ｙ、ｐ ｌＱ タに ／３６ ／：ｌ ｊ″、７／／ １００
／３７ ／：／ ６．０１２ １００ ／３１ ／：／
／／、７／３ ／（１／、２ ／３ざ ／：／ １．
／／４１’ １０２ ／≠２ ／：／ １０．／ｉｓ
ｉｏ、２ｉ４Ｌ、ｚ ／：／ １０．；ｔ／６ ／θ７
／≠’ｉ’ ／：／ １０．ど／７ １０コ ／≠６
ｉ：ｉ タ、／／ど ６ｉｐ ／４４６／：／ 、ｆ
、７／タ １０弘 ／７／ ／：０ ７．／２０ ゾｌ
、ｌりｌ、 ／：／ ７．４’コ／ ６θ ２λυ ／
：υ λ、１ｒ第１ｒ図は次の構造式を有する化合物を
含有する本実施例の反応生成物の上記第一回の蒸留の留
分弘につい王のＧＬＣプロフィルである。 第１．２図は次の構造式を有する化合物よりなる最終蒸
留の留分ｌりについてのＧＬＣｆロフイルである。 第１３図は次の構造式を荷する化合物よりなる第２回目
の蒸留（スピニングバンド蒸留）の留分／りについ℃の
ＮＭＲスペクトルである。 （条件：磁界強度： ｉ ｏｏｙｒＨ７：浴剤：ＣＰＵ
、） 実施例■ ≠−ヒドロキシー≠−メチルーノーベンチルオ反応： Ｈ ５００ｃｃ のオートクレーブ中に下記の吻寅を入れた
。 （１）次の構造式を有する≠−アリルオキシーコーメチ
ルーノ−ペンタノール・・・／ざｊグラム＋ｌｌ） ロ
ジウム−モノ−カルざニルーヅ（トリフェニルホスフィ
ン）クロライド・・・０．２グラムＪ１１） ？リフェ
ニルホスフィン ・・・・・・・・・・・・λグラムＩ
Ｖ） トルエン ・・・・・・・・・・・・５０−この
メートクレープ？密閉し、−酸化炭素と水素とのｊυ：
Ｊ′Ｏ（モル：モル）混合吻で７００ ｐｓｉＨに加圧
し、／弘Ｏ℃に加熱した。 オートクレーブ中を温度ＩＱ−０’Ｃ，圧力ｊυＱｐｓ
ｉｇ に／≠時１−保持した。／≠待時間終りにオート
クレーブ付冷却し開放して内容物を濾過した。仄に、得
られた生成吻？スピニングバンドカラム上で蒸留し下記
の留分な得た。 留分 蒸気温度 液温 真空 留分重量／ ＃／ タｆ
／ ６：０ ／３．ｓ ２６υ タＯＪ：Ｊ ７．６ ３ｊδ ’１２ ４４：ざ ２．２ｇ ４４ ｊ’δ’ ｙ６ ４’：ｆ １０゜υＪ゛７ｇ
１０／ ≠：ｔ ｉｓ、ｉ ６７弘 ／／７ ｒ：ｖ ｉ２．、ｔ ７ ７６ ／ｊ／ ＋：ｔ ≠、Ｏ ｔ ざ０ ／ＹＯ／：ｗｔ、ｆ、１ｒ ５ｉ’ １０ ２／：Ｉ ≠二０６．ン１０ １Ｊ ；
ｌ／に 弘：！ Ｊ、ｊ第１≠図はこの実施例の粗製反
応生成物につい℃のＧＬＣｆＱンイルである。 、ｐ、ｔｓ図は上記蒸留の留分りのＧｌ、Ｃプロフィル
である。 第１６図は上記蒸留の留分りについ℃のＮＭＲスペクト
ルである。（条件二′＃＆剤二〇Ｆ、！５ｌｉＢ界強度
： ／ ００ Ｍ Ｈｚ ）実施例電 チルビニルオキシブタナールの製造 ＪＯＯｃｃ のオートクレーブ中に下記の成分を入れた
。 （υ 次の構造式を有するチルビニルアリルエーテル
・・・・・・・・・・・・／３ｊグラム（Ｉ＋３ ロジ
ワムクロライドーモノーカルゴニルージ（）！Ｊフェニ
ルホスフィン）・・・０．／グラムＧＩＤ トリフェニ
ルホスフィン ・曲曲λグラム（ｌψ トルエン ・・
・・・・・・・・・・ｊＱ−このオートクレーブを密閉
し、−酸化炭素と水素とのｓｏ：ｓｏ＜モル：モル）混
合物を用い′ｃｊ ００ ｐｓｉｇ に加圧し、オート
クレーブの温度’４／弘０℃に上げた。このオートクレ
ーブを前記−酸化炭素二水素混合物を用い又５Ｑθｐｓ
ｉｇ 及び／弘θ℃に１２時間保持した。 この７２時間の終りにオートクレーブを冷却し、内容＊
Ｖ取り出しＰ遇した。得られた液を／”スグラツシカラ
ム上で蒸留しＦ記の留分を得た。 留分 蒸気温度 ｆ＆、渦 真壁 留分重量番号 （Ｃ
） （Ｃ） ｔｔｒｔＪＨ９（ダラム）／ ３２／ ／
３を一乞／ ざ二ｏｉ≠、ｊ、２ ／ｗυ ｉｓｏ ｉ
ｌ／−：ｏ タ、０３ ／３ざ ｉｉｓ２ ／３：０
／に、りμ ｉｉｏ ｉｒｓ ’；ｉ：ｏ 、２に、２
ｊ ／ψタ ／’／ｌ ／２：υ ２７．り６／３；７
２り０ ／２：０ ／ｊ、ざこの最初の蒸留の留分、
２−６を一緒にしスピニングバンドカラム上で再蒸留し
て下記の留分を得た。 留分 蒸気温度 液源 真空 留分重量／ ≠Ｑ／評
／Ｑシ／θ６３：コ ｌ：３２ ７４’ ／／ｊ ３：
弘 ７．６ ３ ざ０ ／／７ 弘：４４ ３．１ｓ４ＬＪ’４Ａ１
２０ ！：６４１−．１ｒＪ ’１０ ／２３ ４４：
弘 弘、Ｑ６ タｏ ｉｉｓ ≠Ｉｆ ３．４４ ７ タｒ ／２ざ ｊ：０ ≠、２ に ｇ≠ ／３１ Ｊ：０ ４４．弘 タ ／１０ ／弘２ １：Ｏｊ’、６ １０ ／１０ ／≠ｊ 、ｔ：０ ６．３１／ ／１０
／、！；弘 ｓ：ｏ ｂ、ｙ１２ １１０ ／ざＯψ
：ｔ 弘、７ ｇ／７図は次の構造式を有する化合ｖｌＪを含有する蒸
留前の粗の反応生成物につい℃のＧＬＣグロプロルであ
る。 第１ｒ図は次の構造式を有する化合物を含有１°る上記
蒸留の留分／／についてのＧＬＣプロフィルである。 第１ｒ図のＧＬＣプロフィル上のｆｌｙｉｏで示すピー
クは次の構造式′！ａ′荷する化合物につい℃のビーク
である。 第１り図は次の構造式を有する化合物につい℃のピーク
であるｇ７ｇ図のビークｉｇｏ＜上記蒸留の留分／／）
につい℃のＮＭＲスペクトルである。 実施例１ 反応： ／ ０００ ｃｃ のオートクレーブ中に′Ｆ記の成分
を入れた。 （１） 次の構造式を有する１オレンジフラワーエーテ
ル（Ｏｒａｎｇｅ ｆｌｏｗｅｒ ｅｔｈｅｒ ） ’
・・・・・・・・・ｊＯ≠ダラム（３モル）（Ｉ＋）
ロジウムアセトアセテート−ジカルボニル・・・・・・
・・・Ｏ０ｌグラム このオートクレーブを密閉し、−酸化炭素と水素と０）
に’０：ｊｓ’０（モル：モル）混合１１！７７ａ／用
いて／、 ０００ ｐａｉＨに〃口圧し、／ ６０ Ｃ
ＴｌＣ２ＩＯ熱した。オートクレーブ内容４ＩＪを７時
間ｌ、θＱＯｐｓｉｇ 及び６ｏｃに保った。 ７時間の験りにオートクレーブ内容１２１を冷却し、オ
ートクレープケ関放し、内容＊？：取り出し、−過した
。得られたＦＱＹ次にコ“スグラツシカラム上で蒸留し
Ｆｊ己の留分を得た。 留分 蒸気温度 液 占 真 空 ｌ ざＪ／ １０．２／ １０ λ タｊ ／／３ ／ざ ｊ ９１ ／／ａ’ ／７ ≠ ／／４４ ／、２に ／≠ ５ ／１２ ／弘λ ／３ ６／ψ２ ／！／り ７１弘ｊ ／６０ ｔ ｌ ／６１ ２２０ ＆ この蒸留生成物の留分ｊ−７を一緒にしスピニングバン
ドカラム上で再蒸留し、Ｆ記の留分な得た・ 留分 蒸気温度 敢渦 ′臭突 留分ＭＬ盾／ ！０／
ｊタ １０２／ タ：３ ≠、３２ ７θ ／２０ ざ
ニア ／３．７ ３ ざ７ ／／６ ｊ：≠ ／１．６ ≠ ざ４４ ／／７ ２：ｊ２０．Ｏ ｊ Ｊ’４’ ／／４ ２：！ ／７−４’６ １４ｔ
／／６ ２：ｊ ／Ｊ、Ｙ ７ タθ １０３ ２：ｌ、 ／θ、７ｔ タ／ ／２
３； ２： ６ １７．≠？ ９１１− ／、２７ コ
ニ６ ３！、２１０ １０に １３弘 ２：に ３２．
Ｑ／／ ｉ、２！ｏ ｉｂｉ 、２：ざ ３／、り／２
ｔＬＬ３ ２θθ ２：ざ ≠、／第２０図は次の構
造式を有する化合物を含有する本実施例の粗の反応生成
物につい℃のＧＬＣｆロフイルである。 第２７図は次の構造式を有する化合物を含有する上記の
スピニングバンド蒸留の留分１０） ＧＬＣｆロフィル
である。 第２２図は次の構造式を有する化合物ＩＣつい℃のＮＭ
Ｒスペクトルである。 （条件：磁界強度：１００ＭＨ７，：’１ｇ剤：ＣＦＣ
ｔｓ） 実施例■ 下記のパインフレグランス組成」勿乞調製しも成分 Ｍ
横部 イソボルニルアセテート ・・・・・・・・・・・・１
０θｉｏｏ ｉｏ。 ショウノウ ・・・・・・・・・・・・ ｔｏ ｉｏ
ｉ。 テルピネオール ・・・・・・・・・・・・λｊ ２ｊ
ノｊもみバルサム無水り勿（Ｆｉｒ ｂａｌｓａｍ・
・・λ０ ２０ ）Ｏａｂｓｏｌｕｔｅ）（ジエチルフ
タレート中ｊＯ％） クマリン ・・・・・・・・・・・・ 弘＋弘リナロー
ル ・・・・・・・・・・・・ ３０ ３θ ３０フエ
ネチルアルコール ・・・・・・・・・・・・ｉｏ １
０ ｉ。 アネトール ・・・・・・・・・・・・ ／２ ／２
／２レモンテルペン（洗浄） ・・・・・・・・・・・
・ｓｏ ｓｏ ｓ。 ボルネオール ・・・・・・・・・・・・ ５ タ ｊ
ガルパヌムオイル ・・・・・・・・・・・・ ｊ′Ｓ
Ｓターペンタインルシアン ・・・・・・・・・・・・
／３０ ／ｑＯ／６０ユーカリブトール ・・・・・・
・・・・・・ ｊＱ５θ ５θノ、、２．／、−）リメ
チルー／−・・・ ／２ ／２ ／２シクロヘキセンー
／−カルデキ シアルデヒド マルトール（ジエチルフタＶ−・・・ ＳＳＳト中／％
） 実画りｌｌｌで製造した仄の構造式・・・ ２／ｒ０
０を付する化付物 実施例■で製造した次の構造式・・・ Ｏ２０を有する
化合物 実施例■で製造した次の構造式・・・ ００２♂を有す
る化合物 次の構造式を有する化合物はパイン組成物に強い拡散性
のあるおがくずのニュアンスン与工た。従ってこのパイ
ン組成物は［強いＳが（ず様のアンダートーンを有する
パインフレグランス」と称することができる。 次の構造式を有する化合物はこのパインフレグランス組
成物にスパイクラベンダーの特徴を有する非常に天然の
いとすぎ及びも本パルサム様の芳香？：与えた。従つ又
、このようにし℃得られた組成物は「いとすぎ様及びも
みパルサム様のアンダートンを有しスパイクラベンダー
のドッグノートを有する天然のノ母インの香り」と称す
ることができる。 次の構造式を有する化合″＄ＩＪはこのノ９インフレグ
ランス組成物にパチョリ、コエンドロ、マホガニー材様
の特徴を付与した。従つ又この組成物は香料としては「
かすかなチョコレートのトップノートを有するノ母チョ
リ、コエンドロ、及びマホガニ一様、乾燥ヒマラヤレー
ダーのアンダートーンに４ｉＪするパイン香気」と称す
ることができる。 実施例Ｘ 実施例Ｈに従って製造した次の構造式を有する化合物は
グリーンな、スパイシーなショウブ様の芳香を有してい
た。 この物質は強い、あたたかさと濃厚さとを有し、多（の
フローラルコンセプトとよく配合した。これは香料にと
つ℃非常に価値の高いむしろ独特なフローラルフレグラ
ンス罠よつ℃示すことができ、その場合次の構造式を有
する化付物はｊ亘瀘％程度迄使用した。 実施例■に従って製造した次の構造式を有する化合物は
この７０−ラルフレグランスに高い「オゾン性」のニュ
アンスを付与し、「新鮮な空気乾燥チョウソの芳香」型
香料におい又非常に有用である。 仄の構造式を有する化合物ケ５重量係添加すると非常に
望ましい新鮮な空気の特徴が与えられた。 次の構造式を有する化合物はフローラル調合物にスパイ
シーな（肉桂皮）、カー坏−ション様、植物及び果実の
アンダートーンを与えた。 ｆＩ これらの四種の化合物はすべ又フレグランス中で非常に
良好な効果を示し、非常に有用なフレグランス物質であ
ると判断された。 シトユネユール ・・・・・・・・・・・・／２．３
／、２．３７２．３−ｊ；−０ダラニオール ・・・・
・・・・・・・・ コニＳ ２．ｔ ノ、ＳＳ、Ｏアミ
ルシンナムアルデ・・・・・・、？弘、Ａ ２１に、１
．２≠、６ｊ、θヒト Ｇａ１ａｘｏｌｉｄｅ”ｊＯ・・・−−−−−−−・−
７，ｒ タ、ｆ タ、ａ’ ｓ、。 〔インターナショナル ７ラボース アンド フ ラグランセス（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｎａｌＦｌａｖｏｒ
ｓ ＆ ＦｒａｇｒａｎｃｅｓＩｎｃ）のトリサイクリ
ック インクロマンの商品名） ベルテネツクスハイシス・・・７．弘 ７．４Ｌ７．４
４ ！；、０（Ｖｅｒｔｅｎｅｘ Ｈｉｇｈ ｅｔ３）
（シス−ｔ−ブチルシフ ロヘキセニルアセテート ；）母う−イノマー） ローズオキサイド・・・・・・・・・・・・・・・０．
７ ０．７ ０．７ 、ｆ、０（Ｒｏａｅ ０ｘｉｄｅ
） ケイ皮アルコール・・・・・・・・・・・・・・・／り
、６／り、６／り、４６．０アルデヒドＣ〜／／ ・・
・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｓ、。 （η−ウンデシレンアルコー ル） アルデヒドＣ−／２ ・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ υ、Ｊ’
Ｊ’、（７レエチル７タレート中ｎ− ドデシルアルデヒドの Ｉ Ｏ係ＩＩ８液） シトロネラール（ジエチ・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓ
ｓ、。 シフタレート中のＩＯ係 ｌ＠漱 ） フェニルエチルアセテ・・・・・・λ、ｊ 、２．ｊ
Ｊ、ｊ ６．０−ト イラン油（Ｙｌａｎｇ Ｏｌｌ ）・・・／、Ｊ ／、
２ ／、Ｊ ！、０インジサン（Ｉｎｄｉｓａｎ）・＝
ｊ、７ ３．７ ３．７ ６．０（カン７エンとレゾル シノールとの反応生成 物の水素化−導体） ムスクケトン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
Ｊ−、ＯＪ、０ ！、Ｏｆ、０オークモスレジン・・・
・・・・・・・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｒ ｓ、。 （Ｏａｋｍｏｓａ Ｒｅ５ｉｎ） リアトリックスアプノ・・・λ、ｓ ２．！ 、２．ｊ
ｊ、θリュート（ＬｉａｔｒｉＸ Ａｂｓｏｌｕｔｅ） （ジエチル フタレート中／チ） ペチバアセテート・・・・・・・・・・・・／、、２
／、２ ／、２ Ｊ’、０（Ｖｓｔｉｖｅｒ Ａｃｅｔ
ａｔｅ ）ジエチルフタレート ・・・・・・ｓ、ｏ
ｓ、ｏ ｓ、ｏ ｓ、。 実施例Ｂで得られた次・・・ｊ、υ Ｑ ＯＱの構造式
を有する化合 実施例Ｖで得られた次・・・・・・ｏｓ’、ｏｏ。 のＳ通式乞竹する化合 物 実施例ν１で得られた次・・・・・・ｏｏｓ、ｏ。 の構造式乞有する化合 物 ｆ−１ 実施例■で得られた次・・・・・・Ｑ Ｏθ ５．Ｑの
構造式を有する化合 次の構造式を有する化合物はこの７０−ラルフレダラン
スにグリーンで、スパイシーな、そして菖蒲様の芳香ニ
ュアンスを与えた。従って、この７レグランスは［グリ
ーンで、スノぐイシーな菖蒲様のアンダートーンな有す
るフローラ刈とｄうことができる。 仄の構造式を有する化合′ＪｌｌＩＪハこのフローラル
ｆ！１１成物に非常にオシニー型のニューアンスを与え
た。従つ℃、このようにし１調製した７レグランスは「
オゾン様で、かつ新鮮な空気でａｍした布のアンダート
ーン’Ｙｆするフローラル」と表現することができる。 欠の構造式を荷する化合物はこのフローラル組成物にシ
ナモン様、カーネーション様、草葉様でフルーティな香
調を与えた。従つ工、このフレグランスは「スパイシー
（シナモン）、カーネーション様、４葉的でフルーティ
なアンダートーン乞有スる７０−ラル」と表現すること
ができる。 Ｈ 次の構造式を１■する化合物はこのフローラル組成物に
シ虫いライラック調でグリーンなアンダートーン乞与え
た。従つ℃、このフレグランスは［ライラック様でグリ
ーンなアンダートーンを有する７０−ラル」とＧうこと
ができる。 実施例Ｘ 下記の混合！４Ｊ乞調製した・ ヒドロキシシトネラール ・・・・・・・・・・・・２
２係フエニルエチルアルコール ・・・・・・・・・・
