JPS60179700A - 除染電解液の連続再生方法 - Google Patents

除染電解液の連続再生方法

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JPS60179700A
JPS60179700A JP3746684A JP3746684A JPS60179700A JP S60179700 A JPS60179700 A JP S60179700A JP 3746684 A JP3746684 A JP 3746684A JP 3746684 A JP3746684 A JP 3746684A JP S60179700 A JPS60179700 A JP S60179700A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、原子力発電所等で使用され表面に放射性を帯
びた機器の電解除染のために使用され放射線の線舊レベ
ルの高くなった電解液から、連続的に放射性金網イオン
を企−固体として回収すると同時VC電解液を初期の高
濃度酸Vc樽生し連続的に電解除染槽に供給する方法に
関する。
電解除染の過程で電解液中に蓄積される放射性物質のう
ち、被除染物の表面から電解液中に#J離放出される金
喘酸化物等の懸濁物は電解液の循環濾過や沈降分離等の
固液分離手段を適用することにより比較的容易に電解液
系外へ集中状態として取出すことができる。しかし被除
染物から溶出し電解液中に金用イオンとして溶存する放
射性9/J*は前記固液分離手段では除去されず次第に
:a縮蓄積されるので、そのような電解液中の放射線l
が増加した状態で電解除染作業を続行することは作業者
に放射線被曝の危険が生ずるばかりでなく、電解研摩効
率が溶存金網イオン濃度の増加により低下して電解液の
寿命に達する。電解液として高a度酸液を使用しこれが
電解除染の継続により上記の様に電解液として使用不可
能になった場合、その後処理を有利に遂行し得る1つの
方法として特願昭58−198114を出願した。 こ
の方法は、電解除染槽より−たん使用済電解液を全部引
き抜き別槽の隔膜で仕9ノられた電着再生楡に収容し長
時間電解を続け、捕集電極上に放射性金員を回収すると
同時に電解液を再生するものである。この方法はパンチ
式に操作するものであるため、これに伴う若干の制約と
不利益から脱却することができないものであった。
すなわち、使用済電解液を電着再生槽に収容してからN
Hが起るPi(=2.に到達するまでに長時間を要し、
その間放射能の線量レベルは低下せず電解時間のほとん
どが高線量レベルで維持されるので、作業環境が高い放
射線量レベルのもとに長時間置かれ、危険で好ましくな
い。また電着の開始までに長時間を要するので、この間
に隔膜を介して陽極室の再生液側への放射性金喘イオン
のリーク量も多くなり、再生液を電解液として再利用す
る場合の除染能力に悪影響ヲ与よる。さらにパンチプロ
セスのためその運転操作が非常VC繁雑である。これら
の点で前記先願方法は解決すべき問題点を伐している。
本発明は電解除染過程との関連のもとに前記先願の電着
再生過程の諸問題に解決を与えてその連続化を可能とし
、以て両過程が相互連続して一貫連続的過程として成立
するようにしたものである。
過程で放射性金1として捕集電極に集中捕集しできるだ
け濃縮された形態で回収可能とするとともに電解液を再
生して新しい高濃度酸溶液として電解除染過程に供給す
ることが可能となる。
その結果、廃液の発生を&度K #:じ放射性2次廃棄
物匍を少くすることが可能となる。
本発明方法においては、隔膜によって仕切られた陽極室
と#i極室とからなる電着再生過程の槽の陰極室VC電
解除染過程の槽の電解液をPHコントローラによって陰
極室のpHが常に2となるように注ぎ入れる。この注入
は連続的になされるよう両過程を接続する。即ち、隔膜
を介して陰極室の捕集電極と陽極室の不溶性電極との間
に直鑓通電を行うと、陰極室の液の水素イオンが水素ガ
スとして放出されるのに伴ってPHが上昇するが、本発
明においてはPHが2を越えると電解除染槽の電解液が
陰極室に注入されPHが2以下となると注入が停止され
るよう操作する。これとバランスを保つよう、その−力
で電解除染過程の陽極室に再生された高濃度酸溶液を同
容鐘引き抜ぎ電解除染槽に供給するよう操作する。これ
ら操作をPHコントローラの制御のもとに自動的VC繰
返す。
この本発明方法による操作のもとでは、電着再生過程に
おいては、PH2に維持される陰極室の液から放射性金
属イオンが遅滞なく金喘団体として捕集電極上に析出し
また水素の発生も起り、水素の発生によって分離した陰
イオンが隔膜を辿って陽極室に移動し、そして陽極の不
溶性電極で発生した水素イオンと與び結合し、高濃度酸
溶液として再生される。このことから電着再生過程の開
始に際しては、陰極室VCは通常の水を、また陽極室に
