JPS6016468B2 - 高温空気および又は高温炭化水素油による劣化に対する耐性を改良したアクリレ−トエラストマ−組成物 - Google Patents
高温空気および又は高温炭化水素油による劣化に対する耐性を改良したアクリレ−トエラストマ−組成物Info
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- JPS6016468B2 JPS6016468B2 JP50140368A JP14036875A JPS6016468B2 JP S6016468 B2 JPS6016468 B2 JP S6016468B2 JP 50140368 A JP50140368 A JP 50140368A JP 14036875 A JP14036875 A JP 14036875A JP S6016468 B2 JPS6016468 B2 JP S6016468B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された耐老化性を有するアクリレートェラ
ストマー組成物に関し、更に高い気温又は高熱の油の中
における劣化特に永続的な変形に対するアクリレートェ
ラストマーの抵抗性を改良する方法に関する。
ストマー組成物に関し、更に高い気温又は高熱の油の中
における劣化特に永続的な変形に対するアクリレートェ
ラストマーの抵抗性を改良する方法に関する。
アクリレートエラストマーはガスケツトシール（ｓｅａ
ｌ）として自動車のエンジンや伝動装置に広く使われて
おり、これらはそこでは高い気温および高温のオイルに
さらされている。
ｌ）として自動車のエンジンや伝動装置に広く使われて
おり、これらはそこでは高い気温および高温のオイルに
さらされている。
このような環境下ではェラストマーは強度と弾性を矢な
い、より硬くなり、膨潤する煩向を示し、特にガスケツ
トとして使用した場合に圧縮下で永続的な変形を示す（
圧縮歪）。アクリレートヱラストマ一はこのような環境
で最良且つ最も広く用いられているが、これらは完全に
満足なものとはいえない。このような環境から物理的性
質の受ける有害な影響の或るものは可塑剤を添加するこ
とによって減らすことが出釆るが、これは必ずしも満足
のいく解決方法ではない。というのは可塑剤は多かれ少
なかれ時間の経つにつれて蒸発し、そのためにェラスト
マーから除かれる。一般に可塑剤はガスケット材料にお
いて非常に重要な特性である圧縮歪にはほとんど何らの
影響を与えない。アクリレートェラストマ−の物理特性
を改良し、これらの特性を前述したような環境下に維持
することを改良する努力は引きつづいてなされて来た。
或る種のェポキシ基含有化合物またはその組成物をアク
リレートェラストマーに添加することが、熱い空気およ
びオイルの環境においてこれらの物理特性に圧縮歪を改
良する効果を有することが今や判明した。
い、より硬くなり、膨潤する煩向を示し、特にガスケツ
トとして使用した場合に圧縮下で永続的な変形を示す（
圧縮歪）。アクリレートヱラストマ一はこのような環境
で最良且つ最も広く用いられているが、これらは完全に
満足なものとはいえない。このような環境から物理的性
質の受ける有害な影響の或るものは可塑剤を添加するこ
とによって減らすことが出釆るが、これは必ずしも満足
のいく解決方法ではない。というのは可塑剤は多かれ少
なかれ時間の経つにつれて蒸発し、そのためにェラスト
マーから除かれる。一般に可塑剤はガスケット材料にお
いて非常に重要な特性である圧縮歪にはほとんど何らの
影響を与えない。アクリレートェラストマ−の物理特性
を改良し、これらの特性を前述したような環境下に維持
することを改良する努力は引きつづいてなされて来た。
