JPS60170630A - ポリエステル製スタンパブルシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱可層性ポリエステル便脂のスタンパブルシー
トに関し、更には、自制車用外装部品等、良好な外観、
優れた耐熱寸法長安定性及び機械的強度を請求される成
形部品をスタンピング成形し得る、ポリエステル製スタ
ンパブルシートに関する。

従来技術 従来より知られているポリエステル製スタンパブルシー
トとしては、例えばポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹
脂シートの表面層に比較的繊維長の短かいガラス繊維或
いは粒状光てん剤を含有する層を積層化する事により表
面平滑性を向上せしめたシート（特開昭５２−４０５８
８号公報）、繊維補強剤としてマット状形態のものを使
用し耐衝撃性を向上せしめたシート（特開昭５５−１５
２０５８号公報）、炭素繊維補強剤を使用したマットを
用いた゛もの（％開開５７−１２０４０９号公報）ポリ
エステルエラストマーを混合せしめることにより耐衝撃
性を向上せしめたシート（％開開５７−１３１２３２号
公報）、エチレンとエチレン型不飽和カルボン酸の共重
合体を混合せしめて、低圧でのスタンピンダ成形を可能
としたシート（％開開５７−１３７３４９号公報）％が
ある。

しかしながら、かかるポリエステル製スタンパブルシー
トよりスタンピング成形された成形品は、ガラス補強剤
の表面への浮出し、表面の彼細なりラック、耐熱寸法安
定性が劣る等の欠点を有しており、特に外観が良好であ
ることを要求する分野の成形部品にめられている特性を
充分には満たしていない。

発明の目的 本発明の目的は、上述の欠点を改良した、良好な外観を
有し、優れた耐熱寸法安定性及び機械的強度を有するス
タンプ成形品を成形し得るポリエステル製スタスパブル
シートを提供することにある。

発明の構成 本発明の目的は、 に）　ポリエチレンテレフタレート４１７脂９５〜５重
景チ及びポリブチレンテレフタレート樹脂５〜９５重量
％からなる熱可塑性ポリエステル枦臀脂１００重量部、 （Ｂ）　充てん剤０〜Ｚｏｏ重量部、 （Ｑ　数平均分子鬼が５０００以下のポリカブｐラクト
ン０．１〜３０重量部及び （ト）結晶促進性付与量の核剤 かうなる樹脂組成物１００重量部を、 （へ）　ガラス長繊維からなるマット５〜１００重量部
に含浸せしめてなる ことを特徴とするポリエステル製スタンパブルシートに
よって達成される。

本発明において用いられる（４）成分のポリエチレンテ
レフタレート樹脂とは、酸成分としてプレフタル酸また
はそのエステル形成性誘導体を用い、グリフール成分と
してエチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導
体を用いて得られるポリエチレンテレフタレートを主た
る対象とするが、そのテレフタル酸成分及び／又はエチ
レングリコール成分の一部を共重合成分で置き換えたも
のでも良い。

かかる共重合成分としては例えば、インフタル酸、フタ
ル酸；テトラブロムフタル酸、テトラブロムテレフタル
酸の如きハロゲン置換フタル酸類：メチルテンフタル酸
、メチルイソフタル酸の如きアルキル置換フタル酸類；
２．６−ナフタリンジカルボン酸、２，７−ナフタリン
ジカルボン酸、ｌ、５−ナフタリンジカルボン酸の如き
ナフタリンジカルボン酸類；４．４′−ジフェニルジカ
ルボン酸、３．４’−ジフェニルジカルボン酸の類キジ
フェニルジカルボン酸類；　４，４’−ジフエノキシエ
タンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類；コハク酸
雪アジピン酸、セバシン酸、７ゼライン酸、テカジカル
ポン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの如き脂肪族
または脂環族ジカルボンｉｌ類；トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール。

ネオペンチルグリコール！ジエチレングリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタツール等の如き脂肪族または
脂環族ジオール類；ハイドルキノン、レゾルシン等のご
ときジヒドロキシベンゼン類ｐ　２ｔ２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン等のごときビスフェノール類；ビスフ
ェノール類とエチレングリコールの如きグリコールとか
ら得られるエーテルジオールなどの如き芳香族ジオール
類：ε−オキシカブｐン酸、ヒドロキシ安息香酸。

ヒドロキシエトキシ安息酸等の如きオキシカルボンｒＲ
ａ等があげられる。

これらの共重合成分は一種または二極以上用いることが
でき、またその割合は全ジカルボン酸（オキシカルボン
酸はその半分量がカルボン酸として計算）当り２０モル
チ以下、特に１０モル−以下であることがスタンプ成形
品の耐熱寸法安定性が優れるため好ましい。