・・１２％へりオトロピン ・・・・・・・・・・・・
ｌｌ係りナロール ・・・・・・・・・・・・・・・ｒ
％シンナミックアルコール ・・・・・・・・・・・・
・・・ｌＡ％インドール（ジエチルフタレート中・・・
・・・・・・２％ｌＯ係） ベンジルアセテート ・・・・・・・・・・・・・・・
ｆ％アニシックアルコール ・・・・・・・・・・・・
・・・ｒ％クマリン（ジエチルフタレート中・・・・・
・・・・・・・・・・≠悌ｉｏ％） 次の構造式を有する化合物 ・・・・・・叩・・≠憾次
の構造式を有する化付物はこのライラックフレグランス
にシトラス様（グレープフルーツ様）ノアンダートーン
を与えた。従つ又、このフレグランスは「シトラス様、
グレープフルーツ様アンダートーンな有するライラック
」と言うことかできる。 実施例苅 ボールミル中でメルク末７００グラムと下記第１表中に
記載の物質の谷々Ｑ、２５グラムとを混合することによ
り化粧パウダー組成−’？１ＪｊｔＡ製した。各化粧パ
ウダー組成ｖｌｌＪは第１１１表にボ１ように丁ぐれた
香気を有し℃いた。 第■表 実施例苅に従って製造した組成物は香り？つけた成体洗
剤、オーデコロン、ハンカチ用香水、石けん組成物、固
体洗剤ｍ酸物、ドライヤーに入れる布を軟かくするｊ物
品、ヘヤースプレー組成物、コンディショニングシャン
プー、及ヒ空気浄化ペレット中に用いることができる。 実施例■及び１ｖの製品はタバコ調合物中に用いること
ができる。 実施例■の製品はチューインガム、歯みがき、噛んでも
よいビタミン錠、及び噛みタバコ中で有用なオレンジ又
はシトラスフレーバー調合切に使用することができる。 実施側層 反応： ／ｌの反応フラスコ中に５６．７グラム（７，６モル）
のンジウムボロノーイドライドと２００ｍ１ ′の無水
イングロビルアルコールとを入れた。実施例■におい又
製造した次の構造式を有１−るアルデヒド２２ｊ′グラ
ムｙ！１′４Ｌ５分かけて反応塊に添〃口した。 反応塊な攪拌下２０℃で３時間保持した。３時間の終り
に、反応塊を濾過し、Ｐｅ、を中性になる逸水で洗浄し
た。次に、この粗反応塊を２“スノラツシカラム中で蒸
留し、続いてマイクロビグレックスカラム中で分別蒸ｍ
した。マイクロビグレックスカラム中での蒸留により下
記の留分が得られた。 留分 蒸気温度 液温 真空 留分Ｍ前／ ６３； ／
４’ノ ３．ｌＡ 、２．り２ ７ｊ ／≠３ ３．≠
３．２ ３ ７３ ／１ＩＬＩ ３．ｌＡ ３．０ＩＡ７（７ｉ
ｓｏ ３．弘 λ、３ ｊ タに ／！３； ３．４Ｌ ７．６６ タｊ ／３
７ ３．≠ ７゜６ ７ ♂０／６≠ ３．１． ／／、３；’ｒ ７弘 ／
７２ ３．６ ／、ｊ タ ｌＯ≠ ｌりｊ ３．６ ３．１ １０ １００ ２００ ３．６ ３ｒ、７／／ ど０ｄ
）０ ．３．ｌ、 ３．２第２３図は次の構造式７有す
る化合物を含有する粗製反応生成物のＧＬＣグロフィル
であへ第２１Ｉ−図は次の構造式を有する化合物を含有
する上記蒸留の留分ｊについ又のＧＬＣプロフィルであ
る。 第２ｊ図は次の構造式を有する化合物についての第２４
Ｌ図のＧＩ、Ｃ７’ロフイルのＡＩ４′りで示されるピ
ークについてのＮＭＲスペクトルである。 （条件：磁界強度：／θＯＭ Ｈ，５；浴剤二ＣＦαＪ
） 笑施例薙 の製造 反応： 撹拌機、温度計、３を流冷却器、及びマントルヒーター
を備えた／ｌの反応フラスコ中に、ｔｏｏｒｎｌの無水
イソプロピルアルコール及び５６．７グラム（／、５モ
ル）のソソウムがロバイドライドを入れた。この混合物
を加熱還流し、この還流中、次の構造式を有し実施測用
で製造したアルデヒドを反応塊にｉＡｊ分にわたつχ添
刀ロ し た。 次に反応塊な３時間還流攪拌を続けた。３時間後、反応
塊な室占に冷却し、未俗解のンジウムボロハイドライド
を戸去した。次に反応塊を中性となる逸水で洗浄した。 ３θり、３ダラムのこの反応塊を２“スプラツシ力うム
中を通しＦ記の留分を得た。 留分 蒸気温度 ？ｌ１１．温 真空 留分重量／ タ
Ｊ／ ｌＡり／、／、３ Ｊ、、２２ １００ ／２０
”／、１１． タ、≠３ １０１４ ／３０ ／、ｉ
Ａ ３０．１≠ ／θｊ−／３６ ／Ｊ３４Ａ、１／−
ｓ ／（ｉ７ ／ｌＡｊ ／、６ ３７．。 １、 １０６ ／７３ ／、７ ／６．３７ １０６
／７タ ／、７ ／、０ 第２６図は次の構造式７ａ′有する化合物ケ含有する粗
反応生成物のＧＬＣ７°口フィルである。 第２７図は次の構造式２有する化合′４！ＩＪを含有す
る上記蒸留生成物の留分ｄのＧＬＣグロフィルである。 ６ｇノに図は本実施例で製造さｎた次の構造式を有する
化合物についてのＮＭＲスペクトルである。 （条件二山界強度＝ｌＱθＭＨ２Ｓ俗剤：Ｃ１ｌ”α、
） 第２２図は本実施例で゛製造された仄の構造式を有する
化合物についての赤外スペクトルであ実施例Ｘｖ ≠−（２−ｄ！ロニルオキシ）−／−ブタノールの製造 反応： 攪拌、眠、温度計及び還流冷却器を備えた／ｌの反応フ
ラスコ中に５０Ｑグラムの／、４１’−ブタンジオール
と１５グラムのゾロントリフルオライドとを入れた。反
応塊なざＱｃに加熱した。 ５００グラムのカンフエンとＳＯＯグラムの／。 ≠−ブタンジオールとを７時間かけ℃反応塊に添加した
。この除〃［１の間、反応塊は撹拌しつつ７ターざ０℃
に保持した。この反応塊を７時間ｒＯＣで攪拌し、この
７時間後、水で洗浄しトルエンで抽出した。次に有機相
を分離し飽和炭酸ナトリウム浴欣で洗浄した。このよう
にして洗浄した吻負を次に無水懺酸す） ＩＪウム上で
乾燥し／Ｊ“グツドローエカラム上で蒸留し又下記の留
分を得た６、 留分 蒸′Ａ温度 販渦 真仝 留分重量／ ／／ざ／
／２７ ／！７／／ｌＡ３ 八２／３ ３り、２／２に
／ｌＡ３ ２．７ ３１ ３ ｌコざ ／ｌＡ３ ２．ざ １Ａ２４４７λに ／
≠３ ２．７ ≠６ ３′ｌノざ ／ＩＡ３，２．に ３ｊ 、６／２ど ／
４４３’ ２．ｇ ｓｓ ７ ／２ｙ ／ｊＵ λ、に ３り ど ／３３ ２０７ ３．０ ２７ 第３Ｑ図は次の構造式を有する本実施例の粗反応生成物
についてのＧＬＣプロフィルである。 第３７図は次の構造式χ有する化合物を含有する上記ｓ
′ｆｉ生成物の留分４ＬＫついてのＮＭＲスペクトルで
ある。 実施例Ｘ■ 製造 反応： ０）ｉ 撹拌機、温度計、還流冷却器及びＶントルヒーターな備
えた／ｌＯ）反応器中に３弘。ダラムの／、３−ブタン
ジオールとｌｏグラノ、のボロントリフルオライドとを
入れた。反応塊ヲｆ。 ＣＫ塀熱し、ｔｏｃＶｃ反応塊を保持しつつ３１ＡＯダ
ラムのカンフエンな２時間かけ又添加した。カン７エン
の添加の期間の終了後に反応ｉを１ｒｏｃでｌ♂時間攪
拌した。 このｌ♂待時間後反応塊を水で急冷し、飽和炭酸ナトリ
ウム浴故で中性になる迄洗浄した。 水性相な有機相から分離した。この水性相ｔトルエンで
抽出し、トルエン抽出物を有機相に加えた。次に、得ら
れた有機物質を蒸発器に入れトルエン溶剤を回収しに０ 得られた生成＊をスグラッシサドルを光鷹した塔の上で
蒸留し又ド記の留分を得た。 留分 蒸気温度 献淵 Ａ：空 留分Ｘ重／ ９３／
／−７／ Ｊ−，０７，０，２ｉｉｓ ／λ７ Ｊ、０
１Ｊ、Ｌ）３／、２ｊ ／：１６ ４Ｌ、Ｉ ２／／
、０４４ ／７．ｆ ２２０ ＆、１ ／９’ｔ）、０
第３２図は次の構造式を有する化合′ａを含有する粗反
応生成物についてのＧＬＣｆロフイルｎ 第３３図は次の構造式を有′１−る化合＊χ金含有る上
記蒸留生成物の留分λについて（１） Ｎ Ｍ Ｒスペ
クトルである。 （条件：磁界強度：ｔｏｏＭＨｌ；ｖｍ剤：ＣＦαＳ） 実施例調 撹拌機、温度針、マントルヒーター及び還流冷却器を備
えた２Ｌの反応器中にｌＯυ０グラム（７，ａ ｓモル
）の２−ペンテン−／、４Ｌ−ジオール及びｌｊ′グラ
ムのボロントリフＡ−オライドエテレート馨入れた。仄
に反応塊乞ｇυ℃に加熱した。反応塊ｔｔＯ℃に保持し
つつ２時間かケ又カンフエンｊ０θグラム（，３，７モ
ル）ケ添加した。カン７エンの供給後、反応塊なｌコ、
５時１問、ｒｏｃで攪拌した。 ／ 、２．Ｊ一時間終了後、反応塊を室温に冷却し、水
で急冷しそして飽札炭酸ナトＩＪクム＠液で中和した。 次に有機相ンサドルを充填したλ“スノラツシカラム上
で蒸留し下記の留分な得た。 留分 蒸気温度 層温 真空 醪分重量／ ＩＯ／１０
２ ／／Ｉ／／２１Ａ １．２ ／ｌＡ、０２ ／ｌＯ
／２６ ／、２ ／’／、０３ ／；ｌＯ／３／ ／、
ノ ６弘、ＱＩＡｉ３ｏ １４Ｌ３／、ノ ２０ｊ、０
、ｆ １５．ｆ ／ざ０ ／、、２ ／≠２．Ｑ４ ／
７υ λ２Ｑ／、ノ 乙Ｑ、Ｑ 貿分コーｊを一緒にし１２”グツドａ−エカラム上で８
蒸留してＦ記の留分な得た。 留分 蒸気温度 欣温 真空 留分重量／ ／２ｇ／／
３０ ／ｊ３／／３；／ Ｊ、６ ｌｂ、０ノ ７３Ｑ
／≠６ ２．６ ／ざ、０ ３ ／３／ ／４Ｌ７ ノ、６ λＱ、Ｑ１ｉ４ ／３
／ ／≠７ ．２．６ ／ｙ、Ｏｊ／３／／４Ｌ７ ノ
、６ ノア、０ １、 ／３１ ／４’７ ２．６ ツノ、υ７／３／／
４Ｌ７ ノ、／） １ｇ、０ど ／＃ ／ｌＡ７ コ、
６ ２６．０タ ／３／ ／≠７ ２．６ ２１．．０
／υ ／３／ １４１ｇ、２．６ ．２３．Ｏｉｉ ／
３／ ／弘８？ ノ、６ ；１７．０／ノ ／３．２
／！０ ２．１． ２０．０／３ ／３／／／３ノ ｉ
ｓ（、ｌ、、ｘｉｊコ ２．６ ）／、０／ｌＡ ／３
２ ／６ｊ ２．ｊ ２６．Ｏ１５／３ノ ／６２ ２
．ｊ ２６．０／６ １３２ ／ざ７ ．２．ｊ′ 、
２０．υ／７ ／３タ ２０７ ｊ、ｊ ／３゜Ｑ／に
／３６ ２／θ ノ、３ ！ｆ、０第３≠図は次の構
造式を有する化合ｇ：Ｊを含有する粗反応生成物につい
又のＧＬＣプロフ・ｒル（条件： ｆ Ｃ／分で１００
−ＪＯＯＣＯ）閾で昇温するようにした５Ｅ−Ｊθカラ
ム〕 第３ｊ図は次の構造式を有する化合物を含有する上記蒸
留生成物の留分弘につ０℃σ）ＮＭＲ笑施例Ｘ１ 反応： 高圧オキソ反応器中に次の構造式ｋｉするメタリルエー
テルタにグラム、 ロソクムークロロカルボニル（トリフェニルホスフィン
） ０．３グラム、トリフェニルホスフィン３グジム及
び無水トルエン３００−を入れあこのオキソ反応器を密
閉し、／３０Ｃに刀口熱し、−酸化炭素と水素とのｓｏ
：ｓｏ（モル：モル）混合物により／ ０００ ｐｓｉ
Ｈに加圧した。オキソ反応器ｉ／時間ｉｏｏθｐｓｉｇ
及び／ ３０Ｃで攪拌し、次に温度を／ ＩＩ−ＱＣ
に上げた。こσクオキシ反応器を次に１４Ｌｏｃで≠時
間ｆｉｔ、押し亀次に反応塊を室温に冷却し反応器ケ開
（・た。次に反応生成物を濾過した。ｐ欣は３ｊ３．６
グラムであった。次に戸ａをλ″スゾラツシカラム上蒸
留し下記の留分を得た。 留分 蒸気温度 孜温 真空 重量 ／ ／！；３ ／６３ １０．ｌＡ Ｊ♂、２２ ！２
６７ １０．０ ６７、夕 ３ ３０ ／ノア タ、ｊ’ ７０．／４’ ｌ、／
９７ ７．０ ざ、り ｓ ｇｙ タｊ−７，０１２，２ ６１２ＰＫ ７．Ｙ １０．ｌＡ ７ ざｊ タフ４４．タ ／７．６ ざ ざＵ １０６ ３．７ ／２．ｊ ｙ ７ど ／２３ ３．４ ／θ、り ｌＯざ０ ／３７ ３．ｌｓ ７．ｒ ／ｌ １６ ２１０ ３．ｆ ６．り 第３６図は次の構造式を有する化付物を含有する上記蒸
留生成物の留分弘についてのＧＬＣプロフィルである。 第３７図は次の構造式を有する化合物を含有する上記蒸
留の留分子につい又のＮＭＲスペクトルである。 （条件：磁界強度： ／ ００ Ｍ Ｈｚ ：俗剤：Ｃ
Ｆα３） 実施例魚 反応： 撹拌機、温度計、還流冷却器及びマントルヒーターを備
えた７！ＪＯｃｃ の反応器中にソソウム？ａハイドラ
イド／Ｑグラムと無水インプロピルアルコールｉｏｏｗ
とを入れた。 反応塊を室温に保持しつつ、次の構造式を有する化合ｖ
ｌＪを含有する上記実施例鬼で得られたアルｆヒト”乙
ｚ、ｊグラムを２時間かけて反応塊に添加した。この物
質の添加中、発熱反応の結果反応塊温度は４Ａθ℃に上
昇した。この反応塊を冷却し、弘時間攪拌下４４０℃に
保持した。 この４時間の終了後、反応塊を室温に冷却した。 この反応塊に＠酸の５％水浴漱を加えた。次に反応塊を
水で洗浄し続いて中性になる迄飽相炭酸ナトリウム浴敢
で洗浄した。 得られた反応塊２ノ”スゾラツシカラム上で蒸留し下６
己の留分を１台だ。 留分 蒸気湯度 液温 真壁 重量 ／ ｒ３／ タ４／ ／、６ ３．０ ２ ざ／ ざ６ ／、３ １Ａ、０ ３ １／ ざ６／、３ Ｋ、／ ４４ タ０ タロ ２．２ ２．、ｆ ｊ タ０ ／１０ ２．０ ／θ、θ ６ ｙ’Ａ 、２１０ ２．Ｏｓ、り 第３ｇ図は次の構造式を有する化合物を含有する粗の反
応生成物につい℃のＧＬＣ７°ロフイルである。 第３７図は次の構造式を有する化合物’ａ’含有する上
記蒸留生成物の留分４４１ＣついてのＮＭＲスペクトル
である。 （条件：ｆＢ磁界強度 ／ ００ Ｍ Ｈｚ ：浴剤：
ＣＦＣ／ｊ ） 実施例ｘＸ 造 反応： 高圧オキソ反応器中に下記の物質を入れた。 次の構造式を有するアリルエーテル・・・即問間・・・
／４４ｒグラム（１モル） トリフェニルホスフィン 曲・曲・・・６グラムロジウ
ムクロライドカルポニル・曲・０．６グラム（トリフェ
ニルホスフィン） オキソ反応器を密閉し、７≠。℃に加熱し、水素と一酸
化炭素とのｊＯ：に０（モル：モルフ混合物で加圧した
。反応塊を１０時間ｌ弘。℃及ヒ／ ０００ ｐａｉｇ
に保持しつつ攪拌シタ。 １０Ｎ間の終了時にオキソ反応器を冷却、開放し、内容
＊Ｖ取り出して濾過した。 得られたＰ液を次にコ”スプラッシヵラム上で蒸留しＦ
記の留分を得た。 留分 蒸気温度 液温 真壁 重量 ／ ３３７ Ｇ、！ｆ／ ／、Ａ コ／、３．２ ７．
２ １００ ／、ｌ、Ｐ、、２ｊ １００ ／（Ｈ／、
６３６．／ ≠ ７？ １０♂ ｉ、ｓ ｓｉ、ｇ ｊ タフ １０ど ｉ、３ ｓｏ、ｉ ｌ ＊ｊ ／３Ｊ−７，３３２，２ 笛分２−６を一緒にし／２“グツドローエカラム上で再
蒸留し下記の留分を得た。 留分 蒸気温Ｉｉ 液温 真空 重量 ／ ｍ／６１ ／／、、ｌ／／／７２．ｌｒ／３．０
６．６） １，２ ／／２ ／、６１０．υ ３ ｃ／ＩＡ ／、２７ ｔ、６／２．７≠ タ弘 ｉ
ｉｇ ｉ、ｓ ノ４Ａ、ノｊ ｇｒ ／ノざ ／、、２
ｉ２．ｉ６ ざざ ／２ざ ／、２ ／３．０ ７ １００ ／２Ｉｒ／、２ ｒ、４４ど １０≠ ／
、２７ ２．ｄ １０．４４タ １００ ／２ど ；１
．０ ／７．２ｉｏ ｉｏ≠ ／３／ 、２．３ Ｉｇ
、υ／／／υ、２ ／ｌＡ７ ２．３ ／４’、ざ１４
に０ ／ＱＯλ、３ ざ、り 第≠ＯＡ図はべの構造式を有する化合物な含有する祖の
反応生成＠についてのプロフィルである。 第４ＬｏＢ図は次の構造式を有する化合物についてのＮ
ＭＲスペクトルである。 （条件：浴剤： ＣＦＣ／ｇ ：磁界強度：ｉｏ。 ＭＢ２ ） 実施ｆｉｌ ＸＸＩ パイン系フレグランス 下記のパインフレグランス調合物をつ（つた。 イノＩルニルアセテート １００ ／υ０１００ショウ
ノウ ・・・・・・・・・・・・ １０ １０ １０テ
ルピネオール ・・・・・・・・・・・・ 、２ｊ ２
！ λｊ樅バルサム無水物 ・・・・・・・間・ ２０
コ０ ２０（ジエチルフタレート中ＳＯ係） クマリン ・・・・・・・・・・・・・・・ ４４４４
１Ａリナロール ・・・・・・・・・・・・・・・ ３
０ ３０ ３０フエネチルアルコール ・・・・・・・
