JPS6016954B2 - ５，６−ジヒドロ−２−メチル−１，４−オキサチイン誘導体を製造する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式（１）によって表わされる５・６ージヒド
ロー２ーメチルー１・４−オキサチイン誘導体（１）を
製造する方法に関するものである。

ここでＸはフェニルアミノ基又はェトキシ基である。

誘導体（１｝において、Ｘがアミノ基である時に、５１
６ージヒドロ−２ーメチル−１・４−オキサチインー３
ーカルボキシアミド（ｌａ）であり、また×がアルコキ
シ基の場合には、５・６−ジヒドロー２ーメチルー１・
４ーオキサチインー３一カルポアルコオキシド（ｌｂ）
である。

前記の化合物（ｌａ）および（ｌｂ）は、アメリカ合衆
国特許第３２４９４９９号（１９６６年５月３日特許）
、同第３３９３２０２号（１９総年７月１６日特許）、
並びにカナダ国特許第７８７８９３号（１９６母王６月
１８日特許）、同第９７１１５１号（１９磯年７月３０
日特許）各明細書に開示されている化学物質である。

５・６−ジヒドロ−２ーメチル−１・４−オキサチィン
−３ーカルボキシアミド（ｌａ）は、殺菌特性を有する
物質として開示されている。

化合物（ｌｂ）もまた、化合物（ｌａ）へ変換し得る物
質としても有用である。５・６ージヒドロー２−メチル
一１・４ーオキサチィン−３ーカルボキシアミド（ｌａ
）を生成するには、従釆、２つの方法によって行なわれ
て来た。

第１の方法は ‘１）アセト酢酸アミドをアルファークロロアセト酢酸
アミドに変化させ、‘２１ これを、塩基の存在下で相
互に溶液の状態で２−メルカプトェタノールと反応させ
、‘３｝ その結果生じた物質を、酸性の状態にし、そ
れによって、５・６ージヒドロー２ーメチルー１・４−
オキサチインー３ーカルボキシアミド（ｌａ）の生成を
、水の分子を失うだけで環化させ、かつ【４｝ 前記生
成物を反応混合物から単離させるものである。

第２の方法は、出発物質として、アセト酢酸アミドの代
りに、ァセト酢酸アルキルェステルを使用する。

これにより、前記の第１の方法に類似し処理から、５・
６−ジヒドロ−２−メチル−１・４ーオキサチイン−３
ーカルボキシアミド（１ｂ）は、５・６−ジヒドロ−２
−メチル−１・４ーオキサチインー３−力ルボキシアミ
ド（１ａ）に変換された。総括的に略述したように、従
来技術による処理方法には欠点がある。

その１つは、前記第１の方法が、副反応に対して反応し
易いことであり、かっこのような方法によって得られる
５・６−ジヒドロ−２−メチル−１・４−オキサチイン
ー３ーカルボキシアミド（ｌａ）の生成量が、所望の量
より少ないことである。

もう１つの欠点は、前記第１および第２の方法において
、アルファーハロゲンアセト酢酸アミド、または、アル
ファーハロゲンアセト酢酸ァルキルェステルの製法が幾
分不便であり、且つ第２の方法による５・６ージヒドロ
−２ーメチル−１・４−オキサチインー３−力ルボキシ
アミド（ｌａ）の生成量は、全般的に比較的、少ないこ
とである。

本発明の目的は、５・６ージヒドロ−２−メチル−１・
４ーオキサチィン誘導体（１）を生成するための改良さ
れた新規な方法を提供することである。

本発明のこれらの目的および他の目的は、以下の段階か
ら成る５・６ージヒドロ−２−メチル−１・４−オキサ
チイン誘導体（１）を生成するための新規な処理方法を
提供する本発明によって達成されたのである。

その方法は、 ｛１ー アセト酢酸アミドまたはアセト酢酸アルキルを
酸性触媒の存在下で、１・３−オキサチオラン誘導体（
Ｗ）を生成するために、２−メルカブトヱタノール（０
）と反応させる段階と、【２｝ 前記１・３−オキサチ
オラン誘導体（Ｎ）を対応するスルホキシド（Ｖ）に変
換する段階と、■ 当スルホキシドを酸触媒により再配
置することにより、スルフェン酸中間体（Ｗ）を介して
環拡張が起き、そこで脱水して化合物（１）を生成する
段階、とから成るものである。