或る種のェポキシ基含有化合物またはその組成物をアク
リレートェラストマーに添加することが、熱い空気およ
びオイルの環境においてこれらの物理特性に圧縮歪を改
良する効果を有することが今や判明した。
本発明で添加されるヱポキシ含有化合物は、少な〈とと
もェポキシ基１個およびェポキシド当量７０〜２８倣序
ましくは１００〜２００を有する。
もェポキシ基１個およびェポキシド当量７０〜２８倣序
ましくは１００〜２００を有する。
ここにェポキシド当量とはェポキシド１タ当量を含む化
合物のグラム数である。この化合物は液体かまたは低融
点の固体である。ェポキシドの好ましい種類は、次の構
造を有するＥｐＯＮ■樹脂（シェル．ケミカル・カンパ
ニー）として知られているェピクロロヒドリンービスフ
ェノールＡ縮合体に属するものである。式中ｎは７０〜
２８０、好ましくは１００〜２００のェポキシド当量を
有する樹脂を与えるのに充分な整数である。
合物のグラム数である。この化合物は液体かまたは低融
点の固体である。ェポキシドの好ましい種類は、次の構
造を有するＥｐＯＮ■樹脂（シェル．ケミカル・カンパ
ニー）として知られているェピクロロヒドリンービスフ
ェノールＡ縮合体に属するものである。式中ｎは７０〜
２８０、好ましくは１００〜２００のェポキシド当量を
有する樹脂を与えるのに充分な整数である。
上記のェポキシ含有化合物が好ましいが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
本発明に使用可能な代表的なェポキシ含化合物には次の
ものもあるが、これらに限定されるものではない。
ものもあるが、これらに限定されるものではない。
ビニルシクロヘキセンジエポキシド（ＥＰＬ４２０６）
、３・４ーヱポキシシクロヘキシル酢※酸、３・４ーヱ
ポキシシクロヘキシルェステル（ＥＲＬ４泌１）〔この
両者はいづれもユニオンカーバィド社から市販されてい
る〕；１・４ープタンジオールのジグリシジルエーテル
〔アラルダイトＲＤ−２、チバ社〕；４・４′−ィソプ
ロピリデンビスフェノールのジグリシジルエーテル（Ｄ
ＥＲ一３３２）、フェノールホルムアルデヒド縮合体の
グリシジルェーテル（ＤＥＮ−４紙）、次式によって表
わされるポリグリコールジェポキシド類。（式中ｎは前
記と同じ意味を有する）〔特にＤＥＲ−７３６がよく、
すべてダウ・ケミカル社から市販されている〕等がある
。ェポキシ含有化合物は、重合反応の間にそれを添加し
たり、最終重合体に混合したり、他の慣用される混合成
分と共にェラストマーの混成時に添加することによって
アクリレートェラストマ−組成物に混和することが出来
る。
、３・４ーヱポキシシクロヘキシル酢※酸、３・４ーヱ
ポキシシクロヘキシルェステル（ＥＲＬ４泌１）〔この
両者はいづれもユニオンカーバィド社から市販されてい
る〕；１・４ープタンジオールのジグリシジルエーテル
〔アラルダイトＲＤ−２、チバ社〕；４・４′−ィソプ
ロピリデンビスフェノールのジグリシジルエーテル（Ｄ
ＥＲ一３３２）、フェノールホルムアルデヒド縮合体の
グリシジルェーテル（ＤＥＮ−４紙）、次式によって表
わされるポリグリコールジェポキシド類。（式中ｎは前
記と同じ意味を有する）〔特にＤＥＲ−７３６がよく、
すべてダウ・ケミカル社から市販されている〕等がある
。ェポキシ含有化合物は、重合反応の間にそれを添加し
たり、最終重合体に混合したり、他の慣用される混合成
分と共にェラストマーの混成時に添加することによって
アクリレートェラストマ−組成物に混和することが出来
る。
それは化合物のェポキシド当量に依って約１乃至２の重
量％の量で用いられる。一般にェポキシ含有化合物の有
効量はェラストマーの５乃至１０重量％の範囲内であろ