・・・・・・・・ １０ ／θ ｌＱアネトール ／２
／２ １２ 精製レモンテルペン ・・・・・・・・・・・・・・・
ＳＯＳＯｊＯボルネオール ・・・・・・・・・・・
・・・・ ｊ ｊ ｊガルパヌム油 ・・・・・・・・
・・・・・・・ ヨｊｊ（Ｇａｌｂａｎｕｍ ｏｉｌ
） ターペンチンルシアン ・・・・・・・・・・・・・・
・ｉｓｏ ｔｓｏ ｉｓ。 （Ｔｕｒｐｅｎｔｉｎｅ Ｒｕｓ＠ｉａｎ ）オイカプ
リトール ・・・・・・・・・・・・・・・ ｓｏ ｓ
ｏ ｔ。 （Ｅｕｃａｌｙｌ＞ｔｏｌ ） ノ、、２．４−）リメチルー／−・・・・・・／、１！
／２ ／２シクロヘキセンー／−カル？キ シアルデヒド マルトール（ジエチル７タレー・・・・・・５ ｊ ｊ
実施例匁Ｖ及びＸｖに従つ又製造・・・・・・２ざ Ｏ
Ｑされた次の構造式を有する化合 物 実施例ＸＶ＋ によって製造された・・・・・・０．２
ｇ ０次の構造式を有する化合物 ＪＭ 実施例版によつ′ＣＨ造された・・・・・・００２１久
の構造式を有する化合物 次の構造式を有する化合物はパイン調合物に強いミンチ
イーなパチョリ芳香を付与し、そのため強いパチョＩＪ
）ツブノートとなった。従つ又このパイン調合物は「
強いパチョリ及びパチョリドッグノート奢有するミンテ
イ香を有するノやイン系」と言うことができる。 次の構造式を有する仕付−ｍはこのｌ？イン系調合物に
非常に天然様の芳香で抄機の香りを付与した３、従つ℃
、この調合物は「抄機で芳香のトッゾノートを有する天
然パイン系」と百５ことができる。 Ｈ 次の構造式を有する化＊’ｍはこのパイン系調合物にノ
ぐチョリ及びローズ様アンダートーンケ有する樟脳様、
ウツディで、ラベンダー、スフ４イシー及びフローラル
な香気を与えた。従つ工、この調合物は［＃態様ウツデ
ィで、ラベンダー、スパイシー、フローラル、パチョリ
及びローズ様のアンダートーンχ有するパイン系」と百
５ことができる。 実施倒産 実施例Ｘ１１Ｎに従つ−こ製造した次の構造式を有する
化合物はオゾン様の新鮮な空気で乾燥した有様、グリー
ンで、オレンジ、ナラティ及びウツディな香気を有し又
いた。 この物質は非常に暖かみ及び濃厚性を有し、多くのフロ
ーラルノートプトとよく混相した。香料にとつ℃この物
質はむしろ非常に価値のある独特のフローラルノートで
あった。次の構造式を有する化合物ｙ、１ｉｓ重童係位
重量いたＦ記の７０−ラルフレグランスによりその用途
を説明する０ 次の構造式を有する実施飼鳥により製造した化合物はこ
の７０−ラルフレグランスに草葉様、こしよう様、乳香
及び拡散性のアンバ一様のアンダートーン馨有する草葉
様、強いグリーン的、木の葉様、こ（７よう様及びスパ
イシー香りを与えた。 久の構造式を有する化合物ｉｊ型重量加えると非常に好
ましいスパイシー及びグリーンな特徴が付与された。 次の構造式を有する化合物は７０一ラル調合物に樟脳様
、ウツディ、ラベンダー及びスパイシー香 次の構造式を有する化合物は７０一ラル調合吻に草葉様
、スィート、フルーティなかみつれ様のアンダートーン
な与えた。 ＼Ｈ これらのψ種の生成物はすべ″Ｃ７レグランスに非′Ｋ
によ（査９を与え、非常に有用なフレフランス物質であ
ることかわかった。 フローラルフレグランス シトロ坏ロール・・・・・・・・・・・・・・・／２．
３ ／２．３ ／２．３ ！；、０ゲラニオール ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ λ、ｊ〕、ｓ ２
．、ｆｊ、０アミルシンナミツク・・・・・・・・・２
１Ａ、ｌ、 ２≠、６２４Ｌ、６ Ｊ’、θアルデヒド Ｇａ１ａｘｏｌｉｄｅ［有］ｊＯ・・・・・・・・・・
・・・・・ タ、に タ２ｇ タ、どｊ、Ｑ（インター
ナショナル フラポース アンド フラグランス社ノ トリサイクリックイソ クロマンの商品名） ベルテネツクス／Ｓイシス・・・７．ｔＡ７．４’ ７
．ｌＩ−，３；’、０（シス−ｔ−ブチルシフ ロヘキセニルアセテート ；）やラインマー） ローズオキサイド ・・・・・・・・・・・・Ｃ１，７
０，７０，７，ｆ、０シンナミツクアルコール・・・／
”／、６／り、６１り、６ Ｊ−，０アルデヒドＣ−／
／ ・・・ｏ、ｓ υ、ｓ ｏ、ｓｓ、。 （−−ウンデシレニツクアルデ ヒド） アルデヒドＣ−／−・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓｓ、
。 〔ｍ−ドデシルアルデヒド （ジエチルフタレート中 ＩＱ％浴敢）」 シトロネラール（ツェナ・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓ
ｓ、。 ルフタレート中ＩＯ％俗 故） ノエニルエチルアセテー・・・−、ｊ ２．Ｓ ノ、ｊ
ｊ’、＜７ト イランγ出 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／、、２ ／、２ ／、λｊ、Ｑインディサ
ン（Ｉｎｄｉａａｎ） −３，７３，７ｊ、７５．０カ
ンフエンとレゾルシノ ールとの反応生成物の水 素化誘４体） ムスクケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ｓ、ｏ ｓ、ｏ ｒ、ｏｓ、υオークモスレ
ジン・・・・・・・・・・・・・・・ｔ）、Ｉ Ｏ，ｊ
υ、ｊ ６．０リアートリツクスアブソリ・・・２．
ｊｔ ２．ｊ２．５．ｆ、０ニート（ノエチルブタン ート中７Ｑ％） ペチパアセテート・・・・・・・・・・・・・・・／、
２ ／、２ ／、２３．０ノエチルフタレート ・・・
・・・・・・Ｊ’、（７３，０３；、ＯＪ−，０実施例
Ｘ１１１ に包−って製造・・・ｓ、ｏｏｏ。 した次の構造式を有する 化合物 次の構造式・と有する化合・・・ｏｓ、ｏｏ。 物 次の４＃眉式ケ有する化合・・・ｏ ｏ Ｊ’、（／（
７拗 次の構造式を有１−る化合・・・ｏ ｏ ｏ ｓ、。 ＼□ 即ち、次の構造式を有する化合物を加えた結果、この７
レグランスは１−オゾン様、新鮮な窒気で乾燥した有様
でグリーンな新鮮なオレンジのアンダートーン」ヲ有す
る７０−ラル」と１５ことかできる。 次の構造式を有する化合ｖＩＪを加えることにより”Ｃ
Ｍ造したフレグランスは［−草葉様強いグリーンナ、木
の葉様、こしよう様、スノセイシー、乳香様で拡散性の
あるアンバーアンダートーンを有するフローラル」と百
５ことができる。 次の構造式を有する化合物を〃ａえることにより製造し
たフレグランスは「樟脳様、ウツｒイー、ラベンダー、
スパイシー、）９チヨリ及ヒローズ様のアンダートーン
ヲ有するフローラル」と追うことかできる。 次の構造式を有する化合物を〃口えることにより製造し
たフレグランスは「草葉、スィートフルーティ、かみつ
れ様及びカラメル様のアングートーン馨有１−るフロー
ラル」と百５ことができるＯ ＼Ｈ 実施例Ｘ■の製品はライラックフレグランス中で用いる
ことができる。 実施例ＸＸ■ 化粧用バクグー組成物の調製 ゾールミル中でタルク末１００グラムと第■表に記載の
＊＊の各々０．２ｊグラムとを混合することにより化粧
用ツクウダー組成物′？：調製した。 谷化粧用パウダー組成物は第８表にボ丁よ５なすぐれた
香気を有し又いた。 実施例ｘｘｎ＋の第■表の組成物は香りをっけた成体洗
浄剤、オーデコロン及びハンカチ用香料、粉末洗浄剤組
成物、ドライヤー用布柔軟剤の石ケンに用いることがで
きる。実施例ＸＶ１ の製品はウオルナッッフレーバー
調合物中に、実施例Ｘｍ の製品はオレンジフレーバー
調合物中に、実施例ＸＶ＃０）８品はオニオンフレーバ
ーとし又スーブ中に、実施向Ｗ及びＸＶの製品は歯みが
き及びチューインガム中に、及び実施例Ｘ■の製品はタ
バコフレーバー中にそれぞれ使用することができる。 弘０図面の簡単な説明 第７図は次の構造式を倚する化＠−吻を含０夾施例／の
粗反応生成物につい又のＧＬＣグロフィルである。 第２図は次の構造式を有する実施例■によって製造され
た化合物のＮＭＲスペクトル綜図である（東件：場強度
１００ＭＨ２、溶媒ＣＦα３）。 第３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｈの反
応生成物の蒸留物の留分４についてのＧＬＣゾロフィル
である。 第４図は第３図Ｎｌ１３０に示されるピークについての
ＮＭＲスペクトル線図で、次の構造式を有する化合物を
含む実施例■の反応生成物の蒸留生成物の留分４につい
てのＧＬＣプロフィルである（条件：場強度１００ＭＨ
２；溶媒ＣＦαＳ）。 第５図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の第１蒸留生成物の主留分２−４についてのＧ
ＬＣプロフィルである。 第６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の第２蒸留生成物の留分５についてのＧＬＣ７
’ロフイルである。 第７図は次の構造式を有する実施例■で作った化合物に
ついてのＮＭＲスペクトル線図である（東件：場強度１
００ＭＨ２：溶媒ＣＦｃ２． ）。 第８図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の粗
反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第９図は次の構造式を有する化合物を含む実施例１ｖの
反応生成物の蒸留生成物の留分６についてのＧＬＣプロ
フィルである。 第１０図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分６についてのＮＭＲスペ
クトル線図である。 第１１図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｖの
反応生成物の第１蒸留生成物の留分４についてのＧＬＣ
プロフィルである。 第１２図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の最終蒸留生成物の留分１９についてのＧＬ
Ｃｆロフィルである。 第１３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の最終蒸留生成物の留分１９についてのＮＭ
Ｒスペクトル線図である（条件：場強度１００ＭＨ２：
溶媒ＣＦＣＺｓ ）。 第１４図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｖｌ
の粗反応生成物についてのＧＬＣ７°ロフイルである。 第１５図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分９についてのＧＬＣｆロ
フィルである。 第１６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分９についてのＮＭＲスペ
クトル線図である。 第１７図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第１８図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分１１についてのＧＬＣプ
ロフィルである。 第１９図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分１１につめてのＧＬＣ７
’ロフイルである（条件−場強度１００ＭＨ２溶媒Ｃｒ
ｔ２． ）。 第２０図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
粗反応生成物についてのＧＬＣゾロフィルである。 第２１図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分８についてのＧＬＣプロ
フィルである。 第２２図は実施例■に工って作られた次の構造式を有す
る化合物についてのＮＭＲ−スペクトル線図である（条
件：場強度１００ＭＨ２：溶媒ＣＦＣｔ３）。 第２３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第２４図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分５についてのＧＬＣ７
’ロフイルである。 第２５図は次の構造式を有する化合物についての第２４
図のＧＬＣプロフィルのビーク１４９のＮＭＲスペクト
ル線図である（東件：場強度１００ＭＨ２：溶媒ＣＦｃ
１ｓ）。 第２６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣグロフィルである。 第２７図は次の構造式を有する化合物を含む実施例ＸＩ
Ｖの反応生成物の蒸留生成物の留分２についてのＧＬＣ
プロフィルである。 −第２８図は次の構造式を有する
実施例ＸＩＶによって作った化合物についてのＮＭＲス
ペクトル腺図である（条件：場強度１００ＭＨ２；溶媒
ＣＦα３）。 第２９図は実施例Ｘ■で作った次の梠造式金有する化合
物についての赤外線吸収スペクトル線図である。 第３０図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物のＧＬＣプロフィルである。 第３１図は次の（１１り造式を有する化合物を含む実施
例Ｘ■の反応生成物の蒸留生成物の留分４についてのＮ
ＭＲスペクトル線図である。 第３２図は次の構造式を有する化合物を含む実施例ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第３３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例ＸＶ
Ｉの反応生成物の蒸留生成物の留分２についてのＮＭＲ
−スペクトル線図である（条件：場強度： １００ＭＨ
２：溶媒ＣＦＣ１Ｂ ）。 第３４図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルでおる（条
件：毎分８℃の加熱速度で１００−２００℃ にプログ
ラムされｆｃ８Ｆ−３０カラム）。 第３５図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分４についてのＮＭＲス
ペ・クトル線図である。 第３６図は次の構造式を有す・粂１化合物を含む実施例
Ｘ■の反応生成物の蒸留生−酸物の留分４についてのＧ
ＬＣプロフィルである。 第３７図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分８についてのＮＭＲ−
スペクトル線図である（東件＝場強度： １００ＭＨ２
：溶媒ＣＦα３）。 第３８図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第３９図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分４についてのＮＭＲス
ペクトル線図である（条件：場強度： １００ＭＨ２；
溶ｆｉ ： ＣＦＣｔ、 ）。 第４０Ａ図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ
Ｘ粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第４０Ｂ図は次の構造式を有する実施例ＸＸで作られた
化合物についてのＮＭＲスペクトル線図である（条件：
場強度１００ＭＨ２；溶媒ＣＦα、）。 第４１図は本発明のニーデルカルビノールの少なくとも
１つを埋入して含む芳香性重合体を作るのに使用する装
置の側断面図である。 第４２図は第４１図の装置を矢の方向から見た前面図で
ある。 第４１図および第４２図において、 ２１２・・・容器、２１２Ａ・・・シリンダー、２１４
・・・ケーブル、２１６・・・調整器、２１８・・・ヒ
ーター、２２０・・・調整器、２２２，２２４，２２６
・・・ケーブル、２２８・・・ふた、２３２・・・導管
、２３４・・・オリフィス、２３６・・・液滴、２３８
・・・コンベヤー、２４０，２４２・・・コンベヤーの
車輪、２４５，２５０・・・容器、２６５・・・ボルト
、２７３・・・撹拌棒。 代理人 三 宅 正 夫 他１名 図面の浄書（内容に変更なし） イ盲 号 、ｔ ナシ イｔ 号 ＆ 幅 イ盲 舌 、ｔ 輻 イ七 ！ ＩＬ 幅 化唇 捩幅 ＦＩＧ、Ｉ５ 春！ 後幅− ４１う徹輻 − ４壜 号 ＪＬ 寸１ｂ イ８ 暑 ＪＬ す番 ４ 直７￥（％） ＦＩＧ、３０ ＦＩＧ、３２ ４名 ！ ｇｋ 中番 イ目 ｊ＆ −八番 ィ名 ４ 勘（幅 ィ客 ！ 振 幅 手続補正書（自発） 昭和５９年５月 １８日 特許庁長官若杉和夫殿 １．４Ｉ件の表示 昭和５９年特許願第３５４４７号 ２ 発明の名称 エーテルカルがキシアルデヒド化合物 およびその製法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 氏名（名称） インターナショナル フレイパーメ ア
ンドフレグランシス インコーホレイテッド４、代理人
〒１００ ７、補正の対象
よって作った粗反応生成物に対するＧＬＣノロフィルで
ある。 Ａ１０で示されるピークは次の構造式を有する化合物に
対するピークである。 第３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の蒸留生成物の留分≠に対するＧＬＣプロフィ
ルである。 Ａ３０で示されるピークは次の構造式を傅する化合物に
対するピークである。 第７ｇ図は次の構造式を有する化合ｖｌＪを含む実施例
■の反応生成物の蒸留生成物の留分／／に対するＧＬＣ
プロフィルである。 Ａ７ざＱで示されるピークは次の構造式を有１−る化合
物に対するピークである。 第１３図は次の構造式乞舊する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物に対するＧＬＣ−プロフィルである。 および Ａｌ２Ｏで示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するピークである。 １６／３／で示されるピークは次の構造式を有する化合
物に対するピークである。 第２１Ｉｔ図は次の構造式を有する化合物な含む実施例
ｘ川の反応生成物の＃留生成物の留分ｊに対するＧＬＣ
ｆロフィルである。 Ａ、！；−０で示されるピークは次の構造式を有する化
合物に対するピークである。 第２６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物に対するＧＬＣプロフィルである。 Ａ／７りで示されるピークは次σ〕構造式乞有する化合
物に対するピークである。 Ａ／ざｌで示されろピークは次の構造式を有１″る化合
物に対するピークである。 屋／ざコで示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するど−りである。 Ａｉｔ３で示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するピークである。 第２７図は次の構造式を有する化合物 と次の構造式を有する化合物とを 含む実施＠ｘＮの反応生成物の蒸留生成物の留分２に対
するＧＬＣプロフィルである。 ＡＩＰ／で示されるピークは次の構造式で示される化合
′４ＩＩＪＫ、対するピークである。 Ａ／ｙ２で示されるピークは次の構造式を有する化合物
に対するピークである。 第４Ｌ１図および第４Ｌｄ図は芳香性を附与する特定の
製品を製造するのに役立つグジスチック粒子の生成に有
用であるペレットのような芳香性が附与それていない重
合体要素を作る方法を実施するための装置である。該重
合体要素は例えば低密度ポリエチレン又はポリプロピレ
ン又はエチレンとビニルアセテートとの共重合体又は重
合体と共重合体との混合物例えばエチレンとビニルアセ
テートとポリエチレンとの混合物である。上記方法はＮ
＠体または重合体混合物を該重合体または電合体混合柳
の融点すなわち低密度ポリエチレンの場合には２．５−
０℃まで加熱する工ｆｉｌを含む。容器の低い部分は僅
かにより低い温度に維持され、容器内の材料は上記の場
所では導ｆ’ａ−通じてと９出される。この場合第弘１
図およてメ第弘コ図は特に、ｆＤえはポリエチレン又は
ポリエチレン−ポリビニルアセテート又はポリエチレン
−ポリビニルアセテートとポリプロピレンとの混合物で
ある香料を含む１合体を生成するための装置を包含する
上記重合体要素を製造するのに使用する装置である。 該装置は重合体単独または他の共重合体と混合して重合
体を収納しておりまた本発明のエーテルカルビノールま
たはエーテルカルがギシアルデヒドの少なくとも一つで
ある香料ｖＩＪ質によび他の共存できる香料と共に収納
され又いる容器２１２’！’包含する。容器は気密ふた
２２８によつ１閉じられゲル）２６５によって容器に締
めつけられ℃いる。攪拌機２７３がふたまたはカバー２
２８を気密になるよ５に貞通しＴＪ５り適当な手段で回
転できるようになっている。加熱用コイルケそなえた周
囲のシリンダー２１２Ａにはケー・プル２１４を通し′
Ｃｔ流が送られ、加減抵抗器又は調整器２１６は容器２
１２の内部温度を各器内のＪｆ重合体浴融状態又は液状
に維持されるような温度に維持するように操作ｊへ重合
体をそり粘度が９０−１００セイポルト秒の範囲内にな
るような温度で使用するのが有利であることがわかった
。ヒーター２１８は容器２１２の上Ｓを低密匿ポリエチ
レンの場合＠えば２２０−２７０Ｃの偏度範囲内に維持
′ｆるように操作する。容器２１２の底部は連結出題線
２２２により℃連結され℃いるＦＡ整器２２０によつ′
″ＣＥＪＩ４節された即熱用コイル２１２Ａによつ″Ｃ
加熱して容器２１２０底部をλ−０Ｃ−２７Ｃ）Ｃに維
持する◇ このＪａＩ付、容器２１２にカロえる１合体または重合
体混合物はＩＱないし７２時間〃口熱し、その後ｌ極ま
たはそれ以上の不発明のエーテルカルビノール及び／又
はエーテルカルボキンアルデヒドを含む香料１質を急速
に加え１ｍ融する。 一般に得られた混合物の１ＦＪＩＯないし４４ｊ％（ｊ
ｉ量）の香料１！ｌ負が１合体に加えられる。 香料１質を容器２１２に加えた後混合物は数分間例えば
ｔ−ｉｓ分間攪拌し、加熱用コイル２１２Ａによって前
記温に範囲内に維持した。 調整器２１６および２２０はケーブル２２４および２２
６によつ℃加熱の目的のための゛亀力乞供給するため過
当な１源と連結する。 その後、弁＠ Ｖ ３１な開いてＰ′３＃物ケ下方側に
隣接して多数のオリフィス２３４を有する導管２３２に
より外部に流出する。４雷２３２の外方端は閉じられ又
いるため液状基台体と不発明のエーテルカルビノール及
び／又はエーテルカルボキシアルデヒドの／桓またはそ
れ以上の均一混合物または香料物質と７棟またはそれ以
上のエーテルカルビノール及び／又はエーテルカルボキ
シアルデヒドとの混合物は連続的に導Ｗ２３２から下方
へオリフィス２３４を通して落下する。この間、容器２
１２中で香料物質と均一に混合する１合体の温度は２４
ＬＯ℃−２ｊＯＣ（低密度ポリエチレンの場合には）に
なるように正確に調節され、導管２３２中に存在丁ム調
整器２１６および２２０による温度の調整は温度バラン
スを香料物質と均一に混合した播融菖合体がオリフィス
２３４を通して連続的に滴下するように維持ターること
が必須資性である。 滴下温度は導管２３２の下方のコンベヤ車輪２４０およ
び２４２の間を移動するコンベアベルト２３８上に落下
する液滴２３６の生成ン確央に′ｆる温度である。 液滴２３６がコンベヤー２３８上に落Ｆｉ−るトキ、コ
ンベヤー２３８の端から容器２５０中に殆ど同時に落下
する硬さのペレット２４４が生成する。該容器は水また
は他の適当な冷媒を清し℃各ペレット２４４の急速冷却
を確笑にする。次にペレット２４４は容器２５０から採
集され例えばごみ袋などに入れ℃利用する。 実施例１ 弘−（ｐ−クメニルオキシ）ブチルアルデヒドの製造。 反応： ｊ ００ ｃｃ のオートクレーブ中にド紀の柳買次の
構造式を有するエーテル・・・／７Ａグジムロジウムカ
ルポニルーソ（トリフェニルホスフィン）クロライド
・・・・・・・・・０．２グラムトルエン ・・・…・
・・・・・・・川・ｊθ−このオートクレーブを密封し
、５００乃至／、０００ ｐｓｉｇ Ｃｌ）圧力Ｔ／Ａ
ＯＣに加熱した（−酸化炭素と水系との５０モル：ｊＯ
モル混合ＷＶ用いて）。そし又この圧力及びこの温ｔｘ
で７２時間保持した。 この７２時間の最陵にこのオートクレーブを冷却し、か
つ開き、反応塊を濾過した。得られた故をλ“のスグラ
ッシカラム上で蒸留しト“ｄ己の留分？得た。 留分蒸気温度 液温 真窒 留分の ／ 、／＃ ／／、２Ｊ’ ／ノ：θ ／ｊ″、り２
／υθ ／、１．ｆ タ：０ ／、／３ ／θ３ ／ノ
ロ６：θ ７３０ｇ １１ｔ ｉｏｔ ｉ３ｓ ｂ：υ ！ど、りＪ ／／２
／≠、：；゛ ６二０ １Ｆ、ｂ６１≠３／６λ ｊ
：５２υ、了 ７ ／、＄−Ｐ 、１！、２７ ６：、ｆ ３３；、ノ
次に留分ノー６を集め又スピニングバンドカラム上で再
蒸留しＦ記の留分を得ｊこ。 留分 蒸気温度 ａ温 真窒■／ＨＰ ／／６Ｊ／／：ツーづ−り・／二３ 、Ｊ ６１／Ｌ／ｌ ／ ：コ ｊ ／３２ ／３．２ ／：２ 弘 ／Ｉ／ ／ｉｓ／ ／ ：ノ ５ ７ざｊ′ ツノｊ゛／、ノ 第／図は次の構造式を有する仕付Ｗを含有する粗反応生
成物の気液クロマトグラフイー（ＧＬＣ）のノロフィル
である３゜ 巣／図中７？ａ／θでホしたピーク９ま次の構造式を有
する化合物のピークである。 第２図は仄の構造式を有する化θ物のＮＭ＆スペクトル
である。 （条件：磁界強度１０（／ＭＨ７：俗媒：ＣＦＣ４ｓ）
実施例Ｉ 反応： よｇＯｃｃ オートクレーブ中に上記の物質を入７した
。 次の構造式ン有する化合物・・曲２Ｑθグラムロソクム
アセトアセデートソ刀ルゴニル山…ＱＪグラム このオートクンーグ乞密１閉し一酸化災累と氷菓とＵ）
６０：Ｊθ（モルニそル）混会吻を用い１／ＪＯＣで／
、υ００ ｐｓｉｇ に加圧し、この圧力及び塩度で／
４ｔ、ｊ時間保持した。ＧＬＣ分析はざ３％の生成物
が形成したことを示した。 反応塊乞冷却し、オートクレーブを開いた。 内容物ケ濾過し、液状物を２”スプラツシカラム上で蒸
留して下記の留分を得た。 ／ ｙ７／１０３ ／３３／／＋０ ３：Ｊ ／ｌｆ、
３２ １０≠ ／弘０ ３：０ ．２７．ざ３ １３弘
／ｊに 、２：４４（／−７，／≠ ／ｌθ ／ざ（
、／ ４１−：０ ３り、ｊ留分λ、３及び４４を集め
℃マイクロビグレックスカラム上で再蒸留し上記の留分
な得た。 ／ＩＪ／／≠、２／ ｊ：弘 λ、２ ２ ７に ／４４ｊ ３：４ｔ ３．２３ ７３ ／弘
ざ ３：≠ ３．０ ４Ｌ ７０ ／６０ ｊ：弘 ２．３ ｊ タＩ ／！；！； ｊ：≠ ７．６６ タ５ １５
７ ３：弘 ７．６ ７ にＱ １６弘 ３二ｌ、 ／／、ｊｇ タｌ／−／
７２ ３：６ ／、！ タ １０４Ｌ ／ｙＪ ３：Ａ Ｊ、／１０ １００
λ００ ｊ：Ａ ｊ、７／／ ｇＯ！２０ ３：６ ３
．２ 第３図は上記蒸留の留分弘のＧＬＣプロフィルである。 Ａ３０で示されるピークは次の構造式を有する化合物の
ピークである。 第弘図は次の構造式を有する化合物につい℃の第３図／
７１ｉ ３０で示さｒ′ＬるピークについてのＮＭＲス
ペクトルである。 （条件：ＣＰＵ、浴剤；磁界強度： ／ ＯＯＭＨｌ）
実施例ｍ ≠−（２−ｄｅルニルオキシ）ブチルアルデヒドの製造 反応： ｊＯＯ−のオートクレーブ甲にＦ記の成分ン入れた。 次の構造式を有するイソゲルニルアリルエーテル ・・
・・・・・・・／Ｙ’ｉ’ダラム（１モル）トリフェニ
ルホスフィン ・・・・・・・・・２．０グラムロジク
ムクロライドーモノーカルボニルトリフエニルホスフイ
ン ・・・・・・・・・・・・０．２１’ラムトルエン
・・・・・・・・・・・・・・・ｊｏ−このオートク
レーブを密閉し、−ｍ化炭素と水素とのｓｏ：ｓｏ＜モ
ル：モル）混合ｖｌＪを用いてｊ ００ ｐｓｉＨに加
圧した。このオートクレーブを２０００に塀熱し、６０
０−７００ｐｓｉｇ で７３時間保持した。こり１３時
間の最後にオートクレーブを冷却し、開い工４４．６２
．Ｖグラムの生成物（トルエンを含む）が得られ亀次に
反応生成物を／λ“グッドローエカラム（Ｇｏｏｄｌｏ
ｅ ）で蒸留し、次の留分を得た□／／／り／ ／６３
ン／ ４４：０ ／３．り２ ／２６ ／７６ ３：０
／６．／ｊ ／６６ ２杯 ３：０ ／７．７ ４４ ／９１ ２ざ弘 ３：ｏ ｔ３．。 留分λ、３及び≠を集め又スピニングバンドカラム中で
再蒸留し下記の留分な得た。 ／ ／ タ１１ ／／＃ Ｊ：Ｉ ９．７、；シ タｊ
／弘０ ２二６ ｇ、７３６ノ ／弘７ ２：６ ３
ｊ ４４１０λ ／６３ λ：弘 ２．ｔ ｊｌｌ弘 １７♂ ｄ：≠ ３．３ ６ ７υ ／り弘 ２：ざ ｊ、り ７ ６弘 λ弘Ｏｄニタ ≠、４４ 得られた生成物は次の構造式を仔する化合物を７Ｑ亘Ｊ
１％ 及び次の構造式を有する化合＠ｆ３０厘童係含有し℃い
た。 第５図は第一回目の蒸留における留分λ−弘の混合物の
ＧＬＣグロプロルである。このものは次の構造式を有す
る化合物の混合物を含有し℃いた。 第６図りスピニングバンド蒸留の留分ｊについてのＧＬ
Ｃプロフィルであり、次の構造式を有する化合ｖＩＪヲ
含有し１いた。 及び 第７図は次の構造式を有する化合＄ ７０ ｘ量憾 及び次の構造式をｆｊる化合＠３０厘瀘チを含有する化
合物の混合物につい又のＮＭＲスペクトルである。 （条件： ｃＦｃｔｓ ＃剤；磁界強度／（７（７ＭＨ
２）実施例■ 反応： ５００ ｃｃ のオートクレーブ中にドｄ己の物置を入
れた。 （＋） 次の構造式を有するインボルニルメタリルエー
テル ・・・・・・・・・２７／グラム（純度７７チ）
（１１） ロヅクムソカルぎニルアセトアセテート・・
・０．０ｇグラム このオートクレーブを智閉し、１００−７ψＱＣに加熱
し、−酸化炭素と水素との！Ｏ：ｊＯ（モル：モル）２
合物を用いＣ／、υθＯｐｓｔｇ に加圧し、この圧力
及び温度に７時間保持した。 ′７時間の終りに、オートクレーブ内容物を冷却し、オ
ートクレーブを開き、内容物’＆濾過した。 反応塊な次に２“スグラツシ刀うム上で蒸留し下記の留
分２得た。 ／ ／１０／ ／、３ｊ／ １０：２ −、ｚ ｉ／ｌ
ｔ４Ｌｏ ｔｔｉ”、ｏ ｉ２．。 ３ ／２３ ／弘、２ ≠：ｌＩＬ、３り、／４１！−
／４Ｌ２ ２０６ ｊ−０３ｊ、Ｏｊ ／７３ ２ｊＯ
ｊ：ｌ、 ２１．．１留分３、弘及びｊを集めてスピニ
ングバンド蒸留カラム上で再蒸留し下記の留分を得た３