その方法は、以下の式によって表わされていて、適量の
１・３−オキサチオランスルホキシド（Ｖ）を含むもの
であり、その後に、これ等のスルホキシドに環拡張反応
を受けさせるものである。

上記の式において、Ｘはフェニルアミノ基又はェトキシ
基である。

カルポニル化合物（ｍ）のエチレンヘミチオケタールで
ある１・３ーオキサチオラン誘導体（Ｗ）は、ベンゼン
またはエーテルのような環流溶媒の中の酸性触媒の存在
の下に、アセト酢酸アミド（（皿）、例えばＸ＝Ｃ６日
５ＮＨの場合）またはアセト酢酸アルキルェステル（（
ｍ）、例えば、Ｘ＝ＣＨ３Ｃ比○−の場合）を２−メル
カプトェタノール（０）と反応させることにより生成す
ることができる。

１・３ーオキサチオラン（Ｗ）のスルホキシ化は、温度
０℃から２０℃において、塩化メチレン、クロロホルム
または酢酸の有機過酸化物、または過酸化水素によって
行なうこともできる。

本発明において、この様にして生成されたスルホキシド
（Ｖ）が、以下に示されているように、シス型トランス
型異性体のスルホキシドである（Ｖａ）および（Ｖｂ）
の混合物であることが発見された。

スルホキシド（Ｖａ）において、Ｓ→○結合およびＣＱ
−Ｃ−Ｘ基は、互いにシス型であり、スルホキシド（Ｖ
ｂ）においては、これ等の２つの基は互いにトランス型
である。

これ等の異性体のスルホキシドは、核磁気共鳴によるス
ペクトルデータ並びにこの化合物の他の物理的、化学的
な特性によって識別することが出来る。所望に応じて、
これ等の異性体は、力ラムクロマトグラフィまたは分取
薄層クロマトグラフイによって分離することができる。

１・３ーオキサチオランスルホキシド（Ｖ）は新規な物
質であるので、かつそれ自体が本発明における価値ある
中間体である。

本発明においては、また、前記両方のスルホキシド（Ｖ
ａ）および（Ｖｂ）は、非常にゆるやかな条件のもとで
、容易に転移作用を受けて「 ５・６−ジヒドロー２ー
メチルー１・４ーオキサチイン誘導体（１）を与えるこ
とが見つけられた。

環拡張反応を、約２ず○から１０ぴ○〈らいまでの温度
における酸性触媒の存在下で適当な溶液の中で行なうこ
とができる。使用される酸性触媒は、ｐ−トルェンスル
ホン酸、メチルスルホン酸、などのような有機酸であり
、また好適な溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ベンゼン、クロロホルムおよび塩化メチ
レンである。

反応は、中間体（Ｗ）および（Ｗ）を通じて続けられ、
そのいずれも、単独に分離される必要がない。内部のア
ルケンースルフェン酸の中間体（の）は容易に（肌）に
環化する。中間体（Ｗ）は、僅かな酸性条件のもとで容
易に脱水され、所望の生成物（１）を生成する。

この脱水作用は、加熱することによって容易に行われ、
特にベンゼンまたはその類似物と共沸点物質のように、
都合よく生成された水を駆逐するために、環流条件の下
で加熱すると容易である。次の実験例は、本発明をより
詳細に説明したものである。しかし、本発明は、特許請
求の範囲を逸脱しない限り、次の実施例には何ら限定さ
れるものではない事は勿論である。実験例 １ ５・６−ジヒドロー２ーメチルー１・４ーオキサチィン
−３−カルボキシアニリドの調製（ｌａ＝Ｃ６はＮＨの
場合） 凶 シス型およびトランス型異性体のスルホキシドの混
合物からの生成法。

触媒量のｐートルェンスルホン酸モノヒドレイトを含む
ベンゼン−ジメチルホルムアミドの１：１の混合物の中
のシス型およびトランス型（大体、８５：１５）の異性
体スルホキシド（（Ｖａ）および（Ｖｂ）、Ｘ＝Ｃ６日
５ＮＨの場合）（０．５０００夕、０．００１９７モル
）の混合物の溶液を５０℃で水槽の中に置き、２曲時間
鷹拝し溶液２５ｑｏ〜５０午０で蒸発させ、油状の残溜
物（０．５＆斑夕）を得た。

この銭溜物を、ベンゼン（２０凧【）の中で再び溶解し
、その溶液をディーンースターク水分磯装置で７時間還
流した。その結果生じた反応混合物を、重炭酸ナトリウ
ム溶液および水で洗浄し、Ｎａ２Ｓ０４で乾燥した。