う。特定のェポキシ含有化合物の本発明の目的に合致す
る有効量を決定することは当該技術の熟達の圏内にある
。本発明は活性ハロゲン原子を有する全ての硬化可能の
アクリレートェラストマー組成物（これには米国特許第
３２０１３７３号、同第３３９７１９３号および同第３
３１２６７７号明細書中に記載されたェラストマ−が含
まれる）を広く意図する。
量％の量で用いられる。一般にェポキシ含有化合物の有
効量はェラストマーの５乃至１０重量％の範囲内であろ
う。特定のェポキシ含有化合物の本発明の目的に合致す
る有効量を決定することは当該技術の熟達の圏内にある
。本発明は活性ハロゲン原子を有する全ての硬化可能の
アクリレートェラストマー組成物（これには米国特許第
３２０１３７３号、同第３３９７１９３号および同第３
３１２６７７号明細書中に記載されたェラストマ−が含
まれる）を広く意図する。
さらに詳しくは本発明は例えばエチルアクリレートの如
きアルキルアクリレートおよびアルコキシアクリレート
を、例えば９５／５のエチルアクリレートとクロロェチ
ルビニルェーテル又はクロロ酢酸ビニルとの共重合体の
如き様々の塩素又は臭素含有化合物と重合させることに
より製造されるアクリレートェラストマーを企図してい
る。クロロ酢酸ビニルはアクリレートェラストマー組成
物の最低０．５重量％から最高１５重量％までの範囲内
で用いられる。このェラストマー共重合体はまたアクリ
ロニトリルの如き共重合可能な他のビニルモノマーを小
量含有することもできる。重合体は一般的な遊離基始動
の乳剤又は懸濁剤重合方式により製造される。ェラスト
マー組成物はカーボンブラック、充填剤、酸化防止剤、
硬化促進剤及び硫黄の如き他の一般的な混合成分と混合
され得る。物理性は在来慣用の方法に依り決定される。
きアルキルアクリレートおよびアルコキシアクリレート
を、例えば９５／５のエチルアクリレートとクロロェチ
ルビニルェーテル又はクロロ酢酸ビニルとの共重合体の
如き様々の塩素又は臭素含有化合物と重合させることに
より製造されるアクリレートェラストマーを企図してい
る。クロロ酢酸ビニルはアクリレートェラストマー組成
物の最低０．５重量％から最高１５重量％までの範囲内
で用いられる。このェラストマー共重合体はまたアクリ
ロニトリルの如き共重合可能な他のビニルモノマーを小
量含有することもできる。重合体は一般的な遊離基始動
の乳剤又は懸濁剤重合方式により製造される。ェラスト
マー組成物はカーボンブラック、充填剤、酸化防止剤、
硬化促進剤及び硫黄の如き他の一般的な混合成分と混合
され得る。物理性は在来慣用の方法に依り決定される。
炭化水素油中での膨油容積はＡＳＴＭＤ４７１法に依り
決定される。圧縮歪はＡＳＴＭ町３９５の方法Ｂにより
決定される。本発明は次の実施例により、更に充分に記
述される。
決定される。圧縮歪はＡＳＴＭ町３９５の方法Ｂにより
決定される。本発明は次の実施例により、更に充分に記
述される。
実施例１
第１表で示されているェポキシ化合物を、指示された量
で、ェラストマー１０の重量部を含む次の処方の各部中
の標準ゴム混合機を用いて混合した。
で、ェラストマー１０の重量部を含む次の処方の各部中
の標準ゴム混合機を用いて混合した。
処方
量部
＊エラストマー【１｝１００ＦＥＦカーボンブラック６
０ステアリン酸１．５硫黄０．２５２ーェチルヘキサノ
ン酸ナトリウム｛２１８酸化防止剤‘３１２アルミノ珪
酸ナトリウム１２（１’８２％エチルアクリレートと１
８％ブチルアクリレートの混合物製％を６％のクロロ酢
酸ビニルと共重合させたもの。
０ステアリン酸１．５硫黄０．２５２ーェチルヘキサノ
ン酸ナトリウム｛２１８酸化防止剤‘３１２アルミノ珪
酸ナトリウム１２（１’８２％エチルアクリレートと１
８％ブチルアクリレートの混合物製％を６％のクロロ酢