更に、上述のポリエチレンテレフタレートに分岐成分、
例えばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、トリメリッ
ト酸のごとき三官能、もしくはビルメリット酸の如き四
官能のエステル形成能を有する酸、及び（または）グリ
セリン、トリメチｐ−ルブρパン、ペンタエリトリット
等の如き三官能もしくは四官能のエステル形成能を有す
るアルコールを１．０モルチ以下、好ましくは０．５モ
ルチ以下、更に好ましくは０．３モルチ以下の割合で共
重合せしめても良い。

本発明で用いられるポリエチレンテレフタレート樹脂の
極限粘度は、オルソクロルフェノール溶媒を用い３５℃
にて測定したとき、０．３５以上、更には０．４５以上
、特に０．５０以上であることが好ましい。極限粘度の
上限は、ポリエチレンテレフタレートの重合限界である
が、経済性又はカラスマットとの積層の容易さより０．
９以下、更には０．８以下とするのが好ましい。

上述のポリエチレンテレフタレート樹脂は通常の製造方
法、例えば溶融重合反応またはこれと同相重合反応とを
組合せた方法等によって製造できる。

本発明において用いられる囚成分のポリブチレンテレフ
タレート樹脂とは、酸成分としてテレフタル酸又はその
エステル形成性誘導体を用い、グリフール成分としてテ
トラメチレングリコール又はそのエステル形成性誘導体
を用いズ得られるポリブチレンテレフタレート樹脂を主
たる対象とするが、そのテレフタル酸成分及び／又はテ
トラメチレンダリコール成分の一部を共重合成分で置き
替えたものでも良い。

かかる共重合成分としてはポリエチレンテレフタレート
樹脂の共重合成分として示した化合物（但しテトラメチ
レングリコールを除く）及びエチレングリフールを挙げ
ることができる。

上述のポリブチレンテレフタレート樹脂のｇＡ限粘度は
上記ポリエチレンテレフタレートと同一の条件で測定し
たとき、０．４以上、更には０．５以上であることが望
ましい。

また、上述のポリブチレンテレフタレート樹脂は通常の
製造方法、例えば溶融重合法。

固相重合法等によって製造することができる。

本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂とポリ
ブチレンテレフタレート樹脂の混合比率は５〜９５重量
一対９５〜５重量％の範囲である。更に望ましくは２０
〜９０重量一対８０〜ｌＯ重量％、特に望ましくは３０
〜８０重量一対７０〜２０重量％である。

ポリエチレンテレフタレート樹脂の混合比率が５重量％
未満では耐熱性の改良効果が低く、一方９５重量％より
多いと成形品表面に倣細なりランクが入り易（、成形条
件の範囲が狭くなるか、成形品の外観が悪くなるため好
ましくない。

本発明において用いられる（Ｂ）　Ｍ、分の充てん剤と
しては、ガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム［Ｉｌスチール繊維、
セラミックス繊維ｔボロンウィスカー繊維、硫酸カルシ
ウム繊維等の如き長さの短い繊維状物、マイカ、シリカ
、タルク、炭酸カルシウム、ガラスピーズ。

ガススフレークス、クレー、ウオラストナイ）　（Ｓ＋
ＯｔとＣａＯとの混合物）等の如き針状。

粉状９粒状或いは板状の無機フィラーが例示される。こ
れらのうち繊維状物としてはガラス繊維以外の繊維状物
、更にはアスベスト。

チタン酸カリウム繊維が好ましく、針状無機フィラーと
しては針状のウオラストナイトが好ましく、板状無機フ
ィラーとしてはマイカ。

ガラスピ−クス、更にはマイカが好ましく、粒状無機フ
ィラーとし【は粉状のウオラストナイト、タルク、炭酸
カルシウム、更には粉状のつＺラストナイトが好ましい
。これらは特にω針状のウオラストナイト、０）アスベ
スト及びチタン酸カリウム繊維、■粉状のウオラストナ
イト及びマイカ、■タルク及び炭酸カルシウム、■ガラ
スピ−クスの順で好ましい（■が最も好ましい）１．こ
の順序はガラスマット成形品表面への浮出しを防止する
作用、その他の特性からの順序である。

これらの充てん剤は、通常補強材９表面改質材として、
或いは電気的、熱的その他の特性改質を目的として配合
されるが、特にスタンプ成形品表面へのガラスマットの
浮出しを防止する目的で配合される。