ベンゼンを４０ｑｏ、減圧下で蒸発させ、核磁気共鳴に
よる結晶状の固体残溜物（０．４４５５夕、９６．０５
％）、ｌａ（Ｘ；Ｃ６日がＨの場合）を得た。エチルア
セテート一石油エーテルから再結晶して、融点が９０ｑ
ｏ〜９１℃である無色の針状結晶（０．３９４２夕、８
５％）を得た。

それは、核磁気共鳴（ＣＤＣ１３）において。２．２４
（ｓ、９Ｈ）、２．９２（ｔ、が）、４．３４（ｔ、が
）、６．９６〜７．５４（ｍ、田）、７．９４（ｓ、Ｉ
Ｈ）なる値を示した。

この生成物は、すべての点において、従釆から既知の方
法〔アメリカ合衆国特許第３３９３２０２号（１９６＆
王７月１６日特許）〕によって生成されたものと同じで
ある。上記の特許において、化合物（ｌａ）（Ｘ＝Ｃ６
日５日の場合）は、２・３ージヒドロー５ーカルボキシ
アニリド一６ーメチルー１・４ーオキサチィンと名付け
られた。‘Ｂ｝ シス型スルホキシドからの生成法。触
媒量のｐートルェンスルホン酸モノヒドレイトを含むベ
ンゼン−ジメチルホルムアミドの１：１の混合物（１０
の‘）の中のシス型スルホキシド（（Ｖａ）、×＝Ｃ６
日５ＮＨの場合）の溶液を、５０ｑｏで水槽の中におき
、２１時間蝿拝した。溶媒を２５ｏＣ〜５０℃で蒸発さ
せ、油状の残溜物（０．５５３８夕）を得た。この残溜
物を、ベンゼン（２０肌【）の中に再び溶解し、溶液を
ディーン−スターク水分藤装置で４時間還流した。その
結果生じた反応混合物を水で洗浄し、Ｎａ２Ｓ０４で乾
燥した。ベンゼンを４０ｑ０、減圧下で蒸発させ、結晶
状の固体残溜物（０．２１４４夕、９２．４５％）であ
る（ｌａ）（Ｘ＝Ｃ６はＮＨの場合）を得た。この生成
物は、前記反応■から得られたものと同じである。‘ｑ
トランス型スルホキシドからの生成法。

触媒量のｐートルェンスルホン酸モノヒドレイトを含む
ベンゼン−ジメチルホルムアミドの１：１の混合物（５
の‘）の中のトランス型スルホキシド（（Ｖｄ）、Ｘ＝
Ｃ６馬ＮＨ）（０．１１２４夕、０．０００４４３６モ
ル）の溶液を５０ｑｏの水槽中に置き、４錨時間損拝し
た。溶媒を２５ｏｏ〜５０℃で蒸発させ、油状の務溜物
（０．１１８夕）を得た。この残溜物を、ベンゼン（２
０の‘）の中に再び溶解し、溶液をディーンースターク
水分離装置で５時間還流した。溶媒を４０ｑｏ減圧下で
蒸発させ、固体残溜物（０．０９７４夕、９３．４２％
）である（ｌａ）（Ｘ＝Ｃ６はＮＨ）を得た。

この生成物は、前記反応脚から得られたものと同じであ
る。実験例 ２ ５・６ージヒドロー２−メテル−１・４ーオキサチィン
ー３ーカルボェトキシドの調製（（ｌｂ）、Ｘ＝ＣＨ３
ＣＨ２０一の場合）触媒量のｐートルェンスルホン酸モ
／ヒドレィトを含むベンゼン−ジメチルホルムアミドの
１：１の混合物（２０肌）の中のシス型およびトランス
型（大体、７０：３０）の異性体のスルホキシド（（Ｖ
ａ）および（Ｖｂ）、Ｘ＝ＣＨ３ＣＨ２０一）（０．５
００夕、０．００２４２モル）の溶液を、５０ｑｏで水
槽の中におき、６時間燈拝した。

溶媒を２５〜５０００で減圧下に蒸発させ、油状の残溜
物（０．４３４２夕）を得た。この残溜物をベンゼン（
２０の【）の中に、溶解し、その溶液をディーンースタ
ーク水分離装置で４時間還流した。