酸ビニルと共重合させたもの。
‘２１５０％の２ーェチルヘキサノン酸ナトリウム、３
０％の含水珪酸カルシウム、２０％の水。
０％の含水珪酸カルシウム、２０％の水。
‘３１ジ（８ーナフチル）一ｐーフエニレンジアミン第
１表 重量部 ェボキシ添加物１０ｍＮＶの皿対照物Ａ５Ｂ１５ ０５ Ｄ５ 日５ Ｆ５ Ｇ５ 応力−歪特性： １６５℃し３３００Ｆ）で１５分硬化した後、これを１
７６℃で４時間加熱することによって後梗化して得た原
試料に２いて測定１００％モジユラスｐｓｉ１２０５８
３０８２５１１４５１３４０１３０５１３３０１５５５
引張力．ｐｓｉ１８２５１６８５１６９５１８５０１８
９０１７７５１８１０１９３０伸張率．％１５０２００
２００１６０１５０１４０１５０１３５硬度．ソョァ−
Ａ７２７１６９７６７５７６７７８０圧縮歪※３４．８
３０．５３０３４．５２８．３３５２８．６４６．７※
前述の後硬化１７６℃．４時間の代りに，１７６℃．６
時間で後硬化した組成物より友る圧縮歪試験用試料をＡ
ＳＴＭＤ３９５の「方法Ｂ」により１５０℃において７
０時間加圧した後の試料の厚さの減少率孫）ェポキシ添
加剤 ＡェピクロロヒドリンービスフェノールＡ縮合物、Ｅｐ
○Ｎ■８２８（シェル・ケミカル社）ェポキシド当量１
８０〜１９５。
１表 重量部 ェボキシ添加物１０ｍＮＶの皿対照物Ａ５Ｂ１５ ０５ Ｄ５ 日５ Ｆ５ Ｇ５ 応力−歪特性： １６５℃し３３００Ｆ）で１５分硬化した後、これを１
７６℃で４時間加熱することによって後梗化して得た原
試料に２いて測定１００％モジユラスｐｓｉ１２０５８
３０８２５１１４５１３４０１３０５１３３０１５５５
引張力．ｐｓｉ１８２５１６８５１６９５１８５０１８
９０１７７５１８１０１９３０伸張率．％１５０２００
２００１６０１５０１４０１５０１３５硬度．ソョァ−
Ａ７２７１６９７６７５７６７７８０圧縮歪※３４．８
３０．５３０３４．５２８．３３５２８．６４６．７※
前述の後硬化１７６℃．４時間の代りに，１７６℃．６
時間で後硬化した組成物より友る圧縮歪試験用試料をＡ
ＳＴＭＤ３９５の「方法Ｂ」により１５０℃において７
０時間加圧した後の試料の厚さの減少率孫）ェポキシ添
加剤 ＡェピクロロヒドリンービスフェノールＡ縮合物、Ｅｐ
○Ｎ■８２８（シェル・ケミカル社）ェポキシド当量１
８０〜１９５。
Ｂポリグリコールジエポキシド、ＤＥＲ−７３６（ダウ
・ケミカル社）、ェポキシド当量１７５〜２０ふＣフェ
ノールホルムアルデヒド縮合物のグリシジルエステル（
ＤＥＮ一４３１、ダウ・ケミカル社）ェボキシド当量１
７２〜１７９。
・ケミカル社）、ェポキシド当量１７５〜２０ふＣフェ
ノールホルムアルデヒド縮合物のグリシジルエステル（
ＤＥＮ一４３１、ダウ・ケミカル社）ェボキシド当量１
７２〜１７９。
Ｄ３・４ーェポキシシクｏヘキシル酢酸、３・４ーエポ
キシシクロヘキシルエステル、ＥＲＬ−４２２１（ユニ
オンカーバィド社）、ェポキシド当量１３んＥビス（３
・４ーエポキシー６ーメチルシクロヘキシルメチル）ア
ジピン酸塩、ェポキシド当量２２０。
キシシクロヘキシルエステル、ＥＲＬ−４２２１（ユニ
オンカーバィド社）、ェポキシド当量１３んＥビス（３
・４ーエポキシー６ーメチルシクロヘキシルメチル）ア
ジピン酸塩、ェポキシド当量２２０。
Ｆビニルシクロヘキセンジエポキシド、ＥＲＲＡ−４２
０６（ユニオンカーバィド社）、ェポキシド当量７ふＧ
２−〔３・４ーエポキシシク。
０６（ユニオンカーバィド社）、ェポキシド当量７ふＧ
２−〔３・４ーエポキシシク。
へキシル−５・５ースピロ（３・４−エポキシ）シクロ
ヘキサン〕−ｍージオキサン、ェポキシド当量１５７。
第１表のデータは圧縮歪を改良する場合に様々なェポキ
