JPS60208934A - 第３級ペンタメチルインダノ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は構造式 （式中点線は炭素−炭素単一結合又は炭素−炭素二重結
合である） で表わされる第３級ペンタメチルインダノール誘導体お
よび該化合物を芳香組成物、芳香製品、コロン、食品、
パイプ用タバコ、およびこれらの製品の芳香又は味を増
大させることに使用することにある。

従来技術 各株の消耗材料に芳香および香気をあたえる（改変、増
大又は増進）のに使用できる物質について従来かなりの
仕事がされてきた。上記物質は供給期間が短かくしかも
最終製品においてさらに均一な性質をあたえる高価な天
然物の使用を転減する。

葉、クリーン、ショウノウ、木質、ノくチコリ一様、ム
スク、根、土および松の基調をともなツタ葉、パチョリ
一様、ベチベル様、アメリカニンジン様、松、根、木質
およびショウノウ様芳香が特に数種の芳香組成物、芳香
製品およびコロンにのぞましい。

ムスキー、パチョリ一様および上様芳香およびムスキー
味は数種の食品特にくるみ様の芳香性食品およびブラッ
クベリー芳香性食品に役立つ。

木質およびオリエンタル芳香および味のニュアンスは煙
の主流および副流の芳香および味を増進するのに非常に
のぞましい。

香料の分野ではペンタメチルインダノールは有用である
。米国特許第３．６３６　、１６５号明細書には次の構
造の化合物が記載されており、芳香組成物およびその製
品の芳香を増大するのに役立つ。

Ｈ 上記化合物は次の式に従ってエポキシペンタメチルイン
ダンから作られることは米国特許第３．６３６．１６５
号明細書に記載されている。

Ｈ ここで、構造式 で表わされる化合物はアルミニウムインプロポキシドと
酸性条件下反応する。

しかしながら、従来技術には第３級ペンタメチルインダ
ノール誘導体の製品は伺等の記載もなくまた従来の化合
物に比較して予期しない新しいしかも有利な感覚特性を
有する。

発明の解決しようとする問題点 本発明は構造式 （式中点線は炭素−炭素単一結合又は炭素−炭素二重結
合を表わす） で表わされる第３級ペンタメチルインダノール誘導体を
提供するにある。

問題点を解決するだめの手段 本発明方法で作られた本発明の第３級ペンタメチルイン
ダノール誘導体は食品、食品香気、チューインガム、チ
ューインガム香気、医薬品、医薬品香気、ハミガキペー
スト、ハミカキペースト芳香のムスク味特性と共にムス
ク、パチョリ一様及び王様芳香を増大させることができ
ろ。

本発明の第３級ペンタメチルインダノール誘導体および
これらの混合物は芳香組成物、コロンオヨヒ芳香製品（
セッケン、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性
イオン性洗浄剤、繊維軟化剤および芳香性重合体）に葉
、パチョリ一様、ヘチベル様、アメリカニンジン様、松
、根、木質およびショウノウ様芳香を葉、グリーン、シ
ョウツク、木質、パチョリ一様、ムスク、根、土および
ビネー基調と共にあたえて、芳香組成物、コロンおよび
芳香製品の芳香特性を増大又は改質して香料分野におけ
る需要をみたすことができる。

タバコ、タバコ芳香、代用タバコ、代用タバコ、代用タ
バコ芳香組成物において、本発明の第３級ペンタメチル
インダノール誘導体はパイプ用タバコおよび代用タバコ
に喫煙前および喫煙中に煙の主流および副流に木質、オ
リエンタル様、トルコタバコ様芳香および味のニュアン
スをあたえまたは増進する。

本発明の第３級ペンタメチルインダノール誘導体は原料
物質として式 で表わされるエポキシ誘導体を用いて作られる。

つまり、米国特許第３．６４７．８２６号明細書（１９
７２年３月７日発行）記載の方法で作られる。

式 の化合物を作るだめの反応は次の如くである。

Ｈ υＨ で表わされる化合物を作る場合、式 （式中ＲはＣ８又はＣ４のアルキル基である）で表わさ
れるアルミニクムアルコキシドＭ　］Ｉ　ｄ？用いられ
、次にｐｉ　７以下の塩基の下で作用させる。その反応
は、次の如くである。

Ｈ 酸性を用いる場合、式 で表わされる第２級アルコールカ式 ０Ｈ で表わされる第３級アルコールよりむしろ生成する。

この場合、 Ｒ で表わされる第２アルコールは次式 に従って作られる。この反応は米国特許第３．６３６．
１６５号明細書（１９７２年１月１８日発行）および引
用文献に記載されている。

反応の実施に当シ、 （式中ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基である）、反応は９
０℃ないし１３０℃の温度で不活性非反応性溶媒中で還
流条件下で実施する。非反応性溶媒は式 で表わされるエポキシド化合物又は式 で表わされる第３級ペンタメチルインダノール誘導体に
対して不活性である。

代表的な溶媒はトルエンおよびキシレンである。圧力は
０．８ないし２気圧で１気圧以上が最も便宜である。反
応時間は約１時間ないし３０時間で反応時間が長くなる
ほど収率が大きい。

反応の終りに、反応物は水と塩基と混合しｐＩＩ９ない
し１１にした。得られた反応混合物は水洗し、有機層は
好ましくは分留する。次に得られた留出物は感覚特性を
有する。

式 で表わされろ第３級ペンタメチルインダノール誘導体は
式 で表わされるエポキシドケリチウムアルミニウムヒトリ
ッド又はリチウムとエチレンジアミンとの混合物と反応
させて作られる。

）Ｋ） または リチウムアルミニウムハライトと式 で表わされる化合物との反応は１６０℃ないし２００℃
、大気圧下で還流下で行なわれる。反応時間は２時間な
いし３０時間であり、最適反応時間は９時間ないし１２
時間で、反応は１７０℃ないし１８０℃の還流下で行な
う。反応は上記反応条件を維持するに適する溶媒中で行
なう。

例えば反応を１７０℃〜１８０℃、１気圧で起させるジ
グリフ中で行なう。リチウムアルミニウムヒトリッド：
式 のエポキシドのモル比は約ｌ：１である。

反応の終９におい−Ｃ１反応混合物は水とうすい水酸化
す）　ＩＪウムの塩基の水溶液で冷却する。

次に有機層は分離し、蒸留した。得られた留分は集め、
感覚特性を利用した。

式 で表わされる化合物とリチウムとエチレンジアミンとの
反応は次の式に従って行なう。

反応は大気圧下４５〜６０℃で１時間ないし３時間おこ
なう。過剰のエチレンジアミンが使用される。エチレン
ジアミン二式 で表わされるエポキシドのモル比は２：１ないし５：１
である。リチウム金属：エチレンジアミンとのモル比は
０．９：１ないし１：０．９であって、エチレンジアミ
ンを過剰モル用いるのが好ましい。反応後、反応混合物
は水で冷やし、ジエチルエーテルのような溶媒で抽出し
た。抽出液は溶媒をストリップし、好ましくは分留によ
り溶媒を留去した。得られた留分は集め感覚特性を利用
した。

次表に本発明の反応生成物および相応する感覚特性を示
す。

、／′ ／”’ ／ ／′ ／′ 、／″ ／ ／″′ ／′ ／ ／ 本願明細書で使用する香気に関し、１改変〃、Ｎ変性”
および“増大“の表現は６糧の形において、比較的味の
ない物質に芳香特性またはトーンを１供給Ｉまたは“附
与〃するか、または天然香気に欠けている香気特性を増
大するかまたは芳香インプレッションを補強して品質、
特性または味を改変することを意味する。

本願明細書で使用する１高める〃という語は特質を改変
しないで香気又は芳香特性またはノ）　（ｎｏｔｅ　ｌ
　を補強することを意味する。この場合香気又は芳香Ｐ
高めること”は高める試薬がいかなる追加のノートをも
附与しマはならないことを意味する。

本願明細書で使用する１食品“とけ固体および液状の食
料が包まれ、通常栄養を有するがしかし必ずしも栄養が
ある°ことを要しない。この場合、食品にはスープ、普
通の食物、飲料、乳製品、キャンデー、チューインガム
、野菜、穀物、ソフトドリンク、スナック等が含まれる
。

本願明細書で使用する１医薬品〃とは医薬として有用な
可食できる非毒性物質である固体および液体を含み、例
えばのど用のシロップ、のト用のドロップ、アスピリン
およびかＬことができる医薬錠剤を含む。