その結果生じた反応混合物を重炭酸ナトリウム溶液と水
で洗浄し、Ｎａ２Ｓ０４で乾燥し、木炭で脱色した。ベ
ンゼンを４０００、減圧下で蒸発させ、褐色の油状の液
体残溜物（０．４１０６夕、９０．０％）である（ｌｂ
）（×＝ＣＨ３ＣＨ２０−）を得た。

その核磁気共鳴（ＣＤＣ１３）における値は次の通りで
ある。ｏｌ．２９（ｔ、細）、２．３０（ｓ、班）、２
，９４（ｔ、斑）、４．２０（ｑ、が）、４，３２（ｔ
、班）。生成物は、すべての点で、前記した既知の方法
〔アメリカ合衆国特許第３３９３２０２号（１９総年７
月１６日）〕と同じである。上記の特許において、化合
物（ｌｂ）（Ｘ＝ＣＨ３ＣＨ２０一）を選択的にエチル
２・３−ジヒドロー６ーメチルー１・４ーオキサチイン
ー５−カルボキシレートと名付けた。以下、参考迄にオ
キサチオランの製法の実施例を記載する。参考例 １ ２ーメチルー２−力ルボキシアニ１」ドメチルー１・３
オキサチオランの調製（（Ｗ）、Ｘ＝Ｃ６＆ＮＨの場合
） アセチルアセトアニリド（１７．７２夕０．１モル）、
２一メルカプトエタノール（７．８１夕０．１モル）お
よびｐートルェンスルホン酸モノヒドレイト（０．１６
夕）を無水ベンゼン（４０の‘）に溶かした溶液、ディ
ーン・スターク水滴分離装置に接続した円底フラスコの
中で、該分離装置の中にもう水分が見られなくなるまで
５時間還流した。

水を集めたところ、１．８の１であった（理論値も１．
８の【であり一致）。ベンゼン溶液は冷却後、重炭酸ナ
トリウム溶液と水とで洗浄し、ＭｇＳ０４で乾燥し、木
炭で脱色した。

溶媒を、減圧下４０ｑｏで蒸発させ、ゴム状の残溜物（
２４．７のを生成した。

この残溜物を、エチルアセテート一石油−エーテルによ
って結晶化し、融点８５ｏ０〜８７ｑ０の無色の短かし
、針状結晶（２１．４夕、９０．２％）を得た。参考例
２ ２ーメチル−２−力ルポエトキシメチルー１・３ーオキ
サチオランの調製（（Ｗ）、Ｘ＝ＣＱＣ日２０一の場合
） 方法Ａ アセト酢酸エチル（１３．０２夕、０．１０モル）およ
び２−メルカプトエタノール（７．８１夕、０．１０モ
ル）を、０．１６タｐ−トルェンスルホン酸モノヒドレ
ィトを含む無水ベンゼン（４０の‘）に溶かした溶液を
、デイーン・スターク水滴分離装置に接続した円底フラ
スコの中で、この分離装置の中にもう水分が見られなく
なるまで４時間還流した。

集めた水分は１．８の【であった（理論値１．＆‘と一
致）。ベンゼン溶液を冷却した後、重炭酸ナトリウム溶
液および水で洗浄し、Ｍ交０４で乾燥した。溶媒を常温
、減圧下で蒸発させ、無色の油状の残溜物（１７．斑夕
、９１．３０％）を得た。方法Ｂ アセト酢酸エチル（３２．鼠夕、０．２５モル）および
２−メルカプトヱタノール（１９．５３夕、０．２５モ
ル）を無水エーテル（２００仇【）の中で燭拝した還流
溶液に、ＢＦ３・（ＣはＣＨ２）２０（３５．４８夕、
０．２５モル）を１時間にわたって滴下した。

混合物を、さらに時間をかけて還流した。最終反応生成
物は、冷却後、重炭酸ナトリウムと水で洗浄し、ＭｇＳ
０４で乾燥した。溶媒を常温、減圧下で蒸発させ、無色
の油状残溜物（４２．１夕、概．４８％）を得た。参考
例 ３ ２−メチル一２ーカルボキシアニリドメチル一１・３−
オキサチオラン−３ーオキシドの調製（（Ｖ）、Ｘ＝Ｃ
６氏ＮＨ−の場合）方法Ａ 酢酸（３０の【）の中の１・３ーオキサチオラン（（Ｎ
）、×＝Ｃ６日５ＮＨ）（７．１２夕、０．０３モル）
の溶液を、氷格の中で１５℃〜２０℃に冷却し、それか
ら、水中の３５％の過酸化水素（６の‘、大体０．０６
モル）を３０分間かけて滴下し、その間損梓を続けた。