本発明において（均成分の姉加は、添加によるガラスマ
ットの成形品表面への浮出し防止効果発現や過剰添加に
よるポリエステル樹脂本来のすぐれた特性の損失や成形
上の問題特に流動性の低下などを考慮してきめられ、そ
の配合鉦はポリエステル樹脂１００重量部当り（Ｊ３）
成分の総量が１００重皿部をこえな〜ミことが望ましい
。またの）成分を添加するときにはこの添加量を５重量
部以上とするのが好ま−しい。０３）成分の添加量が１
００重量部を超える場合には、スタンパブルシートの溶
融流動性が著しく劣り、形状の良好な成形品を得ること
が出来、ず、更に又の）成分添加に伴う強度や耐熱性そ
の他の特性に対する向上効果は飽和に達するために好ま
しくない。

本発明において用いられる０成分のポリカプロラクトン
は、数平均分子量が５ｏｏｏ以下好ましくは２０００以
下のポリカプロラクトンである。ポリカプロラクトンは
、通常カチオン又はアニオン開始剤を触媒としたε−カ
プロラクトンの開環重合によって得られる。本発明者の
研究結果によれば、後述する核剤との組合わせによって
ポリエステル樹脂の結晶化を顕著に促進させる作用効果
を発現すること、しかも、この結晶化促進効果はポリカ
プロラクトンの分子量によって大きく影響され、数平均
分子量が５０００より大きい分子量のポリカプロラクト
ンを配合したときには、全く或いは殆んど結晶化促進効
果を奏さないのに対し５０００以下の小さい数平均分子
量のポリ力・プルラクトンを配合すると顕著な結晶化促
進の作用効果を示すことが明らかとなった。

本発明においては、ポリカプロラクトンはその全末端基
の少くとも５０％、好ましくは７０％以上を封鎖したも
のが好ましい。ポリカプロラクトンの末端基はすべて封
鎖されているのが理想であり、特に好ましい。この封鎖
には、ポリカプロラクトン゛の末端カルボキシル基また
は末端水酸基の活性をなくすものであれば任意の一価の
化合物が用いられる。

封鎖には、例えばエステル結合、エーテル結合、ウレタ
ン結合、アミド結合等が用いられるが、エステル結合に
よる封鎖が好ましい。

この末端封鎖されたポリカプロラクトンので表わされる
ポリカプロラクトンである。前記一般式において、′Ｒ
Ｉ′がグリコールによる場合、ｍ′は０となり、ｍは２
となり、Ｒ”Ｃｏ−は封鎖に用いたｍ個カルボン酸の残
基な表わす。

またＲ”がジカルボン酸による場合、ｍは０となり、ｍ
′は２となり、−０ＲＩｊは封鎖に用いたｍ個アルコー
ルの残基を表わす。更にまた、Ｒ”がオキシカルボン酸
による場合、ｍ　＋　ｍ’はｌとなり、ＲＩＩＣ〇−は
封鎖に用いたｍ個カルボン酸の残基、−ＱＲ１８は封鎖
に用いたｍ個アルコールの残基な表わす。

斯様にして得られる末端の封鎖されたポリカプロラクト
ンの場合も、後述する核剤との組合わせによってポリエ
ステル樹脂の結晶化を顕著に促進させる作用効果を発現
するが、該結晶化促進効果は末端の封鎖されたポリカプ
ロラクトンの分子量によって大きく影畳され、数平均分
子Ｉが５，０００より大きい場合には全く或いは殆んど
結晶化促進効果を奏さないのに対し５，０００以下の小
さい数平均分子量の末端封鎖ポリカプロラクトンを配合
すると顕著な結晶化促進の作用効果を示す。

従って、本発明において用いられるポリカプロラクトン
の数平均分子量はｓ、ｏｏｏ以下、好ましくは３．００
０以下、より好ましくは２１０００以下が適当である。

もつとも末端の封鎖されていないポリカプロラクトンの
場合には、この数平均分子量２００以上、更には３００
以上とするのが好ましい。

ポリカプロラクトンの配合量はポリエステル樹脂１００
重量部当り０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重
量部である。この量が０．１″Ｒ五部より少いと本発明
の目的である結晶化促進には実質上効果がなく、また３
０重量部よりも多くなると該効果が増大されないばかり
か逆に外観性能の低下をもたらすなどの不利な点がでて
くるので好ましくない。

本発明において用いられる０）成分の核剤はポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の結晶核剤として一般に用いられ
ている公知の化合物が主たる対象となるが、これらに特
定されるものではない。例えば特公昭４４−７５４２号
公報記載の炭素粉、中性粘度９周期律表第■族金属の酸
化物、ｋｒＩＲ塩、燐酸塩、けい酸塩。