本願明細書で使用する猶チューインガム〃とは実質的に
水に不溶なかむことができプラスチックガム基材例えば
チクル又はその代用物を含み、栄養のないガタペル力ゴ
ムまたは特定の食べられる天然または合成樹脂またはワ
ックスを含む。プラスタイザーまたは軟化剤例えばグリ
セリンがガム基材と共にこれと混合して使用できる。香
気組成物を本発明の第３級ペンタメチルインダノール誘
導体に混合する。更に甘味剤であるシフロース又はデキ
ストロースを含む蔗糖および／又は人工甘味剤例えはシ
クラメートまたはザツカリンを混合できる。他の任意の
成分も混合できる。

共存する成分として本願明細書で使用できる物質または
香気助剤はこの方面では公知で広く関連文献に記載され
あいろ。かかる物質は５飲食〃できしかも非毒性で特に
感覚特性の立場から無害である。それ故使用する消費材
料の最適の香気および／又は芳香は許容できない芳香お
よび味ニュアンスを起させないことである。一般にかか
る物質は広く安定化剤、濃化剤、界面活性剤、調整剤、
他の香気および芳香強化剤を含む香気助剤又はビヒクル
としての特性がある。

安定化化合物は保存剤例えば塩化ナトリウム、抗酸化剤
例えばアスコルビン酸カルシウム又はナトリウム、アス
コルビン酸、ブチル化ヒドロキシ−アニソール（２−お
よび３−第３級ブチル−４−ヒドロキシアニソール）、
フチル化ヒドロキシトルエン（２，６−ジー第３級ブチ
ル−４−メチルフェノール）、没食子酸フロヒル等およ
びイオン封鎖材例えばクエン酸を含む。

濃化剤には担体、結合剤、保護コロイド、懸濁剤、乳化
剤等例えば寒天、カラギーナン、セルローズおよびセル
ローズ誘導体例えばカルボキシメチルセルローズおよび
メチルセルローズ、天然および合成ガム例えばアラビア
ガム、トラガントゴム、ゼラチン、蛋白様物質、リポイ
ド、炭水化物、澱粉、ペクチンおよび乳化剤例えば脂肪
酸モノおよびジグリセライド、スキムミルク粉末、ヘキ
ソーズ、ベンドーズ、ジサッカライド例えばシフロース
、コーンシラツブ等が含まれる。

界面活性剤には乳化剤例えばカプリン酸、カプリル酸、
バルミチン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸、レシチン、
消泡剤および香料分散剤例えはソルビタンモノステアレ
ート、ステアリン酸カリウム、水素化タローアルコール
等がある。

詞整剤には晒白剤および熟成剤例えはベンゾイルパーオ
キシド、カルシウムパーオキシド、過酸化水素等、澱粉
変性剤例えば過酷酸、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸
ナトリウム、プロピレンオキシド、無水コノ・り酸等；
緩衝剤および中和剤例えば醋酸ナトリウム、重炭酸アン
モニウム、リン酸アンモニウム（クエン酸、乳Ｍ、食酢
等；着色剤例えばクルミン酸、エンジ、チュメル、ウコ
ン等；固定剤例えば硫酸アルミニウムナトリウム、塩化
カルシウム、グルコン酸カルシウム；繊維処理剤、非凝
固剤例えは硫酸アルミニウムカルシウム、リン酸三カル
シウム：酵素、イーストフッド例えば乳酸カルシウム、
硫酸カルシウム；栄養補強剤例えばリン酸第２鉄のよう
な鉄塩、グルコン酸塩管：リボフラビン、ビタミン、亜
鉛源例えば塩化亜鉛、硫酸亜鉛等がある。

他の香辛料および芳香助剤には、有機酸例えば酢酸、ギ
酸、２−ヘキセノイック酸、安臭香酸、ｎ−酪酸、カプ
ロン酸、カプリン酸、ケイ皮酸、イン酪酸、イソ吉草酸
、α−メチル酪酸、プロピオン酸、吉草酸、２−メチル
−２−ペンテノイック酸、２−メチル−３−ペンテノイ
ック酸；ケトンおよびアルデヒド例えばアセトアルデヒ
ド、アセトフェノンアセトン、アセチルメチルカーピノ
ール、アクロレイン、ｎ−ブタナール、クロトナール、
ジアセチル、２−メチルブタナール、β、β−ジメチル
アクロレイン、メチル−ｎ−アミルケトン、ｎ−ヘキサ
ナール、２−ヘキセナール、インペンタナール、ヒドロ
シンナミックアルデヒド、シス−３−ヘキセカーＡ・、
２−へブチナールノニルアルデヒド、４−（ｐ　ヒドロ
キシフェニル）−２−７”Ｒノン、α−ヨノン、β−ヨ
ノン、メチル−３−ブタノン、ベンツアルデヒド、β−
ダマヌコン、β−ダマスセノン、アセトンエノン、２−
ヘプタノン、０−ヒドロギシアセトフエノン、２−メチ
ル−２−ヘプテン　６−メン、２−オクタノン、２−ウ
／テカノン、３−フェニル−４−ペンラナール、２−フ
ェニル−２−ヘキセカーｋ、２−フェニル−２−ペンテ
ナール、フルフラール、５−メチルフルフラール、ンン
ナムアルデヒド、β−シクロホモシトラール、２−ペン
タノン、２−ペンテナールおよびプロパナール；−ノル
コール例えは１−ブタノール、ベンジルアルコール、１
−ボルネオール、トランス−２−７−ｊン用−オール、
エタノール、ケラニオール、１−一＼キサノール、２−
ヘプタツール、トランス−２−ヘキセノール−１，シス
ー３−ヘキセン−１−オール、３−ノナルー３−ブテン
−１−オール、ｌ−ペンタノール、１−ペンテン−３−
オール、ｐ−ヒドロキシフェニル−２−エタノール、イ
ソアミルアルコール、イソフェンチルアルコール、フェ
ニル−２−エタノール、α−テルピネオール、シスーテ
ルビネオールヒドラート、オイゲノール、リナノール、
２−ヘプタツール、アセトイン；エステル例えばブチル
アセテート、エチルアセテート、エチルアセトアセテー
ト、エチルベンゾエート、エチルブチラード、エチルカ
ブラード、エチルカプロエート、エチルカプリレート、
エチルシンナメート、エチルクロトナート、エチルホル
マート、エチルインブチラード、エチルインブチラード
、エチルラウレート、エチルミリステート、エチル−α
−メチルブチレート、エチルプロピオナート、エチルア
セテ−ト、トランス−２−ヘキセニルアセテート、ｎ−
ヘキシルアセテート、２−へキセニルプチレート、ヘキ
シルブチラード、イノアミルアセテート、インブロビル
プチラート、メチルアセテート、メチルブチラード、メ
チルカプロエート、メチルイソブチラード、α−メチル
フェニルグリシダート、コハク酸エチル、インブチルシ
ンナメート、シンナミルホルマート、メチルシンナメー
ト、およびテルペニルアセテート：炭化水素例えばジメ
チルナフタレン、トチカン、メチルジフェニル、メチル
ナフタレン、ミルセン、ナフタレン、オフタテカン、テ
トラデカン、テトラメチルナフタレン、トリテカン、ト
リメチルナフタレン、ランチカン、カルヨフイレン、１
−フエランドレン、ｐ−シメン、１−α−ピネン、ピラ
ジン例えば２．３−ジメチルピラジン、２．５−ジメチ
ルピラジン、２，６−ジメチルピラジン、３−エチル−
２，５−ジメチルピラジン、２−工ｑ−ルー３　、５　
、６−トリメチルピラジン、３−イソアミル−２，５−
ジメチルピラジン、５−インアミル−２，３−ジメチル
−ピラジン、２−インアミル−３，５，６−トリメチル
ピラジン、イソプロピルジメチルピラジン、メチルエチ
ルピラジン、テトラメチルピラジン、トリメチルピラジ
ン；精油例えばジャスミンアプンリート、カッシア油、
シンナモンバーク油、ローズアプソリート、ニオイショ
プアプソリート、レモン精油、プルガリアンローズ、ヤ
ラセラ、バニラ；ラクトン類例えばａ−ノナラクトン、
スルフィド例えばメチルフルフィト、他の物質ｆｔｌば
マルトール、アセトインおよびアセタール（例えば１．
１−ジェトキシエタン、ｌ、１−ジメトキシエタンおよ
びジメトキシメタン）がある。

使用される特定の香辛料は最終製品の所望の物性によっ
て固体又は液状のいずれかであってもよい。例えば刺戟
性又は天然の食品で、いずれの場合においても感覚特性
をカバー又はそこなわないで（ｉ１本発明の第３級ペン
タメチルインダノール誘導体と感覚的に混和できるもの
でなければならない（芳香及び／又は味）；ｉ１１本発
明の１種又は２種以上の第３級ペンタメチルインダノー
ル誘導体でなければならない。またｔｒｉ１１本発明の
第３級ペンタメチルインダノール誘導体が分散または混
合して均一な媒体を提供することができる環境を提供で
きる。加えるに、１種または２種以上の芳香助剤および
その量の選定は最終製品にのぞむ精密な感覚特性に左右
される。