鷹群作用は、同じ温度で１時間４８分続けた。同じ浴槽
の中に生じている混合物に対して、６規定のＮａＯＨ溶
液を、混合物の舟が７になるまで添加した。その生成物
を、塩化メチレンによって注出し、その抽出物を、水で
洗浄し、Ｎａ２Ｓ０４で乾燥した溶媒を常温で減圧下に
蒸発させ、白い泡状の固体残溜物を得た。

この固体残溜物は、核磁気共鳴ベンゼン４によれば：シ
ス型及びトランス型（大体７０：３０）スルホキシド（
Ｖａ及びＶｂ、Ｘ＝Ｃ６日５ＮＨ）の混合物であった。

これ等の異性体のスルホキシドを、分取薄層クロマトグ
ラフィによって分離した。

このように、上記の混合物の１．０のま、０．４９６８
タシス型異性体（Ｖａ）、および２．３６８夕のトラン
ス型異性体（Ｖｂ）を得るために、展開溶剤（流速：Ｖ
ａ＞Ｖｂ）としてクロロホルムーメタノールを使用し、
シリカゲル（ＧＦ２５４）板の上でクロマトグラフで分
離した。エチルアセテート一石油エーテルからの再結晶
化：（Ｖａ）、プリズム、融点９７０〜１０３ｑｏ：（
Ｖｂ）、結晶状粉末、融点１２１〜１２５ｑ０、核磁気
共鳴（Ｖａ＋Ｖｂ）（Ｃ虹６）：。

１‐２７（Ｓ、２‐１Ｈ）ミー，聡（ｓ、０．班）三２
．３２（ｍ、９Ｈ）、２．９０（ｓ、０．班）、３．０
６（ｑ、１．』Ｈ）、３．３７‐４．１９（ｍ、班）、
６．７９‐７．８８（ｍ、粥）、９．２２（ｓ、０．細
）、９．４４（ｓ、０．７Ｈ）、ａ／ｂ＝Ｖａ／Ｖｂ＝
２．１／０．９＝７０／３０；（Ｖａ）（Ｃ６Ｄ６）：
１．２７（ｓ、３Ｈ）、２．３２（ｍ、幻）、３．０６
（ｑ、班）、３．３７‐４．１９（ｍ、２Ｈ）、６．７
９‐７．８８（ｍ、班）、９．４４（ｓ、ＩＨ）；（Ｖ
ｂ）（ＣＤＣ１３）：ｏｌ．５４（ｓ、細）、２．７４
−３．５４（ｍ、汎）、３．０１（ｓ、が）、４．３４
（ｑ、班）、６．９６‐７．５２（ｍ、ｍ）、８．９４
（ｓ、ＩＨ）、（Ｖａ）に関して：Ｃ、５７．０、日、
５．８、Ｎ、５．３ Ｓ；１２／４％；（Ｖｂ）に関し
ては、Ｃ、５７・止 日、５７・Ｎ、５・ふ Ｓ、１２
・５％ＣＩ２日１５ＮＳがＣ、５６．８９；日、５．９
７；Ｎ、５．５３；Ｓ、１２．６６％が必要であること
が分た。

方法Ｂ ０〜５℃の氷−塩化ナトリウムの中で冷却したクロロホ
ルム（２００叫）の中の１・３−オキサチオラン（（Ｗ
）、Ｘ＝Ｃ６日５ＮＨ）（８０００夕、０．０３３７モ
ル）の溶液に対して、この混合物を瀦拝しながら、６０
分にわたって、クロロホルム（２００の【）の中のｍー
クロロ過安息香酸（６．滋夕、０．００３３７モル）の
８５％の冷却溶液を滴下した。