ステアリン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩。

酒石酸塩；特公昭４５−２６２２２号公報記載の微細な
ピロフェライト；特公昭４６−７１８０号公報記載の二
酸化チタン；特公昭４６−２９１７７号公報記載の安息
香酸ナトリウム；特公ｔｉｌｌ（４７−３０２５号公報
記載のタルク、石膏；特公昭４７−１３１３７号公報記
載のモンクンワックス塩、モンタンワックスエステル塩
；特公昭４７−１４５０２号公報記載のテレフ、タル酸
リチウム、ステアリン酸ナトリウム、安息香酸カリウム
；特公昭４７−２５８５０号公報記載の窒化硼素：特公
昭４７−２７１４２号公報記載の有機スルホン金属塩；
特公昭４７−２７７８０号公報記載の飽和第３モノカル
ボン酸混禾ｊ物の中性ヌは一部中和した塩又はエステル
塩：％公開４７　３２４３５＋４８−４０９７．４８−
４０９８号公報記載のモノ又はポリカルボン酸のナトリ
ウム、リチウム、又はバリウム塩；特公昭４８−１２８
６１号公報記載のアルカリ土類金１ｉ４又はチタニウム
、ゲルマニウム、アンチモン、タングステン、マンガン
の金属グリコレート；特公昭４５−２６２２５号公報記
載のα−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸塩とか
らなるイオン性共重合体などが芋げられる。これらの核
剤として用いられる化合物の中で特に（Ｑ成分のポリカ
プロラクトンとの組合せでポリエステル樹脂の結晶化速
度を促進させる効果の大きいものは、平均粒径が２０／
７以下のタルク、カルボン酸の周期律表第■族または第
■族から選ばれた金属の塩及びα−オレフィンとα、β
−不飽和カルポン酸塩とからなるイオン性共重合体であ
る。

これらの核剤の配合量は、核剤の種類や形状等によって
その効果を発現させる量が異るため一率に規定すること
はできないが、通常ポリエステル樹脂に）に対して量も
少ない場合には０．０５重量％、最も多い場合には１０
重量−の範囲から選ばれる。核剤の種類、形状等によっ
て選ばれる好ましい添加量は、例えば特公昭４４−７５
４２　、４５−２６２２２゜４５−２６２２５．４６−
７１８０．４６−２９９５７゜４７−３０２５．４７−
１３１３７．４７−１４５０２゜４７−２５８５０．４
７−２７１４２１４７−２７７８０゜４７−３２４３５
．４８−４０９７．４’８−４０９８゜４８−１２８６
１号公報等に記載されている量である。しかして、核剤
の添加量が少なすぎる場合には核剤としての効果が発現
されず、逆に添加量を多くし過ぎても核剤としての作用
効果が増大されることがないばかりか、むしろ強度その
他の特性面で悪い結果を与える場合がある。

本発明において用いられる（ト）成分のガラス長繊維よ
りなるマットとしては、ガラス繊維径をＤ〔μ〕、収束
本数をＮ〔本〕としたときにＤ　Ｘ　Ｎ　／　＊≦１０
００（ｔ　：円周率）となる様収束せしめた長繊維から
なるマットを使用する。この範囲を越えたマットを使用
するとスタンプ成形品表面へのガラス繊維滓出しが顕著
となり、好ましくない。特にＤ　Ｘ　Ｎ　／π≦５００
の範囲が好ましい。これらは市販されているスタンプ成
形用マットの中から入手できる。

また、スタンプ成形品を曲げたときのきしみ音に対して
、ガラス繊維は収束剤（例えばポリ酢酸ビニル、ポリエ
ステル系収束剤）。

カップリング剤（例えばシラン化合暢、ボラン化合物等
）、その他の表面処理剤で処理されていることが好まし
く、更にまた、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂で
被覆されていても良い。曲げ時のきしみ音は、スタンプ
成形品内の樹脂成分と、ガラス繊維マットとの接着性が
劣るときに発生するものと思われるが、この様な成形品
は機械的特性が劣る。

ガラス長繊維よりなるマット（ト）の使用割合は、囚〜
０成分よりなる樹脂組成物１００重量部当り５〜１００
重量部であり、５重量部よりも少いと機械的特性が著し
く劣り、また１００重量部よりも多いとスタンプ成形時
の流動性及び成形品の形状・外観が不良となる。