、／ ざθ／１２ｏｙ ／：Ｊ−ｉ２．ｓ２６ざ ／２
．ｆ ／：Ｊ−７，７ ３６♂ １３タ ／：’／−６，０ ≠ ＰＪ’ ／３７ ／：ｊ ど、り ｊ タ３− ／≠６ ｌ：３ タ、０ ６ タロ ／１１−／ ｌ：＆ ９ｐ、０７ タに ／
弘３ ｌ：弘 ｇ、ｊ ｇ タタ ｌ弘５ ／：≠ ｉｏ、。 タ １００ ／Ｊ’λ 、２：０ １０．５１０ １０
２ ／６６ ／：≠ １０、／ｉｉ ｉｏｏ ｉｙｓ
ｔ’ｊ ｇ、り／Ｊ １０！−，２，２Ｊ−／：Ｊ ｂ
、り第ｒ図は次の構造式を有する化合物を含有する本実
施例の蒸留前の粗の反応生成−ｍＶｃつい又のＧＬＣプ
ロフィルである。 第７図は次の構造式を有する化合物ン含有するスピニン
グバンド蒸留の留分６につい罠のＧＬＣノロフィルであ
る。 第１Ｑ図は久の構造式を有する化合′＋ｌ１ｌＪを含有
するスピニングバンド蒸留の留分乙についてのＮＭＲス
ペクトルである。 （条件：浴剤：ＣＦα、；磁界強度：ｉｏ。 ＭＨ２） 実施例Ｖ 反応： ３００ ｃｃ のオートクレーブ中に下ｉ己σ）物質を
入れた。 （１） 次の構造式を有するシトロ付ノルメタＩＪルエ
ーテル ・・・・・・・・・３０６グラム（／、ｊ’−
Ｅ−ル）Ｃ＋＋） ）リフェニルホスフィン ・・・・
・・・・・≠グラム（Ｉｌｌ） ロジウムモノ−カルボ
ニル（トＩＪ フェニルホスフィンフクロライド９ ・
・・・・・・・・Ｑ、≠グラム（ＩＶ） ）ルエン ・
・・・・・・・・・・・ｊＯゴこのオートクレーブを密
閉し、内容物ン〃ロ圧のための一酸化炭素と水素との！
；０：５０（モル：モル）混合物を用い又／、 ０００
ｐ８ｉｇ 下、／１ＡＯ−２０θ℃に刀口熱した。こ
の温度及び圧力に７時間オートクレーブ化保持した。７
時１褐の終りにオートクレーブを冷却し、開き、内容物
ｔ濾過した。得られた生成物？λ″スグラツシカラム上
で蒸留し一上記の留分を得１こ。 ２ ／υ弘 １３θ ＃２：３ ／２．ノ３ ／３ｆ／
３３ ／：４４ ３０．２≠ ／！；３； ／７０ ２
：２ ３り、２！ ／３；０ ６ｊ−ｇ：０ ２２．ｊ
６ ／３５ １７６ ≠：ざ ＋６．ざ７／４Ｉ−ざ
２０ｊ ψ：ｆ 、２７．２に ｌ≠Ｑ２２／ ≠：Ｑ
５．６ 粕１分２−タ化染め壬スピニングノ々ント゛カラム上で
再蒸留しＦ記の留分馨得た。 留分 蒸気湯度 ン俟温 真空 留分ｊｊ（Ｉｔ２ ｂ
’Ａ ／／７ ／：、２ ３．Ｃ）３ Ａｔ ／／、！
ｌ’ ／：Ｊ Ｓ、り４１− ６タ ／３ｏ ／：コ
７．５／ｊ ７０ ／３２ ／：ノ タ、６ Ａ ７．２ ／３３ ／：２ １．６ ７ ７３ ＃ざ ／：ノ タ、０ ざ ７ｆ ／４’θ ／二、２ １０．弘７ にｒ ／
弘／／：ノ ｙ、ｐ ｌＱ タに ／３６ ／：ｌ ｊ″、７／／ １００
／３７ ／：／ ６．０１２ １００ ／３１ ／：／
／／、７／３ ／（１／、２ ／３ざ ／：／ １．
／／４１’ １０２ ／≠２ ／：／ １０．／ｉｓ
ｉｏ、２ｉ４Ｌ、ｚ ／：／ １０．；ｔ／６ ／θ７
／≠’ｉ’ ／：／ １０．ど／７ １０コ ／≠６
ｉ：ｉ タ、／／ど ６ｉｐ ／４４６／：／ 、ｆ
、７／タ １０弘 ／７／ ／：０ ７．／２０ ゾｌ
、ｌりｌ、 ／：／ ７．４’コ／ ６θ ２λυ ／
：υ λ、１ｒ第１ｒ図は次の構造式を有する化合物を
含有する本実施例の反応生成物の上記第一回の蒸留の留
分弘につい王のＧＬＣプロフィルである。 第１．２図は次の構造式を有する化合物よりなる最終蒸
留の留分ｌりについてのＧＬＣｆロフイルである。 第１３図は次の構造式を荷する化合物よりなる第２回目
の蒸留（スピニングバンド蒸留）の留分／りについ℃の
ＮＭＲスペクトルである。 （条件：磁界強度： ｉ ｏｏｙｒＨ７：浴剤：ＣＰＵ
、） 実施例■ ≠−ヒドロキシー≠−メチルーノーベンチルオ反応： Ｈ ５００ｃｃ のオートクレーブ中に下記の吻寅を入れた
。 （１）次の構造式を有する≠−アリルオキシーコーメチ
ルーノ−ペンタノール・・・／ざｊグラム＋ｌｌ） ロ
ジウム−モノ−カルざニルーヅ（トリフェニルホスフィ
ン）クロライド・・・０．２グラムＪ１１） ？リフェ
ニルホスフィン ・・・・・・・・・・・・λグラムＩ
Ｖ） トルエン ・・・・・・・・・・・・５０−この
メートクレープ？密閉し、−酸化炭素と水素とのｊυ：
Ｊ′Ｏ（モル：モル）混合吻で７００ ｐｓｉＨに加圧
し、／弘Ｏ℃に加熱した。 オートクレーブ中を温度ＩＱ−０’Ｃ，圧力ｊυＱｐｓ
ｉｇ に／≠時１−保持した。／≠待時間終りにオート
クレーブ付冷却し開放して内容物を濾過した。仄に、得
られた生成吻？スピニングバンドカラム上で蒸留し下記
の留分な得た。 留分 蒸気温度 液温 真空 留分重量／ ＃／ タｆ
／ ６：０ ／３．ｓ ２６υ タＯＪ：Ｊ ７．６ ３ｊδ ’１２ ４４：ざ ２．２ｇ ４４ ｊ’δ’ ｙ６ ４’：ｆ １０゜υＪ゛７ｇ
１０／ ≠：ｔ ｉｓ、ｉ ６７弘 ／／７ ｒ：ｖ ｉ２．、ｔ ７ ７６ ／ｊ／ ＋：ｔ ≠、Ｏ ｔ ざ０ ／ＹＯ／：ｗｔ、ｆ、１ｒ ５ｉ’ １０ ２／：Ｉ ≠二０６．ン１０ １Ｊ ；
ｌ／に 弘：！ Ｊ、ｊ第１≠図はこの実施例の粗製反
応生成物につい℃のＧＬＣｆＱンイルである。 、ｐ、ｔｓ図は上記蒸留の留分りのＧｌ、Ｃプロフィル
である。 第１６図は上記蒸留の留分りについ℃のＮＭＲスペクト
ルである。（条件二′＃＆剤二〇Ｆ、！５ｌｉＢ界強度
： ／ ００ Ｍ Ｈｚ ）実施例電 チルビニルオキシブタナールの製造 ＪＯＯｃｃ のオートクレーブ中に下記の成分を入れた
。 （υ 次の構造式を有するチルビニルアリルエーテル
・・・・・・・・・・・・／３ｊグラム（Ｉ＋３ ロジ
ワムクロライドーモノーカルゴニルージ（）！Ｊフェニ
ルホスフィン）・・・０．／グラムＧＩＤ トリフェニ
ルホスフィン ・曲曲λグラム（ｌψ トルエン ・・
・・・・・・・・・・ｊＱ−このオートクレーブを密閉
し、−酸化炭素と水素とのｓｏ：ｓｏ＜モル：モル）混
合物を用い′ｃｊ ００ ｐｓｉｇ に加圧し、オート
クレーブの温度’４／弘０℃に上げた。このオートクレ
ーブを前記−酸化炭素二水素混合物を用い又５Ｑθｐｓ
ｉｇ 及び／弘θ℃に１２時間保持した。 この７２時間の終りにオートクレーブを冷却し、内容＊
Ｖ取り出しＰ遇した。得られた液を／”スグラツシカラ
ム上で蒸留しＦ記の留分を得た。 留分 蒸気温度 ｆ＆、渦 真壁 留分重量番号 （Ｃ
） （Ｃ） ｔｔｒｔＪＨ９（ダラム）／ ３２／ ／
３を一乞／ ざ二ｏｉ≠、ｊ、２ ／ｗυ ｉｓｏ ｉ
ｌ／−：ｏ タ、０３ ／３ざ ｉｉｓ２ ／３：０
／に、りμ ｉｉｏ ｉｒｓ ’；ｉ：ｏ 、２に、２
ｊ ／ψタ ／’／ｌ ／２：υ ２７．り６／３；７
２り０ ／２：０ ／ｊ、ざこの最初の蒸留の留分、
２−６を一緒にしスピニングバンドカラム上で再蒸留し
て下記の留分を得た。 留分 蒸気温度 液源 真空 留分重量／ ≠Ｑ／評
／Ｑシ／θ６３：コ ｌ：３２ ７４’ ／／ｊ ３：
弘 ７．６ ３ ざ０ ／／７ 弘：４４ ３．１ｓ４ＬＪ’４Ａ１
２０ ！：６４１−．１ｒＪ ’１０ ／２３ ４４：
弘 弘、Ｑ６ タｏ ｉｉｓ ≠Ｉｆ ３．４４ ７ タｒ ／２ざ ｊ：０ ≠、２ に ｇ≠ ／３１ Ｊ：０ ４４．弘 タ ／１０ ／弘２ １：Ｏｊ’、６ １０ ／１０ ／≠ｊ 、ｔ：０ ６．３１／ ／１０
／、！；弘 ｓ：ｏ ｂ、ｙ１２ １１０ ／ざＯψ
：ｔ 弘、７ ｇ／７図は次の構造式を有する化合ｖｌＪを含有する蒸
留前の粗の反応生成物につい℃のＧＬＣグロプロルであ
る。 第１ｒ図は次の構造式を有する化合物を含有１°る上記
蒸留の留分／／についてのＧＬＣプロフィルである。 第１ｒ図のＧＬＣプロフィル上のｆｌｙｉｏで示すピー
クは次の構造式′！ａ′荷する化合物につい℃のビーク
である。 第１り図は次の構造式を有する化合物につい℃のピーク
であるｇ７ｇ図のビークｉｇｏ＜上記蒸留の留分／／）
につい℃のＮＭＲスペクトルである。 実施例１ 反応： ／ ０００ ｃｃ のオートクレーブ中に′Ｆ記の成分
を入れた。 （１） 次の構造式を有する１オレンジフラワーエーテ
ル（Ｏｒａｎｇｅ ｆｌｏｗｅｒ ｅｔｈｅｒ ） ’
・・・・・・・・・ｊＯ≠ダラム（３モル）（Ｉ＋）
ロジウムアセトアセテート−ジカルボニル・・・・・・
・・・Ｏ０ｌグラム このオートクレーブを密閉し、−酸化炭素と水素と０）
に’０：ｊｓ’０（モル：モル）混合１１！７７ａ／用
いて／、 ０００ ｐａｉＨに〃口圧し、／ ６０ Ｃ
ＴｌＣ２ＩＯ熱した。オートクレーブ内容４ＩＪを７時
間ｌ、θＱＯｐｓｉｇ 及び６ｏｃに保った。 ７時間の験りにオートクレーブ内容１２１を冷却し、オ
ートクレープケ関放し、内容＊？：取り出し、−過した
。得られたＦＱＹ次にコ“スグラツシカラム上で蒸留し
Ｆｊ己の留分を得た。 留分 蒸気温度 液 占 真 空 ｌ ざＪ／ １０．２／ １０ λ タｊ ／／３ ／ざ ｊ ９１ ／／ａ’ ／７ ≠ ／／４４ ／、２に ／≠ ５ ／１２ ／弘λ ／３ ６／ψ２ ／！／り ７１弘ｊ ／６０ ｔ ｌ ／６１ ２２０ ＆ この蒸留生成物の留分ｊ−７を一緒にしスピニングバン
ドカラム上で再蒸留し、Ｆ記の留分な得た・ 留分 蒸気温度 敢渦 ′臭突 留分ＭＬ盾／ ！０／
ｊタ １０２／ タ：３ ≠、３２ ７θ ／２０ ざ
ニア ／３．７ ３ ざ７ ／／６ ｊ：≠ ／１．６ ≠ ざ４４ ／／７ ２：ｊ２０．Ｏ ｊ Ｊ’４’ ／／４ ２：！ ／７−４’６ １４ｔ
／／６ ２：ｊ ／Ｊ、Ｙ ７ タθ １０３ ２：ｌ、 ／θ、７ｔ タ／ ／２
３； ２： ６ １７．≠？ ９１１− ／、２７ コ
ニ６ ３！、２１０ １０に １３弘 ２：に ３２．
Ｑ／／ ｉ、２！ｏ ｉｂｉ 、２：ざ ３／、り／２
ｔＬＬ３ ２θθ ２：ざ ≠、／第２０図は次の構
造式を有する化合物を含有する本実施例の粗の反応生成
物につい℃のＧＬＣｆロフイルである。 第２７図は次の構造式を有する化合物を含有する上記の
スピニングバンド蒸留の留分１０） ＧＬＣｆロフィル
である。 第２２図は次の構造式を有する化合物ＩＣつい℃のＮＭ
Ｒスペクトルである。 （条件：磁界強度：１００ＭＨ７，：’１ｇ剤：ＣＦＣ
ｔｓ） 実施例■ 下記のパインフレグランス組成」勿乞調製しも成分 Ｍ
横部 イソボルニルアセテート ・・・・・・・・・・・・１
０θｉｏｏ ｉｏ。 ショウノウ ・・・・・・・・・・・・ ｔｏ ｉｏ
ｉ。 テルピネオール ・・・・・・・・・・・・λｊ ２ｊ
ノｊもみバルサム無水り勿（Ｆｉｒ ｂａｌｓａｍ・
・・λ０ ２０ ）Ｏａｂｓｏｌｕｔｅ）（ジエチルフ
タレート中ｊＯ％） クマリン ・・・・・・・・・・・・ 弘＋弘リナロー
ル ・・・・・・・・・・・・ ３０ ３θ ３０フエ
ネチルアルコール ・・・・・・・・・・・・ｉｏ １
０ ｉ。 アネトール ・・・・・・・・・・・・ ／２ ／２
／２レモンテルペン（洗浄） ・・・・・・・・・・・
・ｓｏ ｓｏ ｓ。 ボルネオール ・・・・・・・・・・・・ ５ タ ｊ
ガルパヌムオイル ・・・・・・・・・・・・ ｊ′Ｓ
Ｓターペンタインルシアン ・・・・・・・・・・・・
／３０ ／ｑＯ／６０ユーカリブトール ・・・・・・
・・・・・・ ｊＱ５θ ５θノ、、２．／、−）リメ
チルー／−・・・ ／２ ／２ ／２シクロヘキセンー
／−カルデキ シアルデヒド マルトール（ジエチルフタＶ−・・・ ＳＳＳト中／％
） 実画りｌｌｌで製造した仄の構造式・・・ ２／ｒ０
０を付する化付物 実施例■で製造した次の構造式・・・ Ｏ２０を有する
化合物 実施例■で製造した次の構造式・・・ ００２♂を有す
る化合物 次の構造式を有する化合物はパイン組成物に強い拡散性
のあるおがくずのニュアンスン与工た。従ってこのパイ
ン組成物は［強いＳが（ず様のアンダートーンを有する
パインフレグランス」と称することができる。 次の構造式を有する化合物はこのパインフレグランス組
成物にスパイクラベンダーの特徴を有する非常に天然の
いとすぎ及びも本パルサム様の芳香？：与えた。従つ又
、このようにし℃得られた組成物は「いとすぎ様及びも
みパルサム様のアンダートンを有しスパイクラベンダー
のドッグノートを有する天然のノ母インの香り」と称す
ることができる。 次の構造式を有する化合″＄ＩＪはこのノ９インフレグ
ランス組成物にパチョリ、コエンドロ、マホガニー材様
の特徴を付与した。従つ又この組成物は香料としては「
かすかなチョコレートのトップノートを有するノ母チョ
リ、コエンドロ、及びマホガニ一様、乾燥ヒマラヤレー
ダーのアンダートーンに４ｉＪするパイン香気」と称す
ることができる。 実施例Ｘ 実施例Ｈに従って製造した次の構造式を有する化合物は
グリーンな、スパイシーなショウブ様の芳香を有してい
た。 この物質は強い、あたたかさと濃厚さとを有し、多（の
フローラルコンセプトとよく配合した。これは香料にと
つ℃非常に価値の高いむしろ独特なフローラルフレグラ
ンス罠よつ℃示すことができ、その場合次の構造式を有
する化付物はｊ亘瀘％程度迄使用した。 実施例■に従って製造した次の構造式を有する化合物は
この７０−ラルフレグランスに高い「オゾン性」のニュ
アンスを付与し、「新鮮な空気乾燥チョウソの芳香」型
香料におい又非常に有用である。 仄の構造式を有する化合物ケ５重量係添加すると非常に
望ましい新鮮な空気の特徴が与えられた。 次の構造式を有する化合物はフローラル調合物にスパイ
シーな（肉桂皮）、カー坏−ション様、植物及び果実の
アンダートーンを与えた。 ｆＩ これらの四種の化合物はすべ又フレグランス中で非常に
良好な効果を示し、非常に有用なフレグランス物質であ
ると判断された。 シトユネユール ・・・・・・・・・・・・／２．３
／、２．３７２．３−ｊ；−０ダラニオール ・・・・
・・・・・・・・ コニＳ ２．ｔ ノ、ＳＳ、Ｏアミ
ルシンナムアルデ・・・・・・、？弘、Ａ ２１に、１
．２≠、６ｊ、θヒト Ｇａ１ａｘｏｌｉｄｅ”ｊＯ・・・−−−−−−−・−
７，ｒ タ、ｆ タ、ａ’ ｓ、。 〔インターナショナル ７ラボース アンド フ ラグランセス（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｎａｌＦｌａｖｏｒ
ｓ ＆ ＦｒａｇｒａｎｃｅｓＩｎｃ）のトリサイクリ
ック インクロマンの商品名） ベルテネツクスハイシス・・・７．弘 ７．４Ｌ７．４
４ ！；、０（Ｖｅｒｔｅｎｅｘ Ｈｉｇｈ ｅｔ３）
（シス−ｔ−ブチルシフ ロヘキセニルアセテート ；）母う−イノマー） ローズオキサイド・・・・・・・・・・・・・・・０．
７ ０．７ ０．７ 、ｆ、０（Ｒｏａｅ ０ｘｉｄｅ
） ケイ皮アルコール・・・・・・・・・・・・・・・／り
、６／り、６／り、４６．０アルデヒドＣ〜／／ ・・
・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｓ、。 （η−ウンデシレンアルコー ル） アルデヒドＣ−／２ ・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ υ、Ｊ’
Ｊ’、（７レエチル７タレート中ｎ− ドデシルアルデヒドの Ｉ Ｏ係ＩＩ８液） シトロネラール（ジエチ・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓ
ｓ、。 シフタレート中のＩＯ係 ｌ＠漱 ） フェニルエチルアセテ・・・・・・λ、ｊ 、２．ｊ