この場合、香辛組成物の場合には、成分の選択は食品、
チューインガム、医薬品、ハミガキ又はパイプ用タバコ
によって変る。香辛料及び／又は芳香はあたえられ、変
性、改変又は増進される。これに対して、固体生成物例
えば刺戟性食品、通常の固型組成物を提供できる成分は
各種セルローズ誌導体から選ばなければならない。

従来技術に習熟した者にはよく知られているように特定
の場合に使用される本発明の第３級ペンタメチルインダ
ノール誘導体の値は達成スべき所望の感覚的効果によっ
て比較的広い範囲に亘ってかえることができる。この場
合、香気をつける最終食品組成物（例えば乾ブドウ−ラ
ムケーキ）が比較的味がおだやかである場合にはより多
くの量を用いることが必要である。他方、天然の香気又
は芳香に欠ぐ組成物（例えば実際の乾ブドウおよびラム
がケーキのような食品に存在する場合）の芳香または香
気を増大する目的では比較的少量で充分である。

主な要求は食品、シューインガム、医薬品、ハミカキペ
ースト、パイプ用タバコまたは香気組成物のいづれでも
本発明の組成物の感覚特性をかえ、改変しまたは増大す
るに充分に有効であるか否かによって本発明の組成物は
選ばれる。

勿論、本発明の１種または２種以上の第３級ペンタメチ
ルインダノール誘導体を不充分な量使用することはのぞ
む結果を得る可能性を実質的にそこなう。一方過剰量の
使用は無駄に高価なものとなり、極端の場合には、芳香
−香気バランスをみだし、かくして自滅的になる。従っ
て、パ有効量“および１十分量”の表現はのぞむ香気効
果と一致することにおい１重要である。

この場合、最適の食品組成物、チューインガム組成物、
医薬組成物、パイプ用タバコ組成物およびハミガキペー
スト組成物に関しては、本発明の１ｍ又は２種以上の第
３級ペンタメチルインダノール誘導体の少量であるが有
効蓋例えば全食品組成物、チューインガム組成物又は医
薬品組成物、タバコ組成物又はバイブ用タバコ組成物の
全重量基準で１００万分の０．０５〜１５０部が適当で
あることがわかった。最大量以上の濃度は通常推賞しな
い。その理由は感覚特性をひとしく増大することができ
ないからである。この場合、１種または２ｎｉ以上の第
３級ペンタメチルインダノール誘導体を香気組成物の合
計知°として食品に加えることができる。勿論、使用す
る香気組成物の全量は、本発明の１種又は２種以上の第
３級ペンタメチルインダノール誘導体の有効濃度を得る
に充分な量であることが本質的である。

本発明方法で作った１種または２棟以上の化合物を含む
食品用芳香組成物は好ましくは１種または２ね以上の第
３級ペンタメチルインダノール誘導体を上記芳香組成物
の全重量基準で約０．０２％ないし１５％（重量）ｌ＃
度で含有している。

本願明細書に記載の組成物はケーギバターおよび果物飲
料によって表わされる公知の通常の技術に従って作るこ
とができる。しかも所定の割合で関係する成分を適当な
混合機で単に混合し、分散物の所望の堅さ、均一性を得
ることによって作ることができる。他方、香料組成物は
微粉状固体の形で本発明で作った１株又は２種以上の第
３級ペンタメチルインダノール誘導体を例えばアラビア
ゴム、トラガントゴム、キザンテンゴム、カラギーナン
等と混合し、その後得られた混合物を噴霧乾燥して微粉
状の固体生成物を作ることができる。予しめ調製した粉
末状の香辛料混合物例えば果実様またはラム様の混合物
は乾燥した固体成分例えば澱粉、蔗糖等・および本発明
の１種又は２種以上の第３級ペンタメチルインダノール
誘導体をドライブレンダ−で所望の均一性が得られるま
で混合して得られる。

本発明の１種又は２種以上の第３級ペンタメチルインダ
ノール誘導体と次の助剤の少なくとも１つを混合するこ
とが好ましい。

Ｐ−ヒドロキシベンジルアセトン； ゲラニオール； カシアオイル； アセトアルデヒド； マルトール； エチルメチルフェニルクリシテ）： ベンジルアセテート； ジメチルスルフィド； オイゲノール； バニリン； カルヨフイレン： メチルシンナメート； グアヤコール； エチルペラルゴナート； シンナムアルテヒド： メチルアンスラニレ−１・； ５−メチルフルフラール； インアミルアセテート； インブチルアセテート； クミンアルデヒド； α−ヨノン； シンナミルホルマート； エチルブチラード； メチルシンナメート； 酢酸； ｒ−ウンテカラクトン； ナフチルエチルエーテル： ジアセチル； フルフラール： エチルアセテート： アネトール； ２．３−ジメチルピラジン； ２−エチル−３−メチルピラジン： ３−フェニル−４−ペンテナール； ２−フェニル−２−ヘキセナール： ２−フェニル−２−ペンテナール； ３−フェニル−４−ペンテナールジエチルアセテート； β−ダマスコン （１−クロトニル−２，６，６−）ジメチルシクロヘキ
サ−１−エン）； β−ダマスセノン （１−クロトニル−２，６，６−）リメチルシクロヘギ
サー１，３−ジエン）； β−シクロホモシトラール （２，６，６−ドリメチルシクロヘキサー１−エンカル
ボキシルアルテヒト）； インアミルグチレート； シス−３−へキセノ−ルー１； ２−メチル−２−ペンテノイック酸； エレメシン（４−アリル−１，２，６−）リメトキシベ
ンゼン）； インエレメシン（４−プロペニル−１，２゜６−ドリメ
トキシベンゼン）； ２−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）ノルボル
ナジエンラムエセンス。

３−ヒドロキシ酪酸； ２−ヒドロキシ酪酸１ Ｎ−メチルアンスラニレートシクロテン；エチルシクロ
テン： ｎ−プロピルシクロテンおよび ジンベリーエセンス 本発明方法で作った１つの第３級ペンタメチルインダノ
ール誘導体および１種または２　Ａ′ｆｉ以上の補助の
香料成分例えば本発明の第３級ペンタメチルインダノー
ル誘導体以外のアルコール、アルデヒド、ケトン、テル
ペン系炭化水素、ニトリル、エステル、ラクトン、天然
精油および人工精油を混合できる。それ故、各成分の複
合香気が心持のよいしかものぞむ香気、特に好ましくは
ピネン系香気およびパチョリ一様香気を生ずる。通常か
かる香料組成物はｆａ１組成物のメインノート又はゝ芳
香“又は礎石；（ｂ）仕上ったしかもメインノートをと
もなった変性剤；（Ｃ）揮発する全過程を通じて勇気に
特定のノートをあたえる芳香物質および揮発性をおくら
せる物質を含む固定剤；および（ｄｉ通常低沸点の新し
いにおい物質であるトノフ゛トーンを含む。

芳も組成物において、特定の感ｆｔ、特性に寄与する個
々の成分がある。しかしながら、香料組成物の全体の感
箆効果は少なくとも各成分の効果の総和である。この場
合、本発明方法で作った第３級ペンタメチルインダノー
ル誘導体の一つは香料組成物の芳香特性を改変、変性又
は増進させるのに例えば組成物中の他の成分に寄与する
感覚反応を利用又は和らげるのに使用でへる。

香料組成物、−θ料製品（例えばアニオン系、非イオン
系、カチオン系又は両性イオン系清浄剤、石ケン、繊維
軟化剤およびその製品）およびコロンに有効である本発
明の第３級ペンタメチルインダノール誘導体の一つは／
ｊｒνｌの効果の他の成分、これらの量に左右される。

本発明の第３級ペンタメチルインダノール誘導体の一つ
の０．Ｏｌチないし５０チまたはそれ以Ｆ（例えば０．
００５％）を含む香料組成物が石ケン、化粧品、アニオ
ン系、カチオン系、非イオン系又は両性イオン系洗浄剤
、繊維軟化剤その製品、香気重合体に葉、グリーン、シ
ヨツク、木質、パチョリ一様、ムスク、根、土質、ピネ
ー基調をともなった葉、パチョリ一様、ベチベリ様、ア
メリカニンジン様、ピネー、枳、木質、ショウノウ様芳
香を附与するのに使用できる。使用量は香気成分の７０
チまででしかも最終製品のコスト、性質、のぞむ効果お
よび所望の特定の芳香を考慮して定められる。