本発明のスタンパブルシートは、囚〜０成分よりなる樹
脂組成物を、ガラス長繊維よりなるマットに含浸させる
ことによって得られる。含浸は通常樹脂組成物のシート
とガラス長繊維よりなるマットとを所望の枚数重ね合せ
、樹脂成分が溶融する温度以上で熱プレスすることによ
って行うことができる。

また、本発明のスタンパブルシートには、溶融粘度安定
性、スタンプ成形時のマット流動性、耐加水分解性改良
等の目的で、各種のエポキシ化合物［Ｆ］を添加しても
良い。エポキシ化合物としては、例えばビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフェ
ノールＡ温エポキシ化合物、各種グリコールやグリセロ
ールとエビクルヒドリンとの反応からなる脂肪族グリシ
ジルエーテル。

ノボラック樹脂とエビロルヒドリンより得られるノボラ
ック型エポキシ化合−９Ｍ環環化化物から得られる脂環
族化金物屋エポキシ化合物、芳香族−もしくは脂肪族カ
ルボン酸型エポキシ化合物などが好ましく、特に好まし
いエポキシ化合物としてはビスフェノールＡ型エポキシ
化合物及び低分子量ポリエチレングリコールのジグリシ
ジルエーテル、テレフタル酸ヌはフタル酸ジグリシジル
エステル及びα−オ゛レフインとα、β−不飽和酸のグ
リシジルエステルとからなるオレフィン系共重合体が挙
げられる。エポキシ化合物［Ｆ］の添加割合は、上記効
果を発現させるためポリエステル樹脂１００重量部に対
し０．１重量部以上とし、上限を２０重量部とするのが
好ましい。

２０重量部より多く添加しても上記効果は増大されず、
逆に機械的強度の低下が生じる。

本発明の樹脂成分には、更に他の特性向上を目的として
種々の添加剤を配合することができる。この様な飽加剤
としては例えば、難燃性改良を目的としてテカブロモビ
フェニルエーテル、ｔクタ７’ｑモビフェニルエーテル
。

ヘキサブロモビフェニルエーテル、ハロゲン化ポリカー
ホネートオリゴマ−（例えば臭素化ビスフェノールＡを
原料として製造されたポリカーボネートオリゴマー）、
ハロゲン化エポキシ化合物等の如きハロゲン含有化合物
：赤りん、燐化合物、ホスホン酸アミドの如きりん一窒
素化合物など：難燃助剤（例えば三酸化アンチモン、硼
酸亜鉛等）等が挙げられる。更には耐熱性向上を目的と
して、ヒンダードフェノール化合物、研黄化合物等の如
き酸化防止剤或いは熱安定剤を添加することもできる。

その他の添加剤としては紫外線吸収剤、酸化防止剤９着
色剤９滑剤、離型剤、帯電防止剤１発泡剤等が例示され
る。

また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばステロール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン９ポリプｐピレン、
フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ボリカーホネート樹脂、
ポリスルホン等：熱硬化性樹脂例えばフェノール樹脂。

メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂等二叉には軟質熱可塑性樹脂、例えばエチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリエステルエラストマー等を添加し
ても良い。

本発明のポリエステル製スタンパブルシートは一般の熱
可塑性樹脂製スタンパブルシートの成形機によって通常
の方法で容易に成形することが可能である。その際金星
温度は樹脂融点以下、更には）００℃以下とするのが好
ましい。しかも、極めて良好な結晶性を有しており従来
品に比較して優れた成形性を有し且つ得られた成形品の
外観性能、耐熱寸法安定性は著しく優れている。

実　施　例 以下実施例たより本発明を詳述する。尚、実施例中の各
ＩＩｉ特性の測定は以下の方法によった。また実施例中
記載のポリエステル樹脂の極限粘度はオルソクロルフェ
ノール溶液中３５℃にて測定した値である。

（１）　熱変形温度： ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠、荷重２６４　Ｐｓ＋ｉで測
定した。

（２）　静的強度： 引張試験・・・・・・ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に準拠。

曲げ拭験萌・・ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０１ｃ準拠。

（３）　表面平滑性： 平板状スタンプ成形品表面にアルｚ　ニウムを蒸着した
後、静電容量式表面粗さ針（＠Ｊメトロール社、商品名
サーフタッチ。

検出部：平面測定用プー−プＴＰ−４０１型）により、
表面粗度を測定した。評価は、■メトロール社製ｆ！７
１式８８−０３−２比較用７ラサ標準片の正面フライス
板粗さとの相対比較で、以下の通りとした。

（４）　表面微細クランク スタンプ成形した平板の表面又は成形後所定温度で所定
時間熱履歴を与えた後室温迄冷却した平板の表面を肉眼
にて或いは倍率１０倍の拡大鏡にて観ｌｉ！（視野的２
０ｍ１）し、表面状態を以下の通り評価した。