Ｊ、ｊ ６．０−ト イラン油（Ｙｌａｎｇ Ｏｌｌ ）・・・／、Ｊ ／、
２ ／、Ｊ ！、０インジサン（Ｉｎｄｉｓａｎ）・＝
ｊ、７ ３．７ ３．７ ６．０（カン７エンとレゾル シノールとの反応生成 物の水素化−導体） ムスクケトン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
Ｊ−、ＯＪ、０ ！、Ｏｆ、０オークモスレジン・・・
・・・・・・・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｒ ｓ、。 （Ｏａｋｍｏｓａ Ｒｅ５ｉｎ） リアトリックスアプノ・・・λ、ｓ ２．！ 、２．ｊ
ｊ、θリュート（ＬｉａｔｒｉＸ Ａｂｓｏｌｕｔｅ） （ジエチル フタレート中／チ） ペチバアセテート・・・・・・・・・・・・／、、２
／、２ ／、２ Ｊ’、０（Ｖｓｔｉｖｅｒ Ａｃｅｔ
ａｔｅ ）ジエチルフタレート ・・・・・・ｓ、ｏ
ｓ、ｏ ｓ、ｏ ｓ、。 実施例Ｂで得られた次・・・ｊ、υ Ｑ ＯＱの構造式
を有する化合 実施例Ｖで得られた次・・・・・・ｏｓ’、ｏｏ。 のＳ通式乞竹する化合 物 実施例ν１で得られた次・・・・・・ｏｏｓ、ｏ。 の構造式乞有する化合 物 ｆ−１ 実施例■で得られた次・・・・・・Ｑ Ｏθ ５．Ｑの
構造式を有する化合 次の構造式を有する化合物はこの７０−ラルフレダラン
スにグリーンで、スパイシーな、そして菖蒲様の芳香ニ
ュアンスを与えた。従って、この７レグランスは［グリ
ーンで、スノぐイシーな菖蒲様のアンダートーンな有す
るフローラ刈とｄうことができる。 仄の構造式を有する化合′ＪｌｌＩＪハこのフローラル
ｆ！１１成物に非常にオシニー型のニューアンスを与え
た。従つ℃、このようにし１調製した７レグランスは「
オゾン様で、かつ新鮮な空気でａｍした布のアンダート
ーン’Ｙｆするフローラル」と表現することができる。 欠の構造式を荷する化合物はこのフローラル組成物にシ
ナモン様、カーネーション様、草葉様でフルーティな香
調を与えた。従つ工、このフレグランスは「スパイシー
（シナモン）、カーネーション様、４葉的でフルーティ
なアンダートーン乞有スる７０−ラル」と表現すること
ができる。 Ｈ 次の構造式を１■する化合物はこのフローラル組成物に
シ虫いライラック調でグリーンなアンダートーン乞与え
た。従つ℃、このフレグランスは［ライラック様でグリ
ーンなアンダートーンを有する７０−ラル」とＧうこと
ができる。 実施例Ｘ 下記の混合！４Ｊ乞調製した・ ヒドロキシシトネラール ・・・・・・・・・・・・２
２係フエニルエチルアルコール ・・・・・・・・・・
・・１２％へりオトロピン ・・・・・・・・・・・・
ｌｌ係りナロール ・・・・・・・・・・・・・・・ｒ
％シンナミックアルコール ・・・・・・・・・・・・
・・・ｌＡ％インドール（ジエチルフタレート中・・・
・・・・・・２％ｌＯ係） ベンジルアセテート ・・・・・・・・・・・・・・・
ｆ％アニシックアルコール ・・・・・・・・・・・・
・・・ｒ％クマリン（ジエチルフタレート中・・・・・
・・・・・・・・・・≠悌ｉｏ％） 次の構造式を有する化合物 ・・・・・・叩・・≠憾次
の構造式を有する化付物はこのライラックフレグランス
にシトラス様（グレープフルーツ様）ノアンダートーン
を与えた。従つ又、このフレグランスは「シトラス様、
グレープフルーツ様アンダートーンな有するライラック
」と言うことかできる。 実施例苅 ボールミル中でメルク末７００グラムと下記第１表中に
記載の物質の谷々Ｑ、２５グラムとを混合することによ
り化粧パウダー組成−’？１ＪｊｔＡ製した。各化粧パ
ウダー組成ｖｌｌＪは第１１１表にボ１ように丁ぐれた
香気を有し℃いた。 第■表 実施例苅に従って製造した組成物は香り？つけた成体洗
剤、オーデコロン、ハンカチ用香水、石けん組成物、固
体洗剤ｍ酸物、ドライヤーに入れる布を軟かくするｊ物
品、ヘヤースプレー組成物、コンディショニングシャン
プー、及ヒ空気浄化ペレット中に用いることができる。 実施例■及び１ｖの製品はタバコ調合物中に用いること
ができる。 実施例■の製品はチューインガム、歯みがき、噛んでも
よいビタミン錠、及び噛みタバコ中で有用なオレンジ又
はシトラスフレーバー調合切に使用することができる。 実施側層 反応： ／ｌの反応フラスコ中に５６．７グラム（７，６モル）
のンジウムボロノーイドライドと２００ｍ１ ′の無水
イングロビルアルコールとを入れた。実施例■におい又
製造した次の構造式を有１−るアルデヒド２２ｊ′グラ
ムｙ！１′４Ｌ５分かけて反応塊に添〃口した。 反応塊な攪拌下２０℃で３時間保持した。３時間の終り
に、反応塊を濾過し、Ｐｅ、を中性になる逸水で洗浄し
た。次に、この粗反応塊を２“スノラツシカラム中で蒸
留し、続いてマイクロビグレックスカラム中で分別蒸ｍ
した。マイクロビグレックスカラム中での蒸留により下
記の留分が得られた。 留分 蒸気温度 液温 真空 留分Ｍ前／ ６３； ／
４’ノ ３．ｌＡ 、２．り２ ７ｊ ／≠３ ３．≠
３．２ ３ ７３ ／１ＩＬＩ ３．ｌＡ ３．０ＩＡ７（７ｉ
ｓｏ ３．弘 λ、３ ｊ タに ／！３； ３．４Ｌ ７．６６ タｊ ／３
７ ３．≠ ７゜６ ７ ♂０／６≠ ３．１． ／／、３；’ｒ ７弘 ／
７２ ３．６ ／、ｊ タ ｌＯ≠ ｌりｊ ３．６ ３．１ １０ １００ ２００ ３．６ ３ｒ、７／／ ど０ｄ
）０ ．３．ｌ、 ３．２第２３図は次の構造式７有す
る化合物を含有する粗製反応生成物のＧＬＣグロフィル
であへ第２１Ｉ−図は次の構造式を有する化合物を含有
する上記蒸留の留分ｊについ又のＧＬＣプロフィルであ
る。 第２ｊ図は次の構造式を有する化合物についての第２４
Ｌ図のＧＩ、Ｃ７’ロフイルのＡＩ４′りで示されるピ
ークについてのＮＭＲスペクトルである。 （条件：磁界強度：／θＯＭ Ｈ，５；浴剤二ＣＦαＪ
） 笑施例薙 の製造 反応： 撹拌機、温度計、３を流冷却器、及びマントルヒーター
を備えた／ｌの反応フラスコ中に、ｔｏｏｒｎｌの無水
イソプロピルアルコール及び５６．７グラム（／、５モ
ル）のソソウムがロバイドライドを入れた。この混合物
を加熱還流し、この還流中、次の構造式を有し実施測用
で製造したアルデヒドを反応塊にｉＡｊ分にわたつχ添
刀ロ し た。 次に反応塊な３時間還流攪拌を続けた。３時間後、反応
塊な室占に冷却し、未俗解のンジウムボロハイドライド
を戸去した。次に反応塊を中性となる逸水で洗浄した。 ３θり、３ダラムのこの反応塊を２“スプラツシ力うム
中を通しＦ記の留分を得た。 留分 蒸気温度 ？ｌ１１．温 真空 留分重量／ タ
Ｊ／ ｌＡり／、／、３ Ｊ、、２２ １００ ／２０
”／、１１． タ、≠３ １０１４ ／３０ ／、ｉ
Ａ ３０．１≠ ／θｊ−／３６ ／Ｊ３４Ａ、１／−
ｓ ／（ｉ７ ／ｌＡｊ ／、６ ３７．。 １、 １０６ ／７３ ／、７ ／６．３７ １０６
／７タ ／、７ ／、０ 第２６図は次の構造式７ａ′有する化合物ケ含有する粗
反応生成物のＧＬＣ７°口フィルである。 第２７図は次の構造式２有する化合′４！ＩＪを含有す
る上記蒸留生成物の留分ｄのＧＬＣグロフィルである。 ６ｇノに図は本実施例で製造さｎた次の構造式を有する
化合物についてのＮＭＲスペクトルである。 （条件二山界強度＝ｌＱθＭＨ２Ｓ俗剤：Ｃ１ｌ”α、
） 第２２図は本実施例で゛製造された仄の構造式を有する
化合物についての赤外スペクトルであ実施例Ｘｖ ≠−（２−ｄ！ロニルオキシ）−／−ブタノールの製造 反応： 攪拌、眠、温度計及び還流冷却器を備えた／ｌの反応フ
ラスコ中に５０Ｑグラムの／、４１’−ブタンジオール
と１５グラムのゾロントリフルオライドとを入れた。反
応塊なざＱｃに加熱した。 ５００グラムのカンフエンとＳＯＯグラムの／。 ≠−ブタンジオールとを７時間かけ℃反応塊に添加した
。この除〃［１の間、反応塊は撹拌しつつ７ターざ０℃
に保持した。この反応塊を７時間ｒＯＣで攪拌し、この
７時間後、水で洗浄しトルエンで抽出した。次に有機相
を分離し飽和炭酸ナトリウム浴欣で洗浄した。このよう
にして洗浄した吻負を次に無水懺酸す） ＩＪウム上で
乾燥し／Ｊ“グツドローエカラム上で蒸留し又下記の留
分を得た６、 留分 蒸′Ａ温度 販渦 真仝 留分重量／ ／／ざ／
／２７ ／！７／／ｌＡ３ 八２／３ ３り、２／２に
／ｌＡ３ ２．７ ３１ ３ ｌコざ ／ｌＡ３ ２．ざ １Ａ２４４７λに ／
≠３ ２．７ ≠６ ３′ｌノざ ／ＩＡ３，２．に ３ｊ 、６／２ど ／
４４３’ ２．ｇ ｓｓ ７ ／２ｙ ／ｊＵ λ、に ３り ど ／３３ ２０７ ３．０ ２７ 第３Ｑ図は次の構造式を有する本実施例の粗反応生成物
についてのＧＬＣプロフィルである。 第３７図は次の構造式χ有する化合物を含有する上記ｓ
′ｆｉ生成物の留分４ＬＫついてのＮＭＲスペクトルで
ある。 実施例Ｘ■ 製造 反応： ０）ｉ 撹拌機、温度計、還流冷却器及びＶントルヒーターな備
えた／ｌＯ）反応器中に３弘。ダラムの／、３−ブタン
ジオールとｌｏグラノ、のボロントリフルオライドとを
入れた。反応塊ヲｆ。 ＣＫ塀熱し、ｔｏｃＶｃ反応塊を保持しつつ３１ＡＯダ
ラムのカンフエンな２時間かけ又添加した。カン７エン
の添加の期間の終了後に反応ｉを１ｒｏｃでｌ♂時間攪
拌した。 このｌ♂待時間後反応塊を水で急冷し、飽和炭酸ナトリ
ウム浴故で中性になる迄洗浄した。 水性相な有機相から分離した。この水性相ｔトルエンで
抽出し、トルエン抽出物を有機相に加えた。次に、得ら
れた有機物質を蒸発器に入れトルエン溶剤を回収しに０ 得られた生成＊をスグラッシサドルを光鷹した塔の上で
蒸留し又ド記の留分を得た。 留分 蒸気温度 献淵 Ａ：空 留分Ｘ重／ ９３／
／−７／ Ｊ−，０７，０，２ｉｉｓ ／λ７ Ｊ、０
１Ｊ、Ｌ）３／、２ｊ ／：１６ ４Ｌ、Ｉ ２／／
、０４４ ／７．ｆ ２２０ ＆、１ ／９’ｔ）、０
第３２図は次の構造式を有する化合′ａを含有する粗反
応生成物についてのＧＬＣｆロフイルｎ 第３３図は次の構造式を有′１−る化合＊χ金含有る上
記蒸留生成物の留分λについて（１） Ｎ Ｍ Ｒスペ
クトルである。 （条件：磁界強度：ｔｏｏＭＨｌ；ｖｍ剤：ＣＦαＳ） 実施例調 撹拌機、温度針、マントルヒーター及び還流冷却器を備
えた２Ｌの反応器中にｌＯυ０グラム（７，ａ ｓモル
）の２−ペンテン−／、４Ｌ−ジオール及びｌｊ′グラ
ムのボロントリフＡ−オライドエテレート馨入れた。仄
に反応塊乞ｇυ℃に加熱した。反応塊ｔｔＯ℃に保持し
つつ２時間かケ又カンフエンｊ０θグラム（，３，７モ
ル）ケ添加した。カン７エンの供給後、反応塊なｌコ、
５時１問、ｒｏｃで攪拌した。 ／ 、２．Ｊ一時間終了後、反応塊を室温に冷却し、水
で急冷しそして飽札炭酸ナトＩＪクム＠液で中和した。 次に有機相ンサドルを充填したλ“スノラツシカラム上
で蒸留し下記の留分な得た。 留分 蒸気温度 層温 真空 醪分重量／ ＩＯ／１０
２ ／／Ｉ／／２１Ａ １．２ ／ｌＡ、０２ ／ｌＯ
／２６ ／、２ ／’／、０３ ／；ｌＯ／３／ ／、
ノ ６弘、ＱＩＡｉ３ｏ １４Ｌ３／、ノ ２０ｊ、０
、ｆ １５．ｆ ／ざ０ ／、、２ ／≠２．Ｑ４ ／
７υ λ２Ｑ／、ノ 乙Ｑ、Ｑ 貿分コーｊを一緒にし１２”グツドａ−エカラム上で８
蒸留してＦ記の留分な得た。 留分 蒸気温度 欣温 真空 留分重量／ ／２ｇ／／
３０ ／ｊ３／／３；／ Ｊ、６ ｌｂ、０ノ ７３Ｑ
／≠６ ２．６ ／ざ、０ ３ ／３／ ／４Ｌ７ ノ、６ λＱ、Ｑ１ｉ４ ／３
／ ／≠７ ．２．６ ／ｙ、Ｏｊ／３／／４Ｌ７ ノ
、６ ノア、０ １、 ／３１ ／４’７ ２．６ ツノ、υ７／３／／
４Ｌ７ ノ、／） １ｇ、０ど ／＃ ／ｌＡ７ コ、
６ ２６．０タ ／３／ ／≠７ ２．６ ２１．．０
／υ ／３／ １４１ｇ、２．６ ．２３．Ｏｉｉ ／
３／ ／弘８？ ノ、６ ；１７．０／ノ ／３．２
／！０ ２．１． ２０．０／３ ／３／／／３ノ ｉ
ｓ（、ｌ、、ｘｉｊコ ２．６ ）／、０／ｌＡ ／３
２ ／６ｊ ２．ｊ ２６．Ｏ１５／３ノ ／６２ ２
．ｊ ２６．０／６ １３２ ／ざ７ ．２．ｊ′ 、
２０．υ／７ ／３タ ２０７ ｊ、ｊ ／３゜Ｑ／に
／３６ ２／θ ノ、３ ！ｆ、０第３≠図は次の構
造式を有する化合ｇ：Ｊを含有する粗反応生成物につい
又のＧＬＣプロフ・ｒル（条件： ｆ Ｃ／分で１００
−ＪＯＯＣＯ）閾で昇温するようにした５Ｅ−Ｊθカラ
ム〕 第３ｊ図は次の構造式を有する化合物を含有する上記蒸
留生成物の留分弘につ０℃σ）ＮＭＲ笑施例Ｘ１ 反応： 高圧オキソ反応器中に次の構造式ｋｉするメタリルエー
テルタにグラム、 ロソクムークロロカルボニル（トリフェニルホスフィン
） ０．３グラム、トリフェニルホスフィン３グジム及
び無水トルエン３００−を入れあこのオキソ反応器を密
閉し、／３０Ｃに刀口熱し、−酸化炭素と水素とのｓｏ
：ｓｏ（モル：モル）混合物により／ ０００ ｐｓｉ
Ｈに加圧した。オキソ反応器ｉ／時間ｉｏｏθｐｓｉｇ
及び／ ３０Ｃで攪拌し、次に温度を／ ＩＩ−ＱＣ
に上げた。こσクオキシ反応器を次に１４Ｌｏｃで≠時
間ｆｉｔ、押し亀次に反応塊を室温に冷却し反応器ケ開
（・た。次に反応生成物を濾過した。ｐ欣は３ｊ３．６
グラムであった。次に戸ａをλ″スゾラツシカラム上蒸
留し下記の留分を得た。 留分 蒸気温度 孜温 真空 重量 ／ ／！；３ ／６３ １０．ｌＡ Ｊ♂、２２ ！２
６７ １０．０ ６７、夕 ３ ３０ ／ノア タ、ｊ’ ７０．／４’ ｌ、／
９７ ７．０ ざ、り ｓ ｇｙ タｊ−７，０１２，２ ６１２ＰＫ ７．Ｙ １０．ｌＡ ７ ざｊ タフ４４．タ ／７．６ ざ ざＵ １０６ ３．７ ／２．ｊ ｙ ７ど ／２３ ３．４ ／θ、り ｌＯざ０ ／３７ ３．ｌｓ ７．ｒ ／ｌ １６ ２１０ ３．ｆ ６．り 第３６図は次の構造式を有する化付物を含有する上記蒸
留生成物の留分弘についてのＧＬＣプロフィルである。 第３７図は次の構造式を有する化合物を含有する上記蒸
留の留分子につい又のＮＭＲスペクトルである。 （条件：磁界強度： ／ ００ Ｍ Ｈｚ ：俗剤：Ｃ
Ｆα３） 実施例魚 反応： 撹拌機、温度計、還流冷却器及びマントルヒーターを備
えた７！ＪＯｃｃ の反応器中にソソウム？ａハイドラ
イド／Ｑグラムと無水インプロピルアルコールｉｏｏｗ
とを入れた。 反応塊を室温に保持しつつ、次の構造式を有する化合ｖ
ｌＪを含有する上記実施例鬼で得られたアルｆヒト”乙
ｚ、ｊグラムを２時間かけて反応塊に添加した。この物
質の添加中、発熱反応の結果反応塊温度は４Ａθ℃に上
昇した。この反応塊を冷却し、弘時間攪拌下４４０℃に
保持した。 この４時間の終了後、反応塊を室温に冷却した。 この反応塊に＠酸の５％水浴漱を加えた。次に反応塊を
水で洗浄し続いて中性になる迄飽相炭酸ナトリウム浴敢
で洗浄した。 得られた反応塊２ノ”スゾラツシカラム上で蒸留し下６
己の留分を１台だ。 留分 蒸気湯度 液温 真壁 重量 ／ ｒ３／ タ４／ ／、６ ３．０ ２ ざ／ ざ６ ／、３ １Ａ、０ ３ １／ ざ６／、３ Ｋ、／ ４４ タ０ タロ ２．２ ２．、ｆ ｊ タ０ ／１０ ２．０ ／θ、θ ６ ｙ’Ａ 、２１０ ２．Ｏｓ、り 第３ｇ図は次の構造式を有する化合物を含有する粗の反
応生成物につい℃のＧＬＣ７°ロフイルである。 第３７図は次の構造式を有する化合物’ａ’含有する上