本発明の第３級ペンタメチルインダゾール誘導体の１種
又は２種以上は単独又は香料組成物の他の成分と共に洗
浄剤、石ケン、室内着臭剤、脱臭剤、香料、コロン、化
粧水、俗調製剤例えハクリーム脱臭剤、ノ・ンドローシ
ョン、サンスクリーン、粉剤例えばタルク、ダステング
パウダー、おしろい、芳香をつけた重合体等に感覚成分
として有用である。感覚成分としては本発明の第３級ペ
ンタメチルインダノール誘導体の１種又は２種以上が０
．２チ使用されパチョリ−組成物、ベチベリ組成物およ
びピネン組成物に薬、グリーン、ショノウ、木質、ノく
チコリ一様、ムスク、根、土およびピネー基調をともな
った強い葉、パチョリ一様、ベチベリ様、アメリカニン
ジン様、ピネー、根、木質、ショノウ様芳香をあたえる
のに役立つ。一般に最終生成物を基準にして本発明の第
３級ペンタメチルインダノール誘導体の６％より多くな
い墓が香料生成物の組成物に使用される。従って、香料
製品中に本発明の１種または２種以上の第３級ペンタメ
チルインダノール誘導体を最終香料製品の約０．２１な
いし６チ（重量）含む。

加えるに本発明の香料組成物は本発明の第３級ペンタメ
チルインダノール誘導体用のビヒクル又は担体を含むこ
とができる。ビヒクルは液体例えば非毒性アルコール例
えばエチルアルコール、グリコールｆｌｌ、ｔばプロピ
レングリコール等である。

担体は固体吸着剤、ガム（例えばアラビアゴム、キサン
チンゴム又はグアゴム）又は組成物のカプセル化剤（例
えばコアセルベーションによるゼラチン又は液体の芳香
センターのまわりに尿素−ホルムアルデヒド重合体を形
成する尿素−ホルムアルデヒドブレーポリマーである。

芳香性重合体を製造するのに用いる装置は第１３図およ
び第１４図に示す。

第１３図および第１４図において、芳香をつけた重合体
要素例えば芳香のある特定の製品を作るのに役立つプラ
スチック粒子の製造に役立つベレットを作る方法を提供
する。該重合体要素は低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、又はエチ
レン、ビニルアセテートおよびポリエチレンの共重合体
のような重合体又は共重合体の混合物である。この方法
は重合体ま九は重合体混合物をその融点例えば低密度ポ
リエチレンの場合には２５０℃に加熱する。容器の最も
低い部分はわずかに低い温度に維持し容器内の物質は導
管を通じてとりのぞかれる。この場合、特に第１３図お
よび第１４図では、上記要素を作るのに用いる装置は香
料を言む１合体を作るだめの装置例えばポリエチレン又
はポリエチレン−ポリビニルアセテート又はこれらの混
合物を含む。該装置はバット又は容器２１２を含み、重
合体単独又はこれと他の共重合体、少なくとも１つの第
３級ペンタメチルインダノール誘導体および他の混付で
きる香料を入れる。容器は気密ぶた２２Ｂによってとじ
、ボルト２６５で締付けた。

攪拌機２７３はふた又はカバー２２８を気密になるよう
に横切り適当な手段で回転できる。取り巻くシリン２゛
−２１２Ａは加熱用コイルを有し、レオスタットからケ
ーブル２１４を辿して電流を供紹するか又はコントロー
ル２１６は容器２１２内の温度が容器内の重合体が溶融
又は欧状になるように操作する。粘度が９０−１００セ
イボルト秒になる温度で重合体を用いるのが南利である
。ヒーター２１８は容器２１２の上部が例えは低密度ポ
リエチレンの場合２２０−２７０℃の温度に維持される
ように操作する。

容を２１２の底部は連結線２２２を通じて連結したコン
トロール２２０全通して調節した加熱用コイル２１２Ａ
によって加熱する。容器２１２の底部は２２０−２７０
℃の温度に維持される。

この場合、容器２１２に添加する重合体または重合体混
合物は１０−１２時間加熱し、次に本発明の第３級ペン
タメチルインダノール誘導体の１種または２種以上を急
速に溶融体に加える。一般に香料物質の得られた混合物
の約１０−４５チ（重量）を重合体へ加える。

香料物質を容器２１２に加えた後、混合物は数分間例え
ば５−１５分間攪拌し加熱用コイル２１２Ａによって前
身て示した温度範囲に維持した。制御２１６および２２
０はケーブル２２４および２２６によって適当な電源に
つなぎ電力を供給する。

その後、弁“■〃を開き導管２３２の下側に隣接する多
数のオリフィス２３４をそなえた導管２３２全通して外
側に流れるようにする。導管２３２の外方端は閉じ、本
発明の第３級ペンタメチルインダノール誘導体または該
誘導体とｌ一種または２棟以上の他の物質との均一混合
物中の敵状重合体は導管２３２よυ丁方のオリフィス２
３４全通して連続的に落ドする。この間、容器２１２内
の香料物質とよく混合した重合体の温度は正確に１■Ｉ
Ｊ御され、例えば低＠度ポリエチ１７ンの場合、導管２
３２内で温度が２４０−２５０℃に維持されるようにす
る。制御装置２１６および２２０による温度制御は導管
２３２（７−１下ノコンペアーウエール２４０および２
４２０間を走行させる移動するコンベアーベルト２３８
上に落下する叡滴２３６を確実に生成する速度でオリフ
ィス２３４全通して本発明の第３級ペンタメチルインダ
ノール誘導体の１種または２種板」二の香料物質または
これを含む香料物質とよく混合している溶融重合体を連
続して滴Ｆする温度バランスを保証することが不可欠で
ある。

ｔＬ滴２３６　カ＋　ｙベアー２３８上に落下シタ場合
、殆んど同時に硬化するペレット２４４を生成し、コン
ベア２３８の端から好ましくは水又は他の適当な冷却用
液体２５４をみたした容器２５０中におとし、各ペンタ
）２４４を急速に冷却する。次にベレット２４４を容器
２５０から集め他の感覚性製品例えばごみ入れなどの生
成に利用する。

この場合、本発明方法で作った本発明の第３級ペンタメ
チルインダノール誘導体の１糧または２種以上が各種の
消耗物質の芳香および／または香気のような感覚特性、
特に知覚特性を改変、変性または増大するのに利用でき
る。

更に、本発明方法で作った本発明の第３級ペンタメチル
インダノール誘導体の１種または２種以上は多くのパイ
プ用タバコの香気に通常欠けている特定の芳香および香
気を供給ししかも／または相乗効果を得ることができし
かも代用タバコの香気をこれにあたえることができる。

本願間１１４ｆＩ書のパイプ用タバコ香気に関し−Ｃは
、各種の形態における気改変〃および一変性〃は刺戟の
ないパイプ用タバコ、その代替物、またはパイプ用タバ
コ芳香組成物に香気特性またはノートをゝゞ供給”ｌた
は“附与”することを意味しまたある点に関して天然香
気が欠けている現存する芳香特性を増大するかまたは現
存する香りの印象をその性質、特徴または味を改性すバ
コその代替物又はパイプ用タバコ香気の感覚的印象にお
ける１ｍまたは２棟以上の味および／または芳香のニュ
アンスを芳香または味の特性を改変することなく強める
ことを意味する。

この場合、従来喫煙前および喫煙中に煙の主流および副
流に特定の好ましいオリエンタル様およＵ’　ｌ−ルク
メバｄ様ノートを生ぜさせまたは増大ししかも容易に１
ｔｔｌＪ御しまたタバコブレンドの各成分に変化をあた
えないで所望の均一なレベルに維持する場合にそうぐう
する特定の問題を克服して感覚的に改善されたパイプ用
タバコ製品およびその製法を提供するにある。

更に、本発明は喫煙前および喫煙中に各種のオリエンタ
ルタバコ様ノートおよびトルコタバコ様ノートをパイプ
用タバコ製品の煙の主流および副流にあたえしかも所望
の均一な香気特性が生ずるように容易にかえられしかも
制御できる改良されたパイプ用タバコ添加物およびその
製法を提供するにある。

本発明の実施にあたり、パイプ用タバコ材料またはその
過当な代替物（例えば乾燥したレタス葉）に活性成分と
して本発明方法で作った本発明の２棟の第３級ペンタメ
チルインタノール誘導体の少なくとも一つを含む芳香お
よび香気厳加物を加える。

本発明方法で作った本発明の１種または２種以上の第３
級ペンタメチルインダノール誘導体の他に下記の他の香
気および芳香添加物を本発明の第３級ペンタメチルイン
ダノール誘導体の１種または２４ｍ以上と別々にまたは
混合して加えることができる。