は電解除染過程に使用する電解液と同濃度の高濃度酸溶
液を当初の1回だけ収容して操作をスタートさせればよ
い。
それ以後は液の循環によV電着再生操作が自動的I/c
維持される。そして陰極室および一極室ともに収容時の
液容1を維持するfcめ、そ九ぞれVc設けたレベル計
によって常に液位が一定VCなるように自動的に給水す
る。
この水のメイクアンプsFim位過程での水素、酸素の
発生および水の蒸発損失を補給する佃で足る。
このように本発明は、表面に放射性を帯びた@器物品の
除染のため高濃度酸溶液を電解液として電解除染する過
程に関連してその電解液を一定条件のもとに連続的に引
抜いて電着再生することを可能とし、電着再生の過程で
は引抜いた電解液中の放射性金属イオンを放射性金−と
して捕集電極に析出集中させて処分容易な形態にすると
ともに同時に再生し得た新しい高濃度酸溶液を電解除染
過程に引抜電解液lと同梱帰還流させることにより、こ
こに電解除染過程と電着再生過程とを一括した連続シス
テムの成立を可能としたものでるる。そしてこの−頁連
続システムにおいては、電着再生過程では液中の放射能
の線量レベルを常に低く維持できまた再生液への金網イ
オンのリーク量も少くすることができ、かつまた電解除
染過程では電解液の更新により放射能の線ロレベルなら
びに金回イオンレベルを低く一定に保つことができる。
そして運転操作向では、連続的システムであるので、<
ンチ式に比べ設備数も少く操作も非虐Vc簡略化できる
本発明の注目すべき1つの特質として、電着再生過程は
操作開始時点から一貫して到達すべ、き終局のPH2の
定宿的状席に常に維持される。
従来のパンチ式操作の電着再生過程では液中の金ねイオ
ンを析出させるまで長時間水素発生反応を起爆せ陰極室
のPHを2に到達させてはじめて電着再生を完了させる
ようにしていたものでるるか、本発明ではこの最終の段
階であるところの、陰極室はPH2のM液であり一極室
は高濃度酸液であるという状態を継続して操作する。
次に本発明を、その実施に使用する装置とともに説明し
、それとの開運により持實を具体的に明らかにする。添
付図はそのフロー線図を示す。
本発明の電着再生過程T/c使用する電着再生槽(υは
隔膜(2)Kよって陰極室(3)と陽極室(4)とに仕
切られ、陰極室(3) K ill鉄板等の捕集電極(
5)を設直し、陽極室(4)には白金メンキしたチタン
ネット製の不メ性電極(6)を設直し、陰極室(3)の
液(7)としては当初は通常の水を収容し陽極室(4)
の液(8)としては当初は電解除染過程の電解液と同成
分、同濃度の高濃度酸溶液を収容し、両電極(5)(6
)間に直流3m電を行う。
これに対して本発明の電解除染過程に使用する電解除染
槽(9)は表面に放射性を帯びた機器物品を111iI
極叫とし前同様な不溶性電極の陰極(ロ)を般社し電解
液@とじて高濃度酸“溶液を収容し直r11通電により
電解イνを厚を行って陽極表面の放射性物質の一部を剥
離して液中懸濁物とし他の一部を放射性金践イオンとし
て液中に溶出させて除染する。
本発明では両過程の聞に一定の連累関係が得られるよう
にする。そのため電層再生槽(1)の陰極室(3)Kは
上部KPH検知用の補助槽0を付設し、ここKPHコン
トローラu勺に接続された′PH電極電極膜置し、その
設定をPH=2とする。
そして陰極室液(7)のpn検知のためこれを循環ポン
プ9りにより補助槽0を経由して陰極室(3)に循環流
させるようにする。
そして電解除染槽(9)からその槽内の電解液(2)を
連続的に陰極室(3) VC注入するためPHシコンロ
ーラ(ロ)に連動して駆動される電解液注入ポンプα7
1を有する注入管路(ト)を補助11たは陰極室(3)
 K向って桿く。さらにliM極室(4)からこれに連
動して駆動される再生液引抜ポンプ(Iiを有する引抜
管路@#を電解除染槽(9) K向って導く。この循環
システムでは陰極室(4)の容鉛はパンチ式操作の場合
のような規定はなく適当に小容量でよい。
陰極室(3)および陽&室(4)に前記のように当初に
通常の水および高濃度酸溶液を収容し、循環ポンプu#
を運転して陰徳室液(7)を循環させる。
この状態では陰極室内液(7)のPHが2より高いため
PHコントローラ(ロ)が作動しこれと連動している電
解液注入ボング助が起動し電解除染過程の電解液(ロ)
が陰極室(3)あるいは袖助僧o4に注入さnる。これ
と同時に同じ(PHコントローラQ◆と連動して再生液
引抜ポンプ四が起動し電解除染槽(9)からの電解液の
陰極室(3)への注入量と同量の陽極室液(句が引抜か
れ電解除染槽(9〉に戻される。
この初期操作をある時間継続して電i (6) (5)
間に直流通電を行なう。陰徳室(3)のPHが2まで下
るとpHコントローラV脣が作動し電解液注入ポンプ(
ロ)およ′び再生液引抜ポンプ四が一旦停止する。この
PHが2の状態で電肴栴生檜(1) において直v1通
電による電解操作を継続すると、陰極室液(7)中に@