記蒸留生成物の留分４４１ＣついてのＮＭＲスペクトル
である。 （条件：ｆＢ磁界強度 ／ ００ Ｍ Ｈｚ ：浴剤：
ＣＦＣ／ｊ ） 実施例ｘＸ 造 反応： 高圧オキソ反応器中に下記の物質を入れた。 次の構造式を有するアリルエーテル・・・即問間・・・
／４４ｒグラム（１モル） トリフェニルホスフィン 曲・曲・・・６グラムロジウ
ムクロライドカルポニル・曲・０．６グラム（トリフェ
ニルホスフィン） オキソ反応器を密閉し、７≠。℃に加熱し、水素と一酸
化炭素とのｊＯ：に０（モル：モルフ混合物で加圧した
。反応塊を１０時間ｌ弘。℃及ヒ／ ０００ ｐａｉｇ
に保持しつつ攪拌シタ。 １０Ｎ間の終了時にオキソ反応器を冷却、開放し、内容
＊Ｖ取り出して濾過した。 得られたＰ液を次にコ”スプラッシヵラム上で蒸留しＦ
記の留分を得た。 留分 蒸気温度 液温 真壁 重量 ／ ３３７ Ｇ、！ｆ／ ／、Ａ コ／、３．２ ７．
２ １００ ／、ｌ、Ｐ、、２ｊ １００ ／（Ｈ／、
６３６．／ ≠ ７？ １０♂ ｉ、ｓ ｓｉ、ｇ ｊ タフ １０ど ｉ、３ ｓｏ、ｉ ｌ ＊ｊ ／３Ｊ−７，３３２，２ 笛分２−６を一緒にし／２“グツドローエカラム上で再
蒸留し下記の留分を得た。 留分 蒸気温Ｉｉ 液温 真空 重量 ／ ｍ／６１ ／／、、ｌ／／／７２．ｌｒ／３．０
６．６） １，２ ／／２ ／、６１０．υ ３ ｃ／ＩＡ ／、２７ ｔ、６／２．７≠ タ弘 ｉ
ｉｇ ｉ、ｓ ノ４Ａ、ノｊ ｇｒ ／ノざ ／、、２
ｉ２．ｉ６ ざざ ／２ざ ／、２ ／３．０ ７ １００ ／２Ｉｒ／、２ ｒ、４４ど １０≠ ／
、２７ ２．ｄ １０．４４タ １００ ／２ど ；１
．０ ／７．２ｉｏ ｉｏ≠ ／３／ 、２．３ Ｉｇ
、υ／／／υ、２ ／ｌＡ７ ２．３ ／４’、ざ１４
に０ ／ＱＯλ、３ ざ、り 第≠ＯＡ図はべの構造式を有する化合物な含有する祖の
反応生成＠についてのプロフィルである。 第４ＬｏＢ図は次の構造式を有する化合物についてのＮ
ＭＲスペクトルである。 （条件：浴剤： ＣＦＣ／ｇ ：磁界強度：ｉｏ。 ＭＢ２ ） 実施ｆｉｌ ＸＸＩ パイン系フレグランス 下記のパインフレグランス調合物をつ（つた。 イノＩルニルアセテート １００ ／υ０１００ショウ
ノウ ・・・・・・・・・・・・ １０ １０ １０テ
ルピネオール ・・・・・・・・・・・・ 、２ｊ ２
！ λｊ樅バルサム無水物 ・・・・・・・間・ ２０
コ０ ２０（ジエチルフタレート中ＳＯ係） クマリン ・・・・・・・・・・・・・・・ ４４４４
１Ａリナロール ・・・・・・・・・・・・・・・ ３
０ ３０ ３０フエネチルアルコール ・・・・・・・
・・・・・・・・ １０ ／θ ｌＱアネトール ／２
／２ １２ 精製レモンテルペン ・・・・・・・・・・・・・・・
ＳＯＳＯｊＯボルネオール ・・・・・・・・・・・
・・・・ ｊ ｊ ｊガルパヌム油 ・・・・・・・・
・・・・・・・ ヨｊｊ（Ｇａｌｂａｎｕｍ ｏｉｌ
） ターペンチンルシアン ・・・・・・・・・・・・・・
・ｉｓｏ ｔｓｏ ｉｓ。 （Ｔｕｒｐｅｎｔｉｎｅ Ｒｕｓ＠ｉａｎ ）オイカプ
リトール ・・・・・・・・・・・・・・・ ｓｏ ｓ
ｏ ｔ。 （Ｅｕｃａｌｙｌ＞ｔｏｌ ） ノ、、２．４−）リメチルー／−・・・・・・／、１！
／２ ／２シクロヘキセンー／−カル？キ シアルデヒド マルトール（ジエチル７タレー・・・・・・５ ｊ ｊ
実施例匁Ｖ及びＸｖに従つ又製造・・・・・・２ざ Ｏ
Ｑされた次の構造式を有する化合 物 実施例ＸＶ＋ によって製造された・・・・・・０．２
ｇ ０次の構造式を有する化合物 ＪＭ 実施例版によつ′ＣＨ造された・・・・・・００２１久
の構造式を有する化合物 次の構造式を有する化合物はパイン調合物に強いミンチ
イーなパチョリ芳香を付与し、そのため強いパチョＩＪ
）ツブノートとなった。従つ又このパイン調合物は「
強いパチョリ及びパチョリドッグノート奢有するミンテ
イ香を有するノやイン系」と言うことができる。 次の構造式を有する仕付−ｍはこのｌ？イン系調合物に
非常に天然様の芳香で抄機の香りを付与した３、従つ℃
、この調合物は「抄機で芳香のトッゾノートを有する天
然パイン系」と百５ことができる。 Ｈ 次の構造式を有する化＊’ｍはこのパイン系調合物にノ
ぐチョリ及びローズ様アンダートーンケ有する樟脳様、
ウツディで、ラベンダー、スフ４イシー及びフローラル
な香気を与えた。従つ工、この調合物は［＃態様ウツデ
ィで、ラベンダー、スパイシー、フローラル、パチョリ
及びローズ様のアンダートーンχ有するパイン系」と百
５ことができる。 実施倒産 実施例Ｘ１１Ｎに従つ−こ製造した次の構造式を有する
化合物はオゾン様の新鮮な空気で乾燥した有様、グリー
ンで、オレンジ、ナラティ及びウツディな香気を有し又
いた。 この物質は非常に暖かみ及び濃厚性を有し、多くのフロ
ーラルノートプトとよく混相した。香料にとつ℃この物
質はむしろ非常に価値のある独特のフローラルノートで
あった。次の構造式を有する化合物ｙ、１ｉｓ重童係位
重量いたＦ記の７０−ラルフレグランスによりその用途
を説明する０ 次の構造式を有する実施飼鳥により製造した化合物はこ
の７０−ラルフレグランスに草葉様、こしよう様、乳香
及び拡散性のアンバ一様のアンダートーン馨有する草葉
様、強いグリーン的、木の葉様、こ（７よう様及びスパ
イシー香りを与えた。 久の構造式を有する化合物ｉｊ型重量加えると非常に好
ましいスパイシー及びグリーンな特徴が付与された。 次の構造式を有する化合物は７０一ラル調合物に樟脳様
、ウツディ、ラベンダー及びスパイシー香 次の構造式を有する化合物は７０一ラル調合吻に草葉様
、スィート、フルーティなかみつれ様のアンダートーン
な与えた。 ＼Ｈ これらのψ種の生成物はすべ″Ｃ７レグランスに非′Ｋ
によ（査９を与え、非常に有用なフレフランス物質であ
ることかわかった。 フローラルフレグランス シトロ坏ロール・・・・・・・・・・・・・・・／２．
３ ／２．３ ／２．３ ！；、０ゲラニオール ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ λ、ｊ〕、ｓ ２
．、ｆｊ、０アミルシンナミツク・・・・・・・・・２
１Ａ、ｌ、 ２≠、６２４Ｌ、６ Ｊ’、θアルデヒド Ｇａ１ａｘｏｌｉｄｅ［有］ｊＯ・・・・・・・・・・
・・・・・ タ、に タ２ｇ タ、どｊ、Ｑ（インター
ナショナル フラポース アンド フラグランス社ノ トリサイクリックイソ クロマンの商品名） ベルテネツクス／Ｓイシス・・・７．ｔＡ７．４’ ７
．ｌＩ−，３；’、０（シス−ｔ−ブチルシフ ロヘキセニルアセテート ；）やラインマー） ローズオキサイド ・・・・・・・・・・・・Ｃ１，７
０，７０，７，ｆ、０シンナミツクアルコール・・・／
”／、６／り、６１り、６ Ｊ−，０アルデヒドＣ−／
／ ・・・ｏ、ｓ υ、ｓ ｏ、ｓｓ、。 （−−ウンデシレニツクアルデ ヒド） アルデヒドＣ−／−・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓｓ、
。 〔ｍ−ドデシルアルデヒド （ジエチルフタレート中 ＩＱ％浴敢）」 シトロネラール（ツェナ・・・ｏ、ｓ ｏ、ｓ ｏ、ｓ
ｓ、。 ルフタレート中ＩＯ％俗 故） ノエニルエチルアセテー・・・−、ｊ ２．Ｓ ノ、ｊ
ｊ’、＜７ト イランγ出 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／、、２ ／、２ ／、λｊ、Ｑインディサ
ン（Ｉｎｄｉａａｎ） −３，７３，７ｊ、７５．０カ
ンフエンとレゾルシノ ールとの反応生成物の水 素化誘４体） ムスクケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ｓ、ｏ ｓ、ｏ ｒ、ｏｓ、υオークモスレ
ジン・・・・・・・・・・・・・・・ｔ）、Ｉ Ｏ，ｊ
υ、ｊ ６．０リアートリツクスアブソリ・・・２．
ｊｔ ２．ｊ２．５．ｆ、０ニート（ノエチルブタン ート中７Ｑ％） ペチパアセテート・・・・・・・・・・・・・・・／、
２ ／、２ ／、２３．０ノエチルフタレート ・・・
・・・・・・Ｊ’、（７３，０３；、ＯＪ−，０実施例
Ｘ１１１ に包−って製造・・・ｓ、ｏｏｏ。 した次の構造式を有する 化合物 次の構造式・と有する化合・・・ｏｓ、ｏｏ。 物 次の４＃眉式ケ有する化合・・・ｏ ｏ Ｊ’、（／（
７拗 次の構造式を有１−る化合・・・ｏ ｏ ｏ ｓ、。 ＼□ 即ち、次の構造式を有する化合物を加えた結果、この７
レグランスは１−オゾン様、新鮮な窒気で乾燥した有様
でグリーンな新鮮なオレンジのアンダートーン」ヲ有す
る７０−ラル」と１５ことかできる。 次の構造式を有する化合ｖＩＪを加えることにより”Ｃ
Ｍ造したフレグランスは［−草葉様強いグリーンナ、木
の葉様、こしよう様、スノセイシー、乳香様で拡散性の
あるアンバーアンダートーンを有するフローラル」と百
５ことができる。 次の構造式を有する化合物を〃ａえることにより製造し
たフレグランスは「樟脳様、ウツｒイー、ラベンダー、
スパイシー、）９チヨリ及ヒローズ様のアンダートーン
ヲ有するフローラル」と追うことかできる。 次の構造式を有する化合物を〃口えることにより製造し
たフレグランスは「草葉、スィートフルーティ、かみつ
れ様及びカラメル様のアングートーン馨有１−るフロー
ラル」と百５ことができるＯ ＼Ｈ 実施例Ｘ■の製品はライラックフレグランス中で用いる
ことができる。 実施例ＸＸ■ 化粧用バクグー組成物の調製 ゾールミル中でタルク末１００グラムと第■表に記載の
＊＊の各々０．２ｊグラムとを混合することにより化粧
用ツクウダー組成物′？：調製した。 谷化粧用パウダー組成物は第８表にボ丁よ５なすぐれた
香気を有し又いた。 実施例ｘｘｎ＋の第■表の組成物は香りをっけた成体洗
浄剤、オーデコロン及びハンカチ用香料、粉末洗浄剤組
成物、ドライヤー用布柔軟剤の石ケンに用いることがで
きる。実施例ＸＶ１ の製品はウオルナッッフレーバー
調合物中に、実施例Ｘｍ の製品はオレンジフレーバー
調合物中に、実施例ＸＶ＃０）８品はオニオンフレーバ
ーとし又スーブ中に、実施向Ｗ及びＸＶの製品は歯みが
き及びチューインガム中に、及び実施例Ｘ■の製品はタ
バコフレーバー中にそれぞれ使用することができる。 弘０図面の簡単な説明 第７図は次の構造式を倚する化＠−吻を含０夾施例／の
粗反応生成物につい又のＧＬＣグロフィルである。 第２図は次の構造式を有する実施例■によって製造され
た化合物のＮＭＲスペクトル綜図である（東件：場強度
１００ＭＨ２、溶媒ＣＦα３）。 第３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｈの反
応生成物の蒸留物の留分４についてのＧＬＣゾロフィル
である。 第４図は第３図Ｎｌ１３０に示されるピークについての
ＮＭＲスペクトル線図で、次の構造式を有する化合物を
含む実施例■の反応生成物の蒸留生成物の留分４につい
てのＧＬＣプロフィルである（条件：場強度１００ＭＨ
２；溶媒ＣＦαＳ）。 第５図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の第１蒸留生成物の主留分２−４についてのＧ
ＬＣプロフィルである。 第６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の第２蒸留生成物の留分５についてのＧＬＣ７
’ロフイルである。 第７図は次の構造式を有する実施例■で作った化合物に
ついてのＮＭＲスペクトル線図である（東件：場強度１
００ＭＨ２：溶媒ＣＦｃ２． ）。 第８図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の粗
反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第９図は次の構造式を有する化合物を含む実施例１ｖの
反応生成物の蒸留生成物の留分６についてのＧＬＣプロ
フィルである。 第１０図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分６についてのＮＭＲスペ
クトル線図である。 第１１図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｖの
反応生成物の第１蒸留生成物の留分４についてのＧＬＣ
プロフィルである。 第１２図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の最終蒸留生成物の留分１９についてのＧＬ
Ｃｆロフィルである。 第１３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の最終蒸留生成物の留分１９についてのＮＭ
Ｒスペクトル線図である（条件：場強度１００ＭＨ２：
溶媒ＣＦＣＺｓ ）。 第１４図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｖｌ
の粗反応生成物についてのＧＬＣ７°ロフイルである。 第１５図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分９についてのＧＬＣｆロ
フィルである。 第１６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分９についてのＮＭＲスペ
クトル線図である。 第１７図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第１８図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分１１についてのＧＬＣプ
ロフィルである。 第１９図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分１１につめてのＧＬＣ７
’ロフイルである（条件−場強度１００ＭＨ２溶媒Ｃｒ
ｔ２． ）。 第２０図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
粗反応生成物についてのＧＬＣゾロフィルである。 第２１図は次の構造式を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の蒸留生成物の留分８についてのＧＬＣプロ
フィルである。 第２２図は実施例■に工って作られた次の構造式を有す
る化合物についてのＮＭＲ−スペクトル線図である（条
件：場強度１００ＭＨ２：溶媒ＣＦＣｔ３）。 第２３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第２４図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分５についてのＧＬＣ７
’ロフイルである。 第２５図は次の構造式を有する化合物についての第２４
図のＧＬＣプロフィルのビーク１４９のＮＭＲスペクト
ル線図である（東件：場強度１００ＭＨ２：溶媒ＣＦｃ
１ｓ）。 第２６図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣグロフィルである。 第２７図は次の構造式を有する化合物を含む実施例ＸＩ