（１１合成物質 β−エチルシンナムアルデヒド： β−シクロホモシトラール： オイゲノール； ジペンテン； β−ダマスセノン； β−ダマスコン： マルトール； エチルマルトール； Δ−ウンテカラクトン； Δ−デカラクトン； ベンツアルデヒド； １ミルアセテ−１； エチルフチラート： エチルフチラード； エチ　ル　ア　−ヒ　ブ　−　ト　； ２−へギセノール−１； ２−メチル−５−インフロピルー１．３−ツブシエン−
８−オン； ２．６−ヅメナル−２，６−ウンーｒカシエン−１０−
オン； ２−メチル−５−インプロピルアセトフェノン； ２−ヒドロキシ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−１
−（２−ヒドロキシエチル）−デカヒドロナフタレン； ドデカヒドロ−３ａ　、６．６．９ａ−テトラメチルナ
フト−［２，１，ｂ〕−７ラン：４−ヒドロキシヘキサ
ノイック酸、ｒ−ラクトン；および 米国特許第３．５８９．３７２号明細書（１９７１年６
月２９日登録）の実施例Ｖにおけるポリイソプレノイド
系炭化水素。

（ＩＩ）天然油類 セロリ一種子油； コーヒー抽出物； ベルガモツト油； ココア抽出物； ナツメグ油； ハナハツカ油； 本発明の第３級ペンタメチルインダノール誘導体の１種
または２株以上を含む芳香および香気濃縮物と、のぞむ
ならば、上記の添加用香気飾加物のｌ槙または２棟以上
とをパイプ用タバコ材料、フィルター、タバコの葉また
は紙包装材料に加えることができる。

パイプ用タバコ拐料はタバコ制料、再生タバコ材料、ま
たはタバコ代用物（例えばレタス葉）またはこれらの混
合物を切断、固化、箱詰め、およびブレンドできる。香
気添加物の割合は味に従って変えることが出来るが、天
然調および／またはオリエンタル調を増大または附与す
る限りでは、パイプ用タバコ材料へ本発明の第３級ペン
タメチルインダノールの１種または２ａ［以上の合計量
をパイプ用タバコ材料に活性成分として２５０ｐｐｍな
いし１　、５００　ｐｐｍ（０，０２５％ないしｏ、ｘ
５１混合すれば満足すべき結果が（Ｉられることかわか
った。さらに本発明の第３級ペンタメチルインダノール
誘導体の１種または２種以上の合計量を２，５００ない
し１５．０００　ｐｐｍ　（０，２５％ないしｘ、ｓｏ
％）添加すれば満足な結果が得られることがわかった。

本発明方法で作った第３級ペンタメチルインダノール誘
導体の１株または２種以上をタバコ製品に混合するいか
なる方法も使用できる。この場合、本発明の第３級ペン
タメチルインダノール誘導体の１種または２種以上を単
独または他の香料添加物と共に適当な溶媒例えばエタノ
ール、ペンテン、ジエチルエーテルおｘ　ヒ／−ｔたは
他の有機溶媒に溶解し、得られた溶液を保存した、箱詰
めしたまたブレンドしたタバコ材料上に噴霧するかまた
はタバコ材料を上記溶液中に浸漬することができる。特
定の環境下では、本発明方法で作った本発明の第３級ペ
ンタメチルインダノール誘導体の１種または２種以上を
含む溶液を単独またはさらに上記の他の香料添加物と共
に適当なアプリケーター例えはブラシまたはローラーを
用いてタバコ製品用の紙または葉巻上に用いることがで
きる。またタバコフィルターにスプレー、浸漬又は被覆
のいずれかで適用することができる。更にパイプ用タバ
コまたはその代用物の一部のみに使用できることは明ら
かである。この場合、処理したタバコは最終タバコ製品
を作る前に他のタバコ材料とブレンドすることもできる
。かかる場合、処理したタバコは本発明の第３級ペンタ
メチルインダノール誘導体の１種または２種以上を上記
の量または濃度より過剰に使用できる１、それ故他のタ
バコ拐料と混合した場合、最終製品は上記範囲内のパー
セントになる。

本発明の適当な実施例では、熟成、成形および１きシき
ざんた国産のパイプ用タバコは次の構造の化合物５０：
５０の混合物の２０チエタノール溶液を用いる。

Ｒ 次の構造式の化合物の混合物を８００　ｐｐｍ含むタバ
コ組成物を提供した。

Ｊｉ その後、アルコールを蒸発により除去し、タバコは通常
の技術によってシガレットにした。

上記の如く処理した場合、シガレットは喫煙前にのぞま
しいしかも心地よい芳香を有し、オリエンタル風および
トルコ風である。また喫煙において煙の主流および副流
にほのがなしかししやれた心地よい果実様およびラム様
の基調をともなったあまいオリエンタル風およびトルコ
風タバコの芳香をあたえる。

一方、特に本発明はシート状のタバコダスト又は粉末か
らパイプ用タバコ例えばシガレットタバコ、シガータバ
コ、パイプタバコおよび他のパイプ用タバコ裂品の製造
に使用できる。同様に本発明の１株または２種以上の第
３級ペンタメチルインダノール誘導体は例えばフィルタ
ーチップ材料、ぬい目粗ペースト、バッキング拐料など
にタバコと共に使用して喫煙に適する製品に作るのに使
用できる。更に、本発明の第３級ペンタメチルインダノ
ール誘導体の１棟または２種以上を天然または合成の特
定のタバコ代用物（例えば乾燥したレタス葉）に加える
ことができる。従って、本願明細１：でいう“タバコ“
という飴は喫煙によって人間が消費しようとするいかな
る組成物も意味するか、さもなければタバコプラント部
＠または代替物またはその両者からなる。

実施ｆｌＪ 次に実施例１１１、■および■は本発明の第３級ペンタ
メチルインダノール誘導体の製法を説明し、実施例ＩＶ
は従来技術を説明し、実施例■は本発明の第３級ペンタ
メチルインダノール誘導体を感覚特性に利用することを
説明する。

すべての部およびパーセントは特に指定がなければ装置
で示す。

実施例■ 豊 反応： Ｈ 攪拌機、温度計、還流冷却器および加熱用マントル付内
容１リツターの容器に次の物質を入れ２４時間反応（−
た。

次の構造を有するテトラヒトミペンタメチルインダンエ
ポキシド アルミニウムイソブロボギシド・・・・山・・１６０グ
ラム無水トルエン・・・・・・・山・・川・・・四重・
川・・川・・・・・・・・４００ミリリッター２４時間
反応後水６００ミリリッターと５０チ水酸化ナトリウム
１００ミリリツターとを反応混合物に加えた。反応混合
物のｐｎは１０ないし１２であった。

次に反応混合物は分離用Ｆ斗に入れ有機層と水層とを分
けた。有機層は等容量の水で２回洗浄し、等容量の飽和
塩化ナトリウム液で２回洗浄した。

粗生成物４７２゜８グラムが得られ、乾燥した。

次に２インチのスプラッシュ塔を用いて蒸留し次の留分
を得た。

１　６６／７５　８２／８８　１．０ ２　８２　９３　１．０ ３　８４　９９　０．９５ ４　８０　２１０　０．９４ 留分２，３および４を集め１２インチのグッドローエ塔
（Ｇｏｏｄｌｏｅ　）で再蒸留し、次の留分を得た。

１　６１　１１５　１．０ ２　５７　１０６　０．８ ３　６８　１０５　１．３ ４　７１　１０７　０．８ ５　７４　１０９　０．８ ６　７４　１０９　０．８ ７　７４　１１３　０．８ ８　７６　１７０　０．８ ９　７５　２５０　０．８ 第１図は蒸留前の粗生成物のＧＬＣ−プロフィール（ガ
スー液クロマトグラフィー）図である。

第２図は最初の蒸留の第２留分のＧＬＣ−プロフィール
図である。

第３図は第２蒸留の第７留分のＧＬＣ−プロフィール図
である。

第４図はこの実施例で得られた次の構造の化合物のＧＣ
−ＭＳ−プロフィール図である。

Ｈ 第５図は次の構造の化合物の第７留分のＮＭＲ−スペク
トル図である。

Ｈ （東件：場強度１００ＭＨ２：溶媒ｃｒ−Ｕｓ　）第６
図はこの実施例で作られた次の構造の化合物の赤外スペ
クトル図である。

Ｈ 芳香の見地から次の構造の化合物 Ｈ は葉、グリーン、ショウノウ、木質、パチョリ一様およ
びムスク基間をともなった葉、パチョリ一様、ベチベリ
様、アメリカニンジン様芳香を有する。

次の構造の化合物は芳香の点から Ｈ １、０ｐｐｍの濃度でムスク味をともなったムスク、パ
チョリ一様、土様の芳香を有し、くるみおよびブラック
ベリ一様の芳香食品に役立つ。