シ含有化合物の効果を説明している。
ヘキサン〕−ｍージオキサン、ェポキシド当量１５７。
第１表のデータは圧縮歪を改良する場合に様々なェポキ
シ含有化合物の効果を説明している。
実施例２第２表に示されているヱポキシ化合物を、標準
ゴム混合機上で混合することにより、次の処方の、ェラ
ストマー１０の重量部を含むものの夫々の中に、指示量
で混合した。
ゴム混合機上で混合することにより、次の処方の、ェラ
ストマー１０の重量部を含むものの夫々の中に、指示量
で混合した。
処方
重量部
ヱラストマ−【１｝１００ｍーフエニレンビスマレイド
０．７５酸化防止剤■２．０２−エチルヘキサノン酸ナ
トリウウム８０ステアリン酸２．００硫黄０．２５ＦＥ
Ｆカーボンブラック５０アルミノ珪酸ナトリウム１２｛
１１４０％ブチルアクリレート、３０％エチルアクリレ
ート及び２３％メトキシアクリレートの混ょ合物９４％
が、重合体の１重量％の低分子ポリブタジェンの存在下
で、６％のクロロ酢酸ビニルと共重合体したもの。
０．７５酸化防止剤■２．０２−エチルヘキサノン酸ナ
トリウウム８０ステアリン酸２．００硫黄０．２５ＦＥ
Ｆカーボンブラック５０アルミノ珪酸ナトリウム１２｛
１１４０％ブチルアクリレート、３０％エチルアクリレ
ート及び２３％メトキシアクリレートの混ょ合物９４％
が、重合体の１重量％の低分子ポリブタジェンの存在下
で、６％のクロロ酢酸ビニルと共重合体したもの。
■ジフェニルアミンとアセトンの反応生成物。
第２表
重量部
ェボキンド添加剤対照物皿はＸ匁刈柳８ｐ○Ｎ■８１２
山５０８Ｐ。
山５０８Ｐ。
Ｎ■８２８１０２５５，０１０，ＯＨｐ○Ｎ■８３４Ｌ
２）５０応力−歪特性三空気オーブン中で１６５℃（３
３０町）で１５分硬化した後とれを１７６℃で４時間加
熱後便化して得た試料について測定１００モジユラス，
ｐｓｉ１３７５１２５０１０５０９７５８２５７２５１
０２５引張力，ｐｓｌ１５９０１５８０１５１５１５１
０１３３５１３３５１４６５伸張率，努１１５１２０１
３５１５０１５０１６０１４５硬度，ショァＡ７２７１
７０６５６０６３６７１７６℃で１週間．オーブン中で
の老化試験引張力，ｐｓｌ１４３５１４９０１４８５１
４６５１４５０１３５０１４５０変化，亀一１０−６−
２−３十９十１−１伸張率，孫８０９５１０５１３０１
５０１３５１２０変化，努−３０−２１一１５【１３０
一１６−１７硬度，ショァＡ８０７８７６７５７０７４
７６変化，略＋８十７十６十１０十１０十１１十９ＡＳ
ＴＭ豚３のオィル中１５０℃で１週間の老化試験引張力
，ｐｓｌ１２８５１２９０１２８５１２１５１１００１
２３５１２４０変化，歌−１９−１９−１５一２０−１
８−７−１５伸張率，脇９０１００１１５１２５１４０
１４５１２５変化，％−２２−１７一１５−１７−７−
９−１４硬度，ショァＡ６５６０６０５５５２５２５５
変化，滋−７一１１−１０−１０‐８−１１−１２容量
変化，弟２０．３２０．３１９．０１５．６１１．３１
６．３１７．５圧縮歪．孫（３Ｊ方法ＢＫより１５０℃
で７０時間加圧３６．８３５．４３５．３３１．９２７
．８２６．７（３２）（１）ＨＰＯＮ■８１２，クリシ
ジル化グリセリンであり．次の化学構造を有する。
２）５０応力−歪特性三空気オーブン中で１６５℃（３
３０町）で１５分硬化した後とれを１７６℃で４時間加
熱後便化して得た試料について測定１００モジユラス，
ｐｓｉ１３７５１２５０１０５０９７５８２５７２５１
０２５引張力，ｐｓｌ１５９０１５８０１５１５１５１
０１３３５１３３５１４６５伸張率，努１１５１２０１
３５１５０１５０１６０１４５硬度，ショァＡ７２７１
７０６５６０６３６７１７６℃で１週間．オーブン中で
の老化試験引張力，ｐｓｌ１４３５１４９０１４８５１
４６５１４５０１３５０１４５０変化，亀一１０−６−