（５１周辺クランク スタンプ成形した平板又は成形後所定条件にて熱処理し
た平板の側面のクランク発生状況を紅際し、以下の通り
評価した。

（６）　ガラスマントの流動性 縦１１０朋×横５５罪、厚み約３鰭のスタンパブルシー
トを２枚重ね赤外線式ヒーターによりシートの両面を加
熱して、シート内の樹脂を溶融せしめた後、内寸法が縦
１３０　ｔｍ　Ｘ横１３０龍、厚みは挿入樹脂量により
任意に変え得る金型の中央部に挿入し、直ちにスタンプ
成形して１３０ｗｍＸ１３０ｍ１１＋厚み２〜３　ｍｍ
程度の平板を成形。

得られた成形品内のガラスマットの流動状態を軟Ｘ線写
真により測定し評価した。評価は以下の通りとしｔ′。

（７）　曲げ変形時キシミ音 １３０ｇ１ｌＸ１３０諦×厚み２１量Ｍのスタンプ成形
平板の両端を固定し、中央部が２〜３ｕ程度曲げ変形が
生じる程度の荷重を中央部に繰り返し加えた際のキシξ
音有無を測定した。

（団　タ　し　性 １１０ｍｍＸ　１１０ｍｍＸ厚み３■のスタンパブルシ
ートの両端を有効長２００酊。

５００Ｗの赤外線ヒーター６５本により一定発熱量で加
熱し、加熱開始からシート内のＨＭホポリーがシートの
下端より５０鰭の位置にタレ落ちる迄の時間を測定し、
評価した。

タレ時間　９０秒以上　◎゛極めて良好タレ時間　６０
〜９０秒未満　０良　好タレ時間　３０〜６０秒未満　
Δやや不良タレ時間　３０秒未満　Ｘ不　良 （９１耐熱寸法安定性 内寸法が縦１３０隨×横１３０１１１１　＋厚み２〜３
鰭の平板金型にて平板をスタンプ成形し、次の式により
熱収縮率を計算した。

但し成形品寸法とは成形後２５℃の室温で２４時間放置
後の寸法であり、熱処理後寸法とは上記成形品を１６０
℃で４時間７二−リングした後２５℃の室温で２４時間
放置後の寸法である。

評価は以下の通りとした。

（Ｉ＋１　軟化温度 ビカット式軟化点測定装置により測定 実施例１及び比較例１ 極限粘度０．５８のポリエチレンテレフタレート樹脂Ｃ
ＰＥＴ）と、極限粘度０．８５のポリブチレンテレフタ
レート樹脂（ＰＢＴ　）とを図−１〜図−３に示す割合
でブレンドしたポリエステル樹脂（Ａ）１００３１量部
を、１６０℃で３時間熱風乾燥したのち、ポリカブ−ラ
クトン＜０５　Ｍ置部及びフイオノマ−（三井ポリケミ
カル社製ハイミラン＃１７０７）ｌＩ’））２重置部と
６８削φの押出機でバレル温度２７０℃にて溶融混縫せ
しめたのち押出機ダイスよりシート状浴融物として吐出
せしめ、直ちに冷却して厚み約１　ｍｍのシートを得た
。

次いでこのシートとガラスマット（日本板硝子■製：１
３μＸＳＯ本集束、収束剤はポリエステル系集束剤使用
）とを重量比１００：３０の割合で重ね合せ、両側を厚
み０．５鰭のステンレス板ではさみ、２７０℃の温度で
熱プレス樹脂分を溶融せしめてガラスマット内に含浸せ
しめたのち、ステンレス板ではさんだまま取り出し、別
途２０℃〜３０℃の温度に保っである展板にて冷プレス
して厚み２〜４■のスタンパブルシートを作製した。

次いで、このスタンパブルシートを１１０順Ｘ　１１０
１１１１の大きさに切断し、赤外線式ヒーターによりシ
ートの両面を加熱してシート内の樹脂分を溶融せしめた
後、内寸法が縦１３０龍Ｘ［１３ｏｖｉで厚みが挿入樹
脂量により任意に変え得るスタンプ成形金型内に挿入し
、直ちにスタンプ成形して１３０酵Ｘ１３（１ｍＸ厚み
２〜３關の平板を成形した。

その結果を図−１〜図−４に示す。

図−１は、スタンプ成形品表面の微細クラック発生状況
を、ポリエステル樹脂に占めるＰ　Ｂ　’１”の混合割
合とスタンプ成形金型温度とを変化させて評価した結果
を示す図である。