タバコの芳香の見地から、次の構造の化合物は Ｕｔ 喫煙前および喫煙中に煙の主流および副流に木質、オリ
エンタル風芳香及び味プロフィｔ・を有しまた喫煙時煙
の主流および副流にトルコタバコ様ニュアンスを起させ
る。

実施例■ 反応： Ｈ 還流冷却器、温度針、加熱用マントルをそなえた自答５
００ミリリッターのフラスコにエチレンジアミン２５０
ミリリツターを入れた。エチレンジアミンに次の構造を
有するテトラヒドロペンタメチルインタ゛ンエポキシド
５２．θグラム（０，２５モル）を１０分間に亘って加
えた。

リチウムワイヤー５．２５グラムを反応混合物に１０分
を要して加えた。次に得られた混合物を攪拌しつつ５０
℃に加熱した。反応は発熱で７５〜８０℃になった。次
に５０℃に急冷した。

反応混合物は攪拌しつつ５０℃で１．５時間維持した。

ＧＬＣ用のサンプリングによって反応の完結がわかった
。

反応混合物は水２００ミリリッターで冷却しジエチルエ
ーテル２００ミリリツターで抽出した。エーテル抽出物
は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。次に
蒸留して次の構造の生成物４０グラムを得た。

蒸留は小型ビグレックス塔（Ｖｉｇｒｅｕｘ　）を用い
て行ない、次の留分を得た。

１　５０／６５　８６／９２　１．８　０．８２　８７
　９６　１．８　１．０ ３　９０　１０３　１．８　１４．０ ４　９０　１２０　１．８　１６．０ ５　９０　１８０　１．８　１６．０ 第７図は上記蒸留の第５留分に対するＧＬＣ−ブロフイ
ール図である（条件：カルボワックス塔、毎分８℃で１
００−２２０℃になるようにプログラムした）。

第８図は次の構造を有する化合物である上記蒸留の第５
留分のＮＭＲ−スペクトル図である。

Ｈ （条件：場強度：　１００　ＭＨｚ　：溶媒ＣＦα、）
。

芳香の点から、得られた生成物は根、土、ショノウ、木
質およびピネン基調をともなったノくショリ一様、ビネ
ー、根、木質およびしょうのう様芳香を有する。芳香の
見地から主題の化合物はｌ　Ｏｐｐｍでパチョリ一様芳
香および味のフ“ロフイールを有し、くるみ様香りの食
品に役立つ。

タバコの香りの見地から次の構造を有する化は喫煙前お
よび喫煙中に煙の主流および副流に木質、オリエンタル
タバコ様およびトルコタ／くコ様芳香および味を有する
。

実施例■ 法 反応： 攪拌機、温度計、還流冷却器および加熱用マントルをそ
なえた内容２５０ミリリツターの反応フラスコに次の物
質を入れた。

（１１次の構造ケ有するテトラヒドロペンタメチルイン
ダンエボギシド５０．０グラム（０，２４モル）。

（１１）　次の構造を有するアルミフラムトリ第２級ブ
トキシド２９．５６グラム（０，１２モル）Ｒ （式中Ｒは第２級ブチルを表わす） （曲　トルエン５０ミリリツター。

反応混合物は５時間に亘って還流した。反応後ＧＬＣ分
析した。５時間後、水１００　ミＩＪを反応混合物に加
え、次に得られた反応混合物に５０−の水酸化ナトリウ
ム水溶液５０ミリリツターを加えて混合した。得られた
混合物はｐＨ１０ないし１２であった。

有機層は水層と分離し、有機層は１口承１００ミリリッ
ターで洗浄し、溶媒を留去し、次の留分を得た。

１　６５／７０　８０／８２　３．５／３．０２　７０
　９０　３．０ ３　８０　９５　３．０ ４　９１　１１７　２．３ ５　９０　１６０　２．３ 第９図は次の構造を有する化合物を含むＨ 上記蒸留の第３留分のＧＬＣ−プロフィール図である。

芳香の見地から次の構造を有する目的化合物は葉、グリ
ーン、ショノウ、木質、パチョリ一様、およびムスク基
調をともなった葉、パチョリ一様、ベチベリ様およびア
メリカニンジン様芳香プロフィールを有する。香気の見
地から１、０　ｐｐｍの濃度においてムスク様味をとも
なうムスク、パチョリ一様および上様芳香を有し、くる
みおよびブラックベリー香気を有する食品に有用である
。タバコの香りの見地から目的化合物は喫煙前および喫
煙中に煙の主流および副流に木質およびオリエンタル芳
香および味のプロフィールを有する。

実施例■ｖ 従来技術 丞 反応： ０■ 内容２−リッターの反応器にトルエン８３１ミリリツタ
ーとアルミニウムイソプロポキシド２２６．９グラム（
１，１１モル）とを仕込んだ。

混合物は還流下１時間に亘って加熱し次の構造のテトラ
ヒドロペンタメチルインダンエポキシドを反応混合物に
加えた。

反応混合物は１２時間還流をつづけた。その間ＧＬＣ分
析で監視した。１２時間後に追加のアルミニウムイソプ
ロポキシド０．５モル（１０１，５グラム）を加えた。

還流は更に８時間つづけた。１２時間後にｆさらにアル
ミニウムトリイソプロピレート５０．７グラムを加え、
反応混合物はさらに２４時間還流しつづけた（全還流時
間４２時間）。

次に反応混合物は１回２０係硫酸水溶液３００ミリリツ
ターで洗浄し、１回３００ミリリツターの水で洗浄し次
に１回重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）　３００　ミ’
Ｊ　１７ツターを加えた。有機層は溶媒を留去し次に１
２インチの充填塔で蒸留し、次の留分を得た。

１４５／７４１０９／１０１　８．５／７．０２　６８
　１０７　７．０ ３　７９　＋１１１１　７・０ ４　９０　１１５　７．０ ５　９０　１２５　７．０ ６　４７　２３５　７．０ 蒸留生成物の第２留分ないし第６留分を集めスピンＡく
ンドカラムで再蒸留し次の留分を得た。

１　４０／４５　９０／９５　２．４／２．０２　６５
　１０５　２．０ ３　６０　１０６　２．０ ４　６０　１０９　２．０ ５　６０　１１０　２．０ ６　６８　１２０　２．０ ７　１　１４３　２．０ ８　３０　２１０　２．０ 第１Ｏ図は次の１１′４造の化合物を含む第１蒸留の第
４留分のＧＬＣプロフィール図である。

Ｈ 第１１図は第２蒸留の第４留分のＧＬＣプロフィール図
であり、仄の構造の化合物を含む第１蒸留の８ｉ４２留
分ないし第６留分を集めたものを再蒸留したものである
。

Ｈ （条件：８℃／分の速度で１００ないし２２０℃にプロ
グラムしたカルボワックスカラム）第１２図は次の構造
の化合物を含む第２蒸留の第４留分のＮＭＲ−スペクト
ル図である。

（条件：場強度：　１ｏ　ｏ　ｙｕｌｚ　：溶媒：　ｃ
ｖｃｔ、　）目的化合物は次の構造の化合物を約５０チ
（重量）含む。

０１（ 次の構造を有する化合物を含む目的化合物の混合物 Ｈ ｊｔ は次の構造を有する化合物 αｌ の不存在］・で次の構造を有する実施例■および■に従
って作った化合物の約３分の１の強度の木質、バルサム
様芳香を有する。

実施例Ｖ 反応： Ｏ 攪拌機、温度計および還流冷却器をそなえた内容２５０
ミリリツターの反応器にリチウムアルミニウムヒトリッ
ド１１グラム（０，３モル）とジグリフ１００ミリリツ
ターとの混合物を入れた。得られた混合物は攪拌しつつ
０℃で３゜分を要して律動した。反応混合物に次の構造
を有するテトラヒドロペンタメチルインダンエポキシド
６２．４グラム（０，３モル）を加えた。

得られた混合物は１７４℃（還流温度）まで加熱し、１
７４℃で１０時間還流した。反応の終結はＧＬＣ分析に
よって監視した。

反応混合物を０℃に維持しつつ１０時間反応後反応混合
物は次の如く急冷した。

（１１水１１ミリリッター。

１１１１１５％水酸化ナトリウム１１ミリリツター。

叫）　水３３　ミ　リ　リ　ツタ−０ 有機層は水層から分離し、有機層は濾過し１■／Ｈｇ圧
力下で蒸留した（収率６８％）。

目的生成物は次の構造を有する。

発明の効果 実施例■ 次のチプレ（Ｃｈｙｐｒｅ　）組成物を作った。

ムスクケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　６０クマリン・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　３０ベルガモツト油・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　１５０レモン油・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１００
メチルヨノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　５０ヘキシルシンナミツ
クアルデヒド・・・・・　１００ヒドロキシシトロネラ
ア・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１００ラベ
ンダー油・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　５０テキサスシダーウツド油
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　８５バージニ
アシダーウツド油・・・・・・・・・・・・・・・　３
０ザンタル油 （東インド）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　４０イソオイゲノール・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　２０オイゲノール・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　１０ベンジルア
セテ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　３０β−フェニルエチルアルコール・・・・
・・・・・　４０α−フェニルエチルアルコール・・・
・・・・・・　３０オークモスアブソリユート・・・・
・・・・・・・・・・・　３０ヘチハー油ベネセラ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　２５実施例
Ｉまたは川に従って作った次の構造を有する化合物は チブレ組成物に葉、グリーン、ショウノウ、木質、パチ
ョリ一様およびムスク基調をともなった強いパチョリ一
様、ベチベリ一様およびアメリカニンジン様芳香をあた
える。