在されている放射性企−イオンが捕集電極(5)上に金
属として析出して次第に蓄積され、陰イオンが隔膜(2
)を介して陽極室(4) K移動しここで高濃度酸溶液
に再生される。そしてこの電解操作によV陽&室(4)
のPHが再び2より高くなればこれらポンプα′I)四
が再起動して陰極室(3)のPRが2に維持される。以
上の操作が自動的VcR返されることにより実質的に連
続的な定常的電着再生が続行さnる。
上記過程に関連して、電着再生槽(1)での電解操作中
には、陰極室(3)では発熱反射による水分の蒸発が起
V陽極室(4)では水の電気分解による水分の減少が起
る。これらの水を補償して連続過程を順調に推移させる
ために、例えはそれぞれの室に設置した水位計(至)(
2)に連動する電磁ヅtC#(財)を設けて自動的に給
水し一定水位を維持するようにする。
本発明方法の具体的操作数値を次に例示する。
〔数値例1〕 (A)電解除染過程 陽極u0の放射能除染対象物は5US304不銹Ii8
製とし、リン酸75vvt%の電解wLを使用して電解
除IJ!を行った。使用済電解液Kl′i鉄イオン88
g/l 、クロムイオン8.8 g/l 1ニッケルイ
オン6.8 g/l s コバルトイオン0.092g
/7が溶存している。
(B) 電着再生過程 電着再生槽(1)の陰極室(3)Kはじめ[通常の水音
収容し、陽極室(4) vcはしめに金回イオンを含ま
ない75 wt%のリン綾取を収容し、R+1記使用済
電解液全電解液注入ボンズu71Kより陰極室(3)K
注入し電流密度8A/dm’ で電解操作を実施し、陰
極室fi (7)および陽極室液(8ンの残留金(鳴イ
オンa度の経時変化を調べた。
到達結果では陰極室液(7ン中の残留金初イオンは鉄イ
オン0.005〜0. o60 g/g 、 クロムイ
オン0.003−0.0I g、/l 、 二7ケルイ
2ン0.001−0.005 g/7. フハルトイ7
70.000+ −0,0005g/lとなり、一方P
JA極室液(勢中のリーク金網イオンは鉄イオン0.0
1−〇−02g/l 、クロムイオン0.006〜0−
007 g、/l 、ニッケルイオン0.004〜0.
0’05 g// 、:l ハル) イ2ン0.000
1〜0.0002 g/lとなった。
これら数値から知られるように、陰極室(3)、陽極室
(4)ともに非電に低い金−イオンレベルに維持される
。そして前目ピ操作の間の電流効率は約10515で安
定した効率が得られた。
〔数値倒置〕
電解除染過程から引抜き電着再生過程の陰極室(3)に
注入する電解液として、その金−イオンは数値例1より
低い欽イすン4.84gΔ1クロムイオン1.47 g
/7 、ニッケルイオン0.34g/l 、 コバルト
イオン0.0126 g#のものを数値列目の運転時に
一時的に数値例Iと同様にIi&極室(3)K注入して
電着再生操作を行ない陰極室液(7)中の企−イオンと
電流効率の変化を調べた。この場合の到達結果は、陰極
室液(7)および1IkA極室液(8)ともその残留金
物イオンは下記のようVC数値例Iより低くなった。ま
た電び[効率は同等で約10%であった。
陰極室液(7)中の伐槓金喘イオン:鉄イオン0、00
32 g/l 、クロムイオン0.00096 g/l
 、ニッケルイオン0.0L114 g// 、コバル
トイオン0.0005g/l! 111極室a (8)中の残照金属イオン:鉄イオン0
、016g/7 、クロムイオン0−0025 g/j
 h二ンケルイオン帆004 g/7 、コバルトイオ
ン0.002 get 上記数値では1会極室液(7)よりも陽極室液(娠中の
金Nイオンが多くiつたが、これは数値例1の影竹が残
っているためと考えら、1する。
不発明によると、次の新規有用な実#i席様の発明が実
現可能となる。すなわち、従来、電解除染を完了した物
品は付着している放射性のある電解成金水洗浄により除
いている。この場合洗浄水中に混入した放射性金Uイオ
ンに2次汚染の問題を起すので厄介な2次処理が必要と
なる。
こfLK対し本発明では、前記数値例に示すように金網
イオンの放射能レベルの低い定着再生過程の液、好まし
くはl13樟室液(7)t−利用し、陰極室液(7)を
抜出してスプレー洗浄し洗浄水を陰極室(3) K戻す
とか5FCt楡室液(7)中に浸漬するとかして1次洗
浄を行なったのち、水による2次洗浄を行う。陰極室液
(7)中に混入する付着電解液は注入電解液の一部とな
るので何等問題なく、2次洗浄水に逃げる金−イオンの
放射能レベルは従来よVはるかに低く安全限界内とする
ことができ、また洗浄に発がん性の疑のある有機溶剤全
使用する等の必要もなくなる。
9上のように本発明は、放射能汚染機器の電解研Hvc
よる除染のため高濃度酸耐液を電解液に使用して研摩表
面を良好とし除染機器のpト使用全有利とする場合に、
1d解敢からの溶存全開イオンの析出による電着途去嘔
よび高濃pi飲溶液の再生を前記電解除染過程との密接