更に図−１の斜線（実線）を施した部分は′極めて良好
”な表面状態が得られる範囲、点線を施した部分は”良
好”な表面状態が得られる範囲をそれぞれ示している。

図−２は、スタンプ成形品の耐熱寸法安定性を、ポリエ
ステル樹脂に占めるＰＢＴの混合割合とスタンプ成形金
型温度とを変化させて評価した結果を示す図である。更
に図−２の斜線（実線）を施した部分は１極めて良好”
な耐熱寸法安定性が得られる範囲、点線を施した部分は
”良好”な耐熱寸法安定性が得られる範囲をそれぞれ示
している。

図−３は、図−１と図−２を１つにして示した囚である
。

これらの結果から、成形品の微細クラック及び耐熱寸法
安定性の良好な範囲とＰＢＴの混合割合との関係をめる
と表−１に示す通りとなる。

表　−１ 図−４は、金型温度１３０℃でスタンプ成形した成形品
の軟化温度を、ポリエステル樹脂に占めるＰＢＴの混合
割合との関係で示す図である。これから、ＰＢＴが８０
重量−より多くなると軟化温度が低下しはじめ、９５重
量−より多くなると顕著となることがわかる。

尚ここで使用した末端封鎖ポリカプロラクトン（末端封
鎖ＰＣＬ　”）は、末端基がヒドロキシル基である市販
のポリカプロラクトン（ダイセル■製：商品名プラクセ
ル＃２５０゜数平均分子量５５０）１００重量部に安息
香酸メチル１００重量部及び酢酸マンガン０．１４重量
部を添加し、１９０〜２１０℃に加熱し且つ反応によっ
て留出するメタノールを系外に除きながら１０時間攪拌
反応せしめ、更にその後過剰の安息香酸メチルを減圧で
除去することによって得た（水酸基価２．１）。

実施例２〜６及び比較例２〜５ 極限粘度０．６０のポリエチレンテレフタレート樹脂（
ＰＥＴ）６０重量−と極限粘度０．８５のポリブチレン
テレフタレート樹脂（ＰＢＴ）４０重量％とを混合せし
めたポリエステル樹脂（Ａ）　ｉ　ｏ　ｏ重量部を１６
０℃で熱風乾燥したのち、表−２に示す充てん剤（８）
　。

ポリカッロラクトン（Ｑ及び核剤Ｏと表−２に示す割合
で混合せしめ実施例１と同様にして樹脂シートを作り、
次いで該樹脂シートとガラスマットとより実施例１と同
様にしてスタンパブルシートを作成した。このスタンパ
ブルシートを用いて実施４ｐ＋ｔ　ｓと同様にしてスタ
ンプ成形して成形品を得た。この成形品の物性を表−２
に併記する。

また、比較のためポリエステル樹脂として極限粘度０．
６００ＰＥＴを単独で用いる以外は、上記と同様に行っ
た。その結果も表−２に併記する。

実施例７〜１１及び比較例６ の）成分の添加割合を変えた他は、実施例２と同様にし
てスタンプ成形を行ない、得られた成形品を評価した。

この結果を表−３に示す０ 表−３より明らかな様に（６）成分の添加割合が■成分
１００重量部に対し１００重量部以下の範囲であると、
表面平滑性の優れた成形品が得られる。

実施例１２〜２５ （Ｂ）成分の種類を変えて、エポキシ化合物（シェル化
学製エビフート＃８２８　”）　０．７′ｒｉ量部、リ
ン酸トリフェニル０，３重ｊ１％及びＫ　Ｆ　Ｏ（西独
ヘキスト社製へキストワックスＫＦＯ）０．３重量％を
添加した他は、実施例２と同様にしてスタンプ成形を行
ない、得られた成形品を評価した。この結果を表−４に
示す。

特に（６）成分として非ガラス系無機フィラーを添加し
た場合、表面平滑性９表面徽細クラックも極めて良好で
あり、更に繊維状無機フィラーの場合、熱処理後のサン
プル周辺に発生するクラックに対しても良好な結果が得
られる。

実施例２６〜３２及び比較例７ ０成分の種類及び添加量を変え、比較例７はポリエステ
ル桐脂としてＰＥＴｌ０（ｌとした他は、実施例１２と
同様にしてスタンプ成形を行ない、得られた成形品を評
価した。