Ｖの反応生成物の蒸留生成物の留分２についてのＧＬＣ
プロフィルである。 −第２８図は次の構造式を有する
実施例ＸＩＶによって作った化合物についてのＮＭＲス
ペクトル腺図である（条件：場強度１００ＭＨ２；溶媒
ＣＦα３）。 第２９図は実施例Ｘ■で作った次の梠造式金有する化合
物についての赤外線吸収スペクトル線図である。 第３０図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物のＧＬＣプロフィルである。 第３１図は次の（１１り造式を有する化合物を含む実施
例Ｘ■の反応生成物の蒸留生成物の留分４についてのＮ
ＭＲスペクトル線図である。 第３２図は次の構造式を有する化合物を含む実施例ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第３３図は次の構造式を有する化合物を含む実施例ＸＶ
Ｉの反応生成物の蒸留生成物の留分２についてのＮＭＲ
−スペクトル線図である（条件：場強度： １００ＭＨ
２：溶媒ＣＦＣ１Ｂ ）。 第３４図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルでおる（条
件：毎分８℃の加熱速度で１００−２００℃ にプログ
ラムされｆｃ８Ｆ−３０カラム）。 第３５図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分４についてのＮＭＲス
ペ・クトル線図である。 第３６図は次の構造式を有す・粂１化合物を含む実施例
Ｘ■の反応生成物の蒸留生−酸物の留分４についてのＧ
ＬＣプロフィルである。 第３７図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分８についてのＮＭＲ−
スペクトル線図である（東件＝場強度： １００ＭＨ２
：溶媒ＣＦα３）。 第３８図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第３９図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ■
の反応生成物の蒸留生成物の留分４についてのＮＭＲス
ペクトル線図である（条件：場強度： １００ＭＨ２；
溶ｆｉ ： ＣＦＣｔ、 ）。 第４０Ａ図は次の構造式を有する化合物を含む実施例Ｘ
Ｘ粗反応生成物についてのＧＬＣプロフィルである。 第４０Ｂ図は次の構造式を有する実施例ＸＸで作られた
化合物についてのＮＭＲスペクトル線図である（条件：
場強度１００ＭＨ２；溶媒ＣＦα、）。 第４１図は本発明のニーデルカルビノールの少なくとも
１つを埋入して含む芳香性重合体を作るのに使用する装
置の側断面図である。 第４２図は第４１図の装置を矢の方向から見た前面図で
ある。 第４１図および第４２図において、 ２１２・・・容器、２１２Ａ・・・シリンダー、２１４
・・・ケーブル、２１６・・・調整器、２１８・・・ヒ
ーター、２２０・・・調整器、２２２，２２４，２２６
・・・ケーブル、２２８・・・ふた、２３２・・・導管
、２３４・・・オリフィス、２３６・・・液滴、２３８
・・・コンベヤー、２４０，２４２・・・コンベヤーの
車輪、２４５，２５０・・・容器、２６５・・・ボルト
、２７３・・・撹拌棒。 代理人 三 宅 正 夫 他１名 図面の浄書（内容に変更なし） イ盲 号 、ｔ ナシ イｔ 号 ＆ 幅 イ盲 舌 、ｔ 輻 イ七 ！ ＩＬ 幅 化唇 捩幅 ＦＩＧ、Ｉ５ 春！ 後幅− ４１う徹輻 − ４壜 号 ＪＬ 寸１ｂ イ８ 暑 ＪＬ す番 ４ 直７￥（％） ＦＩＧ、３０ ＦＩＧ、３２ ４名 ！ ｇｋ 中番 イ目 ｊ＆ −八番 ィ名 ４ 勘（幅 ィ客 ！ 振 幅 手続補正書（自発） 昭和５９年５月 １８日 特許庁長官若杉和夫殿 １．４Ｉ件の表示 昭和５９年特許願第３５４４７号 ２ 発明の名称 エーテルカルがキシアルデヒド化合物 およびその製法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 氏名（名称） インターナショナル フレイパーメ ア
ンドフレグランシス インコーホレイテッド４、代理人
〒１００ ７、補正の対象
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 仄の構造式 〔式中Ｘはアリール、アルキアリール、ヒドロキシアル
キル、アルケニル、シクロアルケニル、低級アルキル又
はビシクロアルキル：ＹはＣ，−Ｃ，低級アルキ７ン：
ｚ′はアルキル（ｊＬｆｉｃａ −シクロアルキル環で
完成され℃おり、残基を含んでいない；Ｒは水系又はメ
チル；ｍは０又はｌ；ｎは０又は／；ｍが／の場合には
ｐは０又は１１ ｑはＱ又は／で、２はアルキル置侠ま
たは禾を侠Ｃ６シクロアルキル環；ｑが０１７．）場合
ｐは／；ｐが０の場合、ｑは／である〕を有することを
特徴とするエーテルカルボキシアルデヒド化合′４！Ｉ
Ｊ。 し〕 次の構造式 を有する前記第１項記載の化合物。 １．３）次の構造式 を有する前記第１項記載の化合物。 、軒）次の構造式 を有する前記第１項記載の化合物。 （ｊ−１次の構造式 を有するＭＵ記第１項記載の化合物。 （６）次の構造式 を有する前記第１項記載の化合物。 （７） 次の構造式 を有する前記第１ＪＪ記載の化合物。 Ｖ）次の構造式 を有する前記第１項記載の化合物。 （り） 次の構造式 を有する前記第１項記載の化合物。 （ｉｏ）オキソ反応触媒の存在Ｆで次の構造式〔式中Ｘ
はアリール、アルキアリール、ヒドロキシアルキル、ア
ルケニル、シクロアルケニル、低級アルキルまたはビシ
クロアルキル； ｙ ＋−ｘ ｃ 、〜Ｃ！低Ｍアルキ
レン；２はアルキルＩｔ 換Ｃａ シクロチルキル環で
完成され℃おり、いかなる残基も含んでいない；Ｒは水
素又はメチル；ｍはＱ又はｌ；ｎは′０又はｌである〕
を有するエーテルを一酸化炭素と水素との混合物と反応
させて次の構造式 〔式中Ｘｓ Ｙ、Ｒ，Ｚ、ｍ、ｎは前記と同意義な有し
、ｍが／の場合ｐはＯ又は／、ｑはＱ又は／、２はアル
キル置換又は未置換Ｃ６−シクロチルキル環；ｑがＯの
場合ｐは／；ｐがＱの場合ｑは／である〕を有する化合
物を主成分として含む反応生成物の製法によって製造さ
れたことをＩＰ＃徴とするエーテルカルボキシアルデヒ
ド化合物。 （／ｌ）上記反応生成物を製造する方法に？いて、エー
テルは次の構造式 を有する前記第１Ｏ項記載の化合物。 （１２）上記反応生成物を製造する方法において、エー
テルは次の構造式 を有する前記第１Ｑ項記載の化合物。 （／ｊ）上記反応生成物を製造する方法におい又、エー
テルは次の構造式 を有する前記第７０項記載の化合物。 （／４４）上記反応生成物を製造する方法において、エ
ーテルは次の構造式 を有する前記第１ＯＸＡ記載の化合物。 （／３；）上記反応生成物を製造する方法におい壬、エ
ーテルは次の構造式 を有する前記第１Ｑ、ＬＪ記載の化合物。 （ん）上記反応生成物を製造する方法におい又エーテル
は次の構造式 を有する前記１ｉＸ１０項記載の化合物。 （１７）上記反応生成物を製造する方法において、エー
テルは次の構造式 な有する前記第１Ｏ項記載の化合物。 （／ｎ上記反応生成′＄ｌＪを製造する方法において、
エーテルは次の構造式 を有する前記ｇ１０項記載の化合物。 （／／）香料組成物、香料製品、オーデコロン、食料品
、チューインガム、ねりはみがぎ、医薬品、かみたばこ
、紙巻たばこおよび紙巻たばこ製品よりなる群から選ば
れた消耗品に前記第１項記載の生成物を芳香または風味
を増大または高める鷺添加する工程を含む前記消耗品の
芳香または風Ｈｙ増大または高める方法。 ＜、７７＞香料組成物、香料製品、オーデコロン、食料
品、チューインガム、ねりはみがき、医薬品、かみたば
こ、紙巻たばこおよび紙巻たばこ製品よりなる群から選
ばれた消耗品に前記第ｔｏＪｊ４記城の生成物を芳香ま
たは風味を増大または高める量添児する工＠な含む前記
消耗品の芳香または風味を増大または高める方法。 （，２／）消耗品は食料品である前記第２０項記載の方
法。 −）消耗品は香料組成物またはオーデコロンである前記
第２Ｑ項記載の方法。 （２３）消耗品は香料製品であり香料製品は芳香性のあ
る重合体である前記第２Ｑ項記載の方九−）消耗品は香
料製品であり、該香料製品は固体又ハ液体のアニオン系
、カチオン系、非イオン系又は両性イオン系洗浄剤であ
る前記第２０項記載の方法。 （イ）消耗品は香料製品であり、該香料製品は繊維軟化
剤またはドライヤー添加用繊維軟化剤製品である前記第
２０項記載の方法。 （２））消耗品は食料品である前記第２７項記載の方法
。 （呵消耗品は香料組成物またはオーデコロンである前記
第２１項記載の方法。 （Ｊ）消耗品は香料製品であり、香料製品は芳香性ある
１合体である前記第２１項記載の方法。 （３’）消耗品は紙たばこ組成物または紙巻たばこ製品
である前記第２０項記載の方法。 （力）消耗品は紙巻たばこ組成物または紙巻たばこ製品
である前記第２／項記載の方法。 （３／）消耗品は香料製品で、該香料製品は固体または
げ体のアニオン系、カチオン系、非イオン系または両性
イオン系洗浄剤である前記第２１項記載の方法。 （３２）消耗品は香料製品で、該香料製品は繊維軟化剤
組成物又はドライヤー用繊維軟化剤製品である前記第２
２項記載の方法。 （３３）次の構造式 〔式中Ｘ、は次の群 より選ばれた残基、Ｙ、はＣ４Ｃｓアルキレン、Ｃ，−
Ｃ，アルケニレンおよびｃ４−ＣｓアルΦニレンよりな
る群から選ばれた残基である〕 乞有するエーテルカルビノール化合物。 〔式中ＸＩは上記と同意義を有し、ｐは／又は０；ｑは
／又は０ ： ｐ ＋ｑはｌで、Ｒは水素又はメチルで
ある〕を有する前記第３３項記載のエーテルカルビノー
ル化合物。 （３ｊ）次の構造式 を有する前記第３３項記載のエーテルカルビノール化合
物。 （易）次の構造式 を有する前記第３３項記載のエーテルカルビノール化合
慄。 （３７）次の構造式 を有する前記第３３項記載のエーテルカルビノール化合
物。 （Ｊ’）次の構造式 を有する前記第３３ＪＡ、記載のエーテルカルビノール
化合物。 （３′ｌり次の構造式 （４ｆ）次の構造式 を有するカンフエンに、次の構造式 〔式中Ｙ１はＣ，［−ｓ アルキレン、Ｃ４−Ｃ，アル
ケニレン及びｃ、Ｃａアルキニレンよりなる群ρ）ら選
はれる〕で表わされるソオールを次の反応式によって 反応させ℃、次の構造式 〔式中Ｙ１を工Ｃ４−Ｃ，アルキレン、Ｃ４−Ｃ６アル
ケニレン、Ｃ４’Ｓ アルキニレンよりなる群から選ば
れた残基である〕を有する化合物を製逅すること馨特徴
とするエーテルカルビノール化合物の製法。 （β）次の構造式 〔式中Ｘ１は よりなる群から選ばれた残基：Ｒは前記と同意義を有す
る〕で表わされるアリルエーテルをオキシ反応触媒の存
在下で一酸化炭素と水素との混＠物と反応させ１次の構
造式 〔式中Ｘ、は前記と同意義を有し、Ｒは水素又はメチル
；ｐはＯ又はｌ；ｑはＱ又はｌ；ｐ＋ｑ＝ｉである〕を
有するアルデヒド混合吻乞作り、次に、次の構造式 〔式中Ｘ１＋ＲｔＰｗｑは前記と同意義である」で表わ
されるアルデヒド混合物を水素お〔式中Ｘ、 、Ｒ，ｐ
、ｑは上記と同意義を有する〕を有する化合物の混合物
を作ることによつ１次の構造式 ｃ式中ＸＩ、Ｙ＋は前記と同意義を荷する〕を有する化
合−ｖｌｌＪｔ主成分とするエーテルカルビノール化合
物の製法。 （ＪＬＩ） ４１１記第弘り項記載の方法で製造された
エーテルカルビノール化合物の混合物。 （ダ）香料組成物、香料製品、オーデコロン、食料品、
チューインガム、ねりはみがき、医薬品、かみたばこ、
紙巻たばこおよび紙巻たばこ製品よりなる群から選ばれ
た消耗品に前記第４４を項記載のエーテルカルビノール
混合物を芳香または風味を増大または高める童添加する
工程を含む前記消耗品の芳香またはノ虱味乞増大または
嶋める方法。 （薦）次の構造式 を有する群から選ばれた構造式を有するエーテルカル？
キシアルデヒド化合物。 （ｊ３）次の構造式 を１１する前記第！２４記載のエーテルカル？キシアル
デヒド化＠ｒ ’１１１２ｉ 。 （Ｊ’）次の構造式 ピ有する前記第ｓ；ｚ、！Ｊ４記載のエーテルカルブ
不発明は次［ジアルデヒド化合物。 ：香料組成物、香料製品、オーデコロン、食斗品、チュ
ーインガム、ねりはみがき、医薬 Ｘ−０ｈ、かみたば
こ、紙巻たばこおよび紙巻たば二製品よりなる群から選
ばれた消耗品に前記ぼ５２項記載のエーテルアルデヒド
の少なく二も一つを前記消耗品に芳香または風味を増
〔式中Ｘは（または高める量添加する工程を含む前記消
ロキシアルキ毛品の芳香または風味を高める方法。
ル、低級アル；前記第弘り項記載の方法で製造したエー
テ Ｃ，−Ｃ，低しカルビノール化合物の混合物。 Ｃ
６−シクロ）香料組成物、香料製品、オーデコロン、食
基を含まない斗品、チューインガム、ねりは４がき、
医薬 はｌ：ｎはＯ市、かみたばこ、紙巻たばこおよび
紙巻たば 又は１％ ｑはこ製品よりなる群から選ばれ
た消耗品に前記第４９項記載のエーテルカルビノール混
合物を添加する工程を含む前記消耗品の芳香または風味
を高める方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/366,079 US4443633A (en) | 1982-04-06 | 1982-04-06 | Norbornyl oxybutyraldehyde |
| US06/535,930 US4510080A (en) | 1982-04-06 | 1983-09-26 | Organoleptic uses of hydrocarbyloxy alkanals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184037A true JPS60184037A (ja) | 1985-09-19 |
| JPH0118062B2 JPH0118062B2 (ja) | 1989-04-03 |
Family
ID=27003217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59035447A Granted JPS60184037A (ja) | 1982-04-06 | 1984-02-28 | ノルボルニルオキシカルビノール化合物およびその使用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60184037A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013523092A (ja) * | 2010-03-26 | 2013-06-17 | フィリップ・モーリス・プロダクツ・ソシエテ・アノニム | 非喫煙用タバコ製品の消費中の感覚刺激の抑制 |
-
1984
- 1984-02-28 JP JP59035447A patent/JPS60184037A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0118062B2 (ja) | 1989-04-03 |
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