実施例■ 松の芳香 松の芳香組成物は仄のようにして作った。

カンファー・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｌＯ
テルヒネオール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　２５クマリン・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　４リナロオー
ル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　３０フエンチルアル
コール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　１０アネトール・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　１２精製レモンテルペン・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５０ボルネオ
ール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　５ガルバニユーム油
・・・…・・・・・・・・・・・・・・嗜・−・・・・
・山５ターベングーンロシア・・自・自・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・１５０オイカリプトー
ル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・旧・・・・・　５０マルトール（ジエチルフタレート
中１％）・・　５実施例■または■に従って作った次の
構造を有する化合物は根、土、ショウノウおよび木質基
調をともなったすぐれたパチョリ一様、根、木質、ショ
ウノウ様芳香ニアンスをこの松の芳香組成物にあたえる
。

実施例■ 化粧品粉末組成物の調製 次め第■表に記載の物質の各々０，２５グラムをメルク
粉末１００グラムにボールミル中で混合して作った。化
粧品粉末組成物の各々は次の第■表に記載のすぐれた芳
香を有する。

第■表 実施例■ 芳香をつけた洗浄液 実施例■の第■表に記載した芳香ニアンスをともなった
濃化した洗浄液［米国特許第３．９４８．８１８号明細
曹（１９７６年４月６日登録）　Ｋ　Ｆｒｙ　載しｆｃ
　ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸のリジン塩〕を実施
例■第■表記載の物質０、ｌＯチ、０．１５係、０．２
０係、０．２５％、ｏ、ａｏｓおよび０．３５％を含む
ように作った。

上記洗浄液は洗浄液中に実施例■、第■表記載の物質の
適当量を加えしかも均一に混合して作った。洗浄液はす
べて実施例■、第■表記載のすぐれた芳香を有し、強さ
は実施例■、第１Ｉ表記載の物質のより大きい濃度によ
って増大する。

実施例Ｘ コロンおよびハンカチーフ香料の調製 実施例１″ｍ１第ｕ表記載の組成物は、８０％、８５％
、９０％および９５饅碓度の食用エタノール水溶液をコ
ロンに２，０％、２．５％、３，０％、３．５チ、４０
％、４．５チおよび５．０係濃度で加えた。ハンカチー
フ香料では、８０％、８５チ、９０チおよび９５％濃度
の食用エタノール水溶液を１５％、２０％、２５チおよ
び３０％濃度で加えた。

実施例ｔ１ｎ　、　ｔｉｃ　ｕ表に記載の特有の１７か
も限定的な芳香ヲコロンおよび・・ンカチーフに表示し
たすべてのレベルであた工た。

実施例Ｍ 石鹸組成物の調製 石鹸テップ〔試料毎〕しアイポリ−■（ＩＶＯＲＹ）ン
ンシナチ、メハイオ・プログターアンドギアングルカン
パ−−−ｇ　（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙｏｆ　Ｃ１ｎｃｌｎｎａｔｉ、ｏｈｌｏ　
）　］　Ｉ１００グラムを実施例■、第■衣記載の物質
の試料１グラムとそれぞれ混合し、均一な組成物を得た
。上記ケースの各々において、均一組成物は１８０℃、
８気圧下で３時間加熱し、得られた液状物は石鹸型中に
入れた。

得られた石鹸ケーキは冷却して実施例■、第■表記載の
芳香を現わす。

実施例■ カナダ特許第１．００７．９４８号明細書実施例１記載
の次の成分を用いて洗浄剤を作った。

ネオドーｋ”　４５−１１　（Ｎｅｏｄｏｌ　ｌ（エチ
レンオキシド１１モルでエトキン化したＣＩ４　Ｃｌ１
１アルコール）１２炭酸ナトリウム　５５ クエン酸ナトリウム　２０ 倣酸ナトリウム キュ拳ニス 水光沢剤 この洗浄剤はリン酸塩を含まない洗浄剤である。この洗
浄剤の各々１００グラム試料に実施例１・■、第■表記
載の物質をそれぞれ０．１０．０．１５．０．２０およ
び０．２５グラム混合した。

各洗浄剤試料は実施例■第■表に示すすぐれた芳香を有
する。

実施例訓 米国特許第３．６３２．３９６号明細書第１５欄実施例
■記載の方法を用いて、乾式用繊維柔軟剤製品の製造に
役立つ不織布材料を作った。該材料、被ｆｆ１羽料、外
部被覆材料および香料物質は次の如くである。

１、　水に“可溶性〃紙（Ｎ溶解紙〃）：２、　アドゲ
ン４４８　（Ａｄｏｇｅｎ　）　（融点約１４０下） ５７　％　−Ｃ、ｏ〜Ｃ，２ＩＩＡＰＳ。

２２％−イノプロピルアルコール。

２０％−帯電防止剤。

１チ　一実施例■、第■表に記載した物質の１つ。

実施例■、第１１辰記載の芳香特性を有する米国特許第
３，６３２，３９６号明細書第１５欄実施例１に従って
作った繊維柔軟剤組成物は材料１００平方インチ当り約
３グラムの被覆材料よりなり；被覆材料上の第１被覆は
該材料１００平方インチ当り約１．８５グラムよりなり
；第１被覆材料を被覆している外部被覆は材料１００平
方インチ当り約１．４グラムよりなる。実施例■、第■
表の物質の一つは各々の場合において外部被覆混合物と
混合し、材料に対する全芳香族化した外部被覆組成物の
重量比は材料の約０．５：１重量比に相当する。上記の
ドライヤー添加の繊維柔軟剤を不織布に用いる各々の場
合における操作において芳香特性はドライヤーのヘッド
空間に心持のよさをあたえる。これらの芳香特性は実施
例■第■表に記載しである。

実施例Ｗ ヘアースプレー組成物 次のへアースプレー組成物はＧＡＦコーポレイションに
ューヨーク洲、ニューヨーク１４０ウエスト５１番街）
によって作ったＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５共重合体を９５
チ食用エタノール９１．６２グラムに先づ溶解して作り
、重合体８．０グラムをアルコールに溶解した。次の成
分をＰＶＰ／ＶＡのアルコール溶液に加えた。

成　分　重量パーセント ジオクチルセパケート　０．０５ ベンジルアルコール　０．１０ ダウコーニング４ワ３液体 （ダウコーニングコーボレ イショ／で作った）　０．１０ ツウーン２０　（Ｔｗｅｓｎ　）界 面活性剤（ＩＣＩアメリカコ ーホレイジョンで作った）　０．０３ 実施例■第１．１表に記載の香 料物質の１つ　０．ｌＯ 実施例■、第１１表に記載の香料物質は軟い感じの心持
ちのよいポンプへアースプレーの使用者に実胞例■第■
表に記載のむしろ強いしかも趣味のよい心よさの芳香特
性をあたえる。

実施同店 コンジショニングシャンプーン モナミドＣＭ　Ａ　（Ｍｏｎａｍｉｄ　）　’［モナイ
ンダストリーカンパ＝　−（Ｍｏｎａ　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）によって作られた）（ａ、Ｏ
重量％）を２．０重量％のヤシ油脂肪酸（オハイオ洲、
シンシナチ。

プロクターアンドギャンブルカンパニー（Ｐｒｏｅｔｅ
ｒ　ａｎｄ　Ｇａｍｂｌｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｏｆ　Ｃ
１ｎｃｉｎｎａｔｉ　。

ｏｈｔｏ）　によって作られた）、ｉ、ｏ重置−のエチ
レングリコールジステアレート［アーマークコーポレイ
ション（Ａｒｍａｋ　ｃｏｒｐｏｒａｔムｏｎ　）によ
つ−Ｃ作られた〕およびトリエタノールアミン〔ユニオ
ンカーバイトコーポレイション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂ
ｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）製）（１，４重［
１）と共に溶融した。得られた溶融物はステパンケミカ
ルカンパ＝　−（８ｔ＠ｐａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｍｐａｎｙ　）によって作られたステパノールＷＡＴ（
５ｔｓｐａｎｏｌ　）　（３５，０重量％）と混合した
。