この結果を表−５に示す。

■）成分の添加により、耐熱寸法安定性が良好となる。

実施例３３〜３８及び比較例８〜９ ０成分と（ト）成分を変え、比較例８−９はポリエステ
ル繊維としてＰＥＴ　１００％とした他は、実施例１２
と同様にしてスタンプ成形を行い、得られた成形品を評
価した。また、０３）成分を添加しない場合の組成物を
押出機によりストランド状に押出し、ベレット状にカッ
トした。このものを乾燥後高化式フルーテスター（高滓
製作所製）にて、溶融後５分間経過させた場合の粘度を
別途測定した。（測定温度：２７０℃、試験荷重：１０
０ｋｌｉＪ、ダイ径＝１鰭、ダイ長：１ｏｍ） 以上の結果を表−６に示す。

エポキシ化合物の添加により、加熱時タレ性及びガラス
マットの流動性が改良された。

実施例３９〜４２ ガラスマットのセンイ径及び収束本数を変えた他は、実
施例１２と同様にスタンプ成形し、得られた成形品の表
面平滑性を評価した。

この結果を表−７に示す。

表　−７ 実施例４３〜４５ ガラスマントのガラス繊維処理剤及び収束剤に表−８の
ものを用いた他は、実施例１２と同様にスタンプ成形し
、得られた成形品の曲げ変形時キシミ音を評価した。こ
の結果を表−８に示す。

表　−８ ＊Ｏ：キシミ音発生無く良好 表−８の結果の通り、ガラス繊維処理剤としてはシラン
系、ポラン系が、ガラス繊維収束剤としてエポキシ系、
ポリエステル系より好ましいことがわかる。

実施例４６ 成形品の肉厚を変えた他は、実施例１２と同様にしてス
タンプ成形品を成形し、得られたサンプルを切断して試
鉄片を作成したのち熱変形温度、静的強度を測定した。

得られた結果を表−９に示す。

表　−９ 熱変形温度　２３０℃ 引張破断強度　２０００　ｋｐ／ｃｄ 〃弾性率　６ｓ　ｏ　ｏ　ｏｋｙ／ｃｒ／１曲げ破断強
度　２　ｓ　ｏ　ｏ　ｋｇ／ｃｒｉ１曲げ弾性率　１２
５０００に９／（ｙｄ発明の効果 本発明のポリエステル製スタンパブルシートを用いてス
タンプ成形する事により、表面平滑性が優れ、良好な外
観をセし、かつ優れた機械的強度及び耐熱寸法安定性を
有するスタンプ成形品が得られる。

【図面の簡単な説明】

図−１〜図−４は、ポリエチレンテレフタレート樹脂と
ポリブチレンテレフタレート樹脂の混合割合とスタンプ
成形金星温度を種々変えて得られた成形品の評価結果を
示す図であり、図−１は成形品の耐熱寸法安定性１図−
２は表面微細クランク、図−３は図−１と図−２の両方
。 図−４は軟化温度の各々評価を示す。 図−１ ＰＢＴ二ｖ巳づ自１吉１合（：ｗｒ　ｏ７．３旧−２ Ｑ　２０　４０　６０　８０　＋００ ρＢＴＵ昆合別合［ｗＴ％〕 図−３ ＰＢＴ混合割合［ｗｒ％〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）　ポリエチレンテレフタレート樹脂９５〜５
   Ｎ景チ及びポリブチレンテレフタレート樹脂５〜９５重
   ｉｔ％からなる熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部 （［３）　充【ん剤０〜１００重量部 Ｃ）　数平均分子Ｉが５０００以下のポリカプロラクト
   ン０．１〜３０重量部及び ０　結晶促進性付与量の核剤 からなる樹脂組成物１００重量部を、 （ト）　ガラス長繊維からなるマット５〜１００重量部
   に含浸せしめてなる ことを特徴とするポリ、エステル製スクンパブルシート
   。 λ　樹脂組成物に、熱可塑性ポリエステルに）１００重
   量部当りいエポキシ柳脂０．１〜２０重量部を含有せし
   めてなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   スタンパブルシート。 ３　充てん剤（ロ）ががラス繊維以外の繊維状物または
   針状形状を有する無機物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載のスタンパブルシート＠ ４、　充てん剤（ロ）がＳｉｎ、とＣａＯの混合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第３項
   記載のスタンバメルシート。 ５　ポリカプロラクトンＣ）が下記一般式％式％） で表わされ、数平均分子量が５０００以下のカブ−ラク
   トンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のスタンパブルシート０６　ガラス長繊維からなるマッ
   ト（へ）が、ガラス繊維の直径をＤ〔μ〕、収束本数な
   Ｎ〔本〕としたとき（ＤＸＮ）／π≦１０００（ここで
   πは円周率である）を満足するよう収束されたマットで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のスタ
   ンパブルシート。