２−３十９十１−１伸張率，孫８０９５１０５１３０１
５０１３５１２０変化，努−３０−２１一１５【１３０
一１６−１７硬度，ショァＡ８０７８７６７５７０７４
７６変化，略＋８十７十６十１０十１０十１１十９ＡＳ
ＴＭ豚３のオィル中１５０℃で１週間の老化試験引張力
，ｐｓｌ１２８５１２９０１２８５１２１５１１００１
２３５１２４０変化，歌−１９−１９−１５一２０−１
８−７−１５伸張率，脇９０１００１１５１２５１４０
１４５１２５変化，％−２２−１７一１５−１７−７−
９−１４硬度，ショァＡ６５６０６０５５５２５２５５
変化，滋−７一１１−１０−１０‐８−１１−１２容量
変化，弟２０．３２０．３１９．０１５．６１１．３１
６．３１７．５圧縮歪．孫（３Ｊ方法ＢＫより１５０℃
で７０時間加圧３６．８３５．４３５．３３１．９２７
．８２６．７（３２）（１）ＨＰＯＮ■８１２，クリシ
ジル化グリセリンであり．次の化学構造を有する。
ェボキンド当量１４０〜１６０。（２）ビスフェノ−ル
Ａのジグリシジルェーテルの部分的重合物．ェボキンド
当量２３０〜２８０。
Ａのジグリシジルェーテルの部分的重合物．ェボキンド
当量２３０〜２８０。
（３）１６５℃（３３０Ｔ）で２０分間加熱硬化した後
、１７６℃で６時間加熱して後硬化した試料をＡＳＴＭ
Ｄ３９５のＦ方法Ｂ」により１５０℃にて７０時間加圧
した後の試料の厚さの減少率燐第２表のデー外ま、ェポ
キシド添加剤が空気中での老化に物理性の良い保持、油
中老化に伸張率のより良い保持、油中での膨潤に対する
より良い耐性およびより良い圧縮歪耐性を与えることが
判る。
、１７６℃で６時間加熱して後硬化した試料をＡＳＴＭ
Ｄ３９５のＦ方法Ｂ」により１５０℃にて７０時間加圧
した後の試料の厚さの減少率燐第２表のデー外ま、ェポ
キシド添加剤が空気中での老化に物理性の良い保持、油
中老化に伸張率のより良い保持、油中での膨潤に対する
より良い耐性およびより良い圧縮歪耐性を与えることが
判る。
実施例３
ＥＲ○Ｎ■８２８（シェル・ケミカル・カンパニー）と
して市販されているェポキシド当量１８０〜１９５のェ
ピクロロヒドリンービスフェ／−ルＡ縮合物は、上記の
処方中で第３表に示される如く、標準の２０ールゴム混
合機上で評価された。
して市販されているェポキシド当量１８０〜１９５のェ
ピクロロヒドリンービスフェ／−ルＡ縮合物は、上記の
処方中で第３表に示される如く、標準の２０ールゴム混
合機上で評価された。
‘１｝重合体重量の１％の低分子量ポリブタジェンの存
在下で６％クロロ酢酸ビニルと共重合した４０％ブチル
アクリレート、３０％エチルアクリレート及び２３％メ
トキシェチルアクリレートの混合物嬰％。‘２’ジフヱ
ニルアミン及びアセトンの縮合生成物。
在下で６％クロロ酢酸ビニルと共重合した４０％ブチル
アクリレート、３０％エチルアクリレート及び２３％メ
トキシェチルアクリレートの混合物嬰％。‘２’ジフヱ
ニルアミン及びアセトンの縮合生成物。
‘３｝５０％水溶液。
第３表
重量部
ェポキシド対照物ＸＩＶＸＶＸＶＩＥＰＯＮ■８２８１
０２０３０インストロン応力−歪性：１６５℃（３３０
Ｔ）．１５分硬化．１７０℃４時間後硬化して得た原試
料について測定モジユラス１００％，ｐｓｌ１３２５６
５０５００３２５引張力，ｐｓｌ１５６０１４０５１２
８５１１３５伸張率，孫１伍１７０２００２４０硬度，
ッョアＡ７０６０５８５０一週間．１７６℃で大気中の
老化試験引張力，ｐｓｉ１５２５１４５０１２７０１１
００伸張率，賂８５１５０伍０１９０硬度，ショァＡ７
５６０６１６８一週間．１５０℃．ＡＳＴＭ修３ォィル
中での老化試験引張力，ｐｓｉ９４５１０１５１０５０
１０８５伸張率，発７５１４０１５０１８０硬度，ンョ