同じ温度で３時間、縄梓作用を続けた。

その結果生じた反応混合物を、水と重炭酸ナトリウムと
の冷却飽和溶液で洗浄し、Ｎａ２Ｓ０４で乾燥した。溶
媒を、常温減圧下で蒸発させ、油状の残溜物を得た。こ
れを塩化メチレンの中で溶解し、上記の様に溶媒を蒸発
させ、白い泡状の固体残溜物（８．５夕 ９９．５％）
を得た。この残溜物は、核磁気共鳴（ベンゼン−ｄ６）
によれば、シス型及びトランス型（８５：１５）の異性
体スルホキシド（Ｖａ及びＶｂ、Ｘ＝Ｃ６公ＮＨ）の混
合物であった。参考例 ４２ーメチル−２一カルボエト
キシメチル−１・３−オキサチオラン−３−オキシドの
調製（（Ｗ）、Ｘ＝ＣＱＣ日２０−の場合） １・３ーオキサチオラン（（Ｗ）、Ｘ＝ ＣＷＣ日２０一の場合）（３．８０６夕、０．０２モル
）の酢酸（２１の‘）溶液を１５℃〜２０℃燈拝し、３
０分間にわたり、３５％の過酸化水素（４の‘、大体０
．０４モル）を滴下した。

同じ温度で２時間縄拝を続けた。

その結果生成した反応生成物を−３℃から３℃の氷一食
塩の浴槽の中におき、氷で冷却したクロロホルム（２０
０の【）で希釈した。凝拝した混合物を３℃〜８℃に保
ちながら、６．２９規定のＮａＯＨ（大体６０の【）を
、解が７．０になるまで滴下した。混合物を振とうし、
有機相を分離した。液相を、再び氷で冷却したクロロホ
ルム（２００の【）で抽出した。

結合している抽出物を、氷−水の混合液で洗浄し、Ｎａ
２Ｓ０４で乾燥した。溶媒を減圧下に氷格温度で蒸発さ
せ、無色の油状残溜物（４．０７６夕、聡．８％）を得
た。この残溜物は、核磁気共鳴（ベンゼン−ｄ６）によ
れば、シス型及びトランス型（大体６０：４０）の異性
体スルホキシド（Ｖａ及びＶｂ、Ｘ＝ＣＨ３Ｃ比○−）
であった。即ち、。０．９９（公、知日）、１．３２（
ｓ、１．組）ミ１．４８（ｓ、１．が）三２．１８‐３
．０３（ｍ、４Ｈ）３．４０−４．２８（ｍ、岬）、ａ
／ｂ＝Ｖａ／Ｖｂ＝１．８／１．２＝６０／４ｕ結果、
Ｃ４６．０日６．７、ＳＩ４．５％で、Ｃ８日，４Ｓ０
４はＣ４６．５８、日６．８４ＳＩ５．５５％を必要と
することがわかった。

これ等のスルホキシド、特にシス型異性体は不安定であ
り、且つ常温においても、化合物（肌）（×＝Ｃ地ＣＨ
２０−の場合）に分離する。

精製の条件で不安定であるため分析的に純粋なサンプル
を得ることは難かしい。しかしながら、これ等のスルホ
キシドは、既知の化合物（第２実験例を合照せよ）に変
換することによって確かめられた。方法Ｂ氷格で０００
〜５℃に冷却したクロロホルム（５０の【）の中に１・
３ーオキサチオラン（Ｎ）、×＝Ｃ＆ＣＨ２０−）（２
．０００夕、０．０１０５モル）の鷹拝顔液に、６０分
にわたってｍークロロ過安息香酸の溶液を滴下した。

同じ温度で４時間鷹拝を続けた。その結果生じた反応混
合物を、氷で冷却し飽和した重炭酸ナトリウム溶液で洗
浄し、Ｎ２Ｓ０４で乾燥した溶媒を減圧下に水浴温度で
蒸発させ、無臭の液体残溜物（２．０７夕、９５．０％
）を得た。方法Ａに示すように、核磁気共鳴によれば、
この残溜物は、シス型及びトランンス型（大体７０：３
０）の異性体スルホキシド（Ｖａ及びＶｂ、Ｘ＝ＣＨ３
ＣＨ２０）の混合物であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはフエニルアミノ基又はエトキシ基である。 ）で示される化合物、即ち５・６−ジヒドロ−２−メチ
   ル−１・４−オキサチイン誘導体を製造する方法であつ
   て、 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはフエニルアミノ基又はエトキシ基である。 ）で示される１・３−オキサチオランスルホキシドを溶
   媒に入れてわずかに酸性状態にすることにより、スルフ
   エン酸中間体を介して環拡張が生じ、そこで脱水して５
   ・６−ジヒドロ−２−メチル−１・４−オキサチイン誘
   導体を生成する段階、並びにこの誘導体を最終生成混合
   物から単離する段階よりなることを特徴とする方法。