な関連のもとに有利に遂行しつる定着再生過程の成立を
可能とし以て電解研摩過程と電着再生過程とを併用した
一員連続的操作シスタームとして構成したものでるり、
このシステムによV電解液の処理処分の必要性を解消し
電解液の消費を減じ2次汚染源となる溌棄物栢の割合を
極めで少くするとともにさらに操作中VC起る作業者の
被曝の低#、を可能にする等の晶効果が実現できる。
【図面の簡単な説明】
添付図は本発明方法の実施に使用する装置構成の1例を
示す70−線図である。 (1)・・電着再生檜、(2)・・隔膜、(3)・・陰
極室、(4)・・陽極室、(5)・・hII集電極、(
6)・・不に性電極、(7)・・陰極室液、(8ン・・
陽極室液、(9)・・電解除染槽、uIj・・陽極、μ
υ・・陰極。 四・・電解液、邸・・補助檜、す嗜・・PHコントロー
ラ、すQ・・PH電極% (ltj・・循環ポンプ、Q
7)・・電解液注入ポンプ、01111・・注入管路、
aす・・再生液引抜ポンプ、に)・・引抜管路、(2)
(イ)拳・水位計、斡(ハ)・・電磁升。 待肝出願人代理人氏名 弁理士 角 山 ん 宏 ・5. 11′ 、−4′

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) 電解除染過程に使用され放射性金網イオンを含
    む高濃度酸電解液から電着再生過程において捕集電極上
    に放射性金鴎を電着して回収すると同時に電解液を初期
    の高濃度酸の程度に再生し電解除染過程に新しい除染電
    解液として供給する方法であって、電着再生過程におい
    て隔膜によって仕切ったM極室および陰極室に間違し、
    陰極室には鉄板等の補集電極と陰極室のPHが常に2前
    後となるようにするたメ+7) PI(=+ 7 トロ
    ーラ用電極とを設けはじめに通常の水を収容し、他方1
    1J極室にははじめに除染型染液と同成分同濃度の高濃
    度酸を収容し不溶性電極を設け、両極間に直流通電を開
    始し1直流通電の継続中は陰極室にはPHが常に2とな
    るように電解除染過程から電解液を連続的に移送して注
    入し、かくして捕集電極上に放射性金属を回収し陽極室
    に電解液として再利用可能な高濃度酸の再生液を発生さ
    せつつ、この再生液を電解除染過程からの電解液の注入
    量と同容量だけ連続的に引抜いて電解除染過程に供給す
    るようにしたこと全特徴とする除染電解液の連続再生力
    法。
  2. (2) 電解除染過程から取出した電解除染完了物品の
    洗浄全光づ電着再生過程の陰極室の液を利用して行うよ
    うにしたことで特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
    の除染電解液の連続再生力法。
JP3746684A 1983-10-21 1984-02-28 除染電解液の連続再生方法 Granted JPS60179700A (ja)

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US06/661,696 US4615776A (en) 1983-10-21 1984-10-17 Electrolytic decontamination process and process for reproducing decontaminating electrolyte by electrodeposition and apparatuses therefore
DE8484307185T DE3484045D1 (de) 1983-10-21 1984-10-18 Verfahren und anordnung zum regenerieren eines sauren elektrolyten, der zur dekontaminierung von komponenten mit radioaktiv kontaminierten oberflaechen benutzt wurde.
EP84307185A EP0141590B1 (en) 1983-10-21 1984-10-18 Method and apparatus for regenerating an acid electrolyte that has been used in the decontamination of components with radioactively contaminated surfaces

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CN110322981A (zh) * 2019-08-09 2019-10-11 中国原子能科学研究院 一种用于表面放射性沾污金属的电解去污的作业装置

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