得られた混合物は６０℃に加熱、混合して透明な溶液（
６０℃）を得た。

ガフクェート■７５５Ｎポリ？　−（Ｇａｆｑｕａｔ）
〔ニューヨーク洲、ニューヨーク、１４０ウ工ス１５１
番街所在のＧＡＦコーポレイション（Ｇ　Ａ　Ｆ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　１４０　Ｗｓｓｔ　５１５
ｔＳｔｒｅｅｔ　％　Ｎｅｗｙｏｒｋ　、　Ｎｅｗｙｏ
ｒｋ　）　によシ作られた）（５，０重量％）を０．１
重量パーセントの亜１ｉ１ｔＲナトリウムおよびアーマ
ークコーポレイション（Ａｒ：ｍａｋ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ　）によって作った１、４ｆｔ蓋１のポリエチ
レングリコール６０００ジステアレートと混合した。

次に得られた物質は混合し４５℃に冷却し、実施例■第
■表に記載した香料物質０．３重量％を加えた。得られ
た混合物は４０℃に冷却し、混合は各々の場合さらに１
時間行なった。混合後、得られた物質は実施例■、第■
表に記載したように心地のよい芳香を有する。

実施例調 タバコ組成物 次の成分を混合してタバコ組成物を作った。

成　分　部（重量） ブライト（Ｂｒｉｇｈｔ　）　４０．１プルレイ（Ｂｕ
ｒｌｓｙ　）　２４．９マリランド（Ｍａｒｙｌａｎｄ
）　１．１トルコ（Ｔｕｒｋｉｓｈ　）　ｌ　１．６ス
テム（Ｓｔｅｍ　）（煙道−キュアード）１４．２グリ
セリン　２．８ 水　５．３ シガレツトをこのタバコから作った。

次の香料組成物を作った。

エチルプチラー）　０．０５ エチルバレエート　０．０５ マルトール　２．００ ココア抽出物　２６．００ コヒー抽出物　１０．００ エチルアルコール　２０．００ 水　４１．９０ 上記のタバコ香料組成物は上記タバコ組成物を用いて作
ったすべてのシガレットに１．０１の割合で用いた。シ
ガレットは次のグループに分けた。

実施例１または川のいずれかで作った次の構造 υｈ の化合物５００　ｐｐｍで処理したグループＡ。

実施例■又はＶで作った次の構造 Ｈ を有する化合物５００　ｐｐｍで処理したグループＢ　
。

上記いずれの化合物（コントロールシガレット）で処理
しなかったグループＣ１ 実施例Ｉ、ＩＩ、■およびＶに従って作った次の構造 Ｈ Ｈ を有する化合物を含むグループＡおよびＢの実験用シガ
レットとコントロールシガレットとを比較して評価しそ
の結果を次に示した。

グループＡおよびＢの実験用シガレットはさらに本体に
タバコの煙香気およびフィラ一本体感覚をあたえる。

タバコノートは喫煙前および喫煙中に煙の主流および側
流にオリエンタルニュアンスをともなうトルコ様芳香と
して記載されている。更に、喫煙におけるタバコの芳香
はより甘いしかもより芳香性がある。すべてのシガレッ
トは２０■のセルローズアセテート芳香をともなった煙
香気について評価した。

実施例尺・１ 芳香組成物 次の構造 （’１）Ｔ を有する化合物と次の構造 ＩＬ を有する化合物との５０：５０混合物を０．４ｐｐｍの
割合で水を含みしかも平均粒径０．３　ｍのたＦ・きわ
った殻つきのくるみ７０チ（重量）１に含むスラリーに
加えた。

次に得られたスラリーはｐ過し、強制空気乾録機で７℃
（４５下）で注意深く乾燥した。得られた粉砕したくる
みは標準冷蔵庫中で２週間冷蔵した後でさえ長続きする
新しいくるみ芳香を有する。

実施側扉 ブラックベリージャム 実施例１またはＨに従って作った次の構造を有する化合
物を０．１５　ｐｐｍの割合でスムヵース［有］（ＳＭ
ＵＣＫＥＲ８）ブラックベリー防腐剤に加えた。得られ
たブラックベリー防腐剤は本来市場におかれ、真空ジャ
ーから取出した後本来の新鮮な芳香を残す。

本来のブラックベリーの芳香は得られた防腐剤が標皐の
キッチン用冷蔵庫中で冷蔵されたとき６週間保留された
。

【図面の簡単な説明】

添附図面第１図は実施例１の蒸留前の粗反応生成物のカ
スー液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）プロフィール図で
ある。 第２図は実施例１の最初の蒸留の第２留分のＧＬＣプロ
フィール図である。 ｗｓ　３図＆Ｊ実施例１の第２蒸留の第７留分のＧ　Ｌ
　Ｃブ【Ｉフィール図である。 第４図は実施例１の［１釣札合物のＧＣ−ＭＳ　−フロ
フ・イール図である。 １：Ａ５図は実施例１の目的化合物の第２蒸留の第７留
分のＮＭ）ζ−スペクトル図である。 第６図は実施例１の目的化合物の赤外スペクトル図であ
る。 第７図は実施例Ｈの目的化合物の第５留分のＧＬＣプロ
フィール図である。 第８図は実施例■の目的化合物の第５留分のＮＭＲ−ス
ペクトル図である。 第９図は実施例■の目的化合物の第３留分のＧＬＣ−プ
ロフィール図である。 第１０図は実施例■の目的化合物の第４留分のＧＬＣ−
プロフィール図である。 第１１図は実施例■の目的生成物の第２蒸留の第４留分
のＧＬＣ−プロフィール図である。 第１２図は実施例ｔＶの目的生成物の第２蒸留の第４留
分のＮＭＲ−スペクトル図である。 第１３図は本発明の第３級ペンタメチルインダノール誘
導体の少なくとも１つを含む芳香性重合体を作るのに使
用する装置の側面図である。 第１４図は第１３図の装置の矢印の方向の前面図である
。 第１３図および第１４図において、 ２１２・・・容器、　２１２Ａ・・加熱用コイル、２１
４・・・ケ−、ｙ−ル、　２１６・・・コントロール、
２１Ｂ・・・ヒーター、　２２０・・・コントロール、
２２２・・・連結線、 ２２４．２２６・・・ケーブル、 ２２８・・・カバー、　２３２・・・導管、２３４・・
・オリフィス、２３６・・・液滴、２３８・・・コンベ
アー、 ２４０．２４２・・・コンペアーウェール、２４４・・
・ベレット、　２４８．２５０・・・容器、２５４・・
冷却用液体、２６５・・・ボルト、２７３・・・攪拌機
。 代理人　三　宅　正　夫　他１名 訃　剪 訃　嘴 ！φ　Ｍ ＦＩＧ１３ 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）式 で表わされる化合物をともなわない 式 で表わされる化合物であることを特徴とする第３級ペン
   タメチルインダノール化合物。 ２）芳香組成物、コロン、芳香製品、食品およびパイプ
   用タバコから選ばれた消耗材料に、特許請求の範囲第１
   項記載の化合物を芳香または味を増進させる量、添加す
   る消耗材料の芳香または味を増大する方法。 ３）消耗材料は芳香組成物又はコロンである前記第２項
   記載の方法。 ４）消耗材料は芳香製品であり、該芳香製品は芳香をつ
   けた重合体である前記第２項記載の方法。 ５）消耗材料は芳香製品であり、芳香製品は固体または
   液体のアニオン性、カチオン性、非イオン性又は双性イ
   オン性洗浄剤である前記第２項記載の方法。 ６）　消耗材料は食品である前記第２項記載の方法。 ７）消耗材料はパイプ用タバコ又はパイプ用タバコ製品
   である前記第２項記載の方法。 ８）次の構造 Ｈ を有する化合物であることを特徴とする化合物。 ９）芳香組成物、コロン、芳香製品、食品、パイプ用タ
   バコおよびタバコ製品から選ばれた消耗材料に前記第８
   項記載の化合物を加える工程を含む消耗材料の芳香又は
   味を増進させる方法。 ｌＯ）消耗材料は芳香組成物又はコロンである前記第９
   項記載の方法。 １１）消耗材料は芳香製品であり、該芳香製品は芳香を
   つけた重合体である前記第９項記載の方法。 １２）消耗材料は芳香製品であり、芳香製品は固体又は
   液状のアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性イ
   オン性清浄剤である前記第９項記載の方法。 １３）消耗材料は芳香製品でありまた繊維軟化剤又はそ
   の製品である前記第９項記載の方法。 １４）消耗材料はパイプ用タバコ又はその製品である前
   記第９項記載の方法。 １５）消耗材料は食品である前記第９項記載の方法。