ァＡ６０４５４５４３膨欄容積，雛２７２１．２１６．
６１１．２圧縮歪※３７．９２８．４３１．３３７．４
※ＡＳＴＭＤ３９５の「方法Ｂ」により試料し１５０℃
．２０分間硬化した後．１７６℃Ｋて６時間後硬化した
もの）を１５０℃．７０時間加圧した後の試料の厚さの
減少率燐第３表のヂー外ま、ヱポキシドの濃度を増すこ
との物理性への効果を示している。
０２０３０インストロン応力−歪性：１６５℃（３３０
Ｔ）．１５分硬化．１７０℃４時間後硬化して得た原試
料について測定モジユラス１００％，ｐｓｌ１３２５６
５０５００３２５引張力，ｐｓｌ１５６０１４０５１２
８５１１３５伸張率，孫１伍１７０２００２４０硬度，
ッョアＡ７０６０５８５０一週間．１７６℃で大気中の
老化試験引張力，ｐｓｉ１５２５１４５０１２７０１１
００伸張率，賂８５１５０伍０１９０硬度，ショァＡ７
５６０６１６８一週間．１５０℃．ＡＳＴＭ修３ォィル
中での老化試験引張力，ｐｓｉ９４５１０１５１０５０
１０８５伸張率，発７５１４０１５０１８０硬度，ンョ
ァＡ６０４５４５４３膨欄容積，雛２７２１．２１６．
６１１．２圧縮歪※３７．９２８．４３１．３３７．４
※ＡＳＴＭＤ３９５の「方法Ｂ」により試料し１５０℃
．２０分間硬化した後．１７６℃Ｋて６時間後硬化した
もの）を１５０℃．７０時間加圧した後の試料の厚さの
減少率燐第３表のヂー外ま、ヱポキシドの濃度を増すこ
との物理性への効果を示している。
全ての濃度が特にオイルの中で改良された硬化特性を与
えるが、圧縮歪は高濃度で改良されない（組成物ＸＷ）
。実施例４ 処方 ェピクｏロヒドリンービスフヱノールＡ縮合物のビスフ
ェノールＡを脂肪族ジオールで置換して得られた脂肪族
変性物が、上記の処方で評価された。
えるが、圧縮歪は高濃度で改良されない（組成物ＸＷ）
。実施例４ 処方 ェピクｏロヒドリンービスフヱノールＡ縮合物のビスフ
ェノールＡを脂肪族ジオールで置換して得られた脂肪族
変性物が、上記の処方で評価された。
このェポキシドはＥＰＯＮ■８１２として市販されてい
るェポキシド当量１４０〜１６０のものである（シェル
・ケミカル・カンパニー）。【１１重合体の１重量％の
低分子用ポリブタジェンの存在下で６％クロロ酢酸ビニ
ルと英重合した４０％ブチルアクリレート、３０％エチ
ルアクリレート及び２３％メトキシェチルアクリレート
の混合物９４％。
るェポキシド当量１４０〜１６０のものである（シェル
・ケミカル・カンパニー）。【１１重合体の１重量％の
低分子用ポリブタジェンの存在下で６％クロロ酢酸ビニ
ルと英重合した４０％ブチルアクリレート、３０％エチ
ルアクリレート及び２３％メトキシェチルアクリレート
の混合物９４％。
■５０％水溶液。
｛３１ジフェニルアミンとアセトンの縮合生成物。
第４表
ェポキシド対照物Ｘ皿８ｐＯＮ■８１２１０ィンストロ
ン応力→歪特性：１６５℃（３３０Ｔ）で１５分硬化．
１７６℃で４酷帯電後硬化して得材原詩洋科について側
淀 モジュラス１００多，ｐｓｉ１３５０５２５引張力，ｐ
ｓｉ１８２５１３９０伸張率，多１２５２１５硬度，ン
ョァＡ７３５６週間１７６℃轡気中靴筋引張力，ｐｓｉ
１６５０１２１０伸張率，発１００１７０硬度，ショァ
Ａ８２７１−週間．１５０℃でＡＳＴＭ豚３オィル中で
の老イヒ言瓢験引張力，ｐｓｉ１３７５１１７５伸張率
，％９５１６５硬度，ショァＡ６６５１膨潤容積，％２
１．３１２８圧縮歪※３３．１２３．７※試料をＡＳＴ
ＭＤ３９５の「方法Ｂ」により１５０Ｃゆいて７０齢電
力肥しを徹榊の厚さの減少率鰍 このデー外ま圧縮歪に於ける顕著な改良を示している。
ン応力→歪特性：１６５℃（３３０Ｔ）で１５分硬化．
１７６℃で４酷帯電後硬化して得材原詩洋科について側
淀 モジュラス１００多，ｐｓｉ１３５０５２５引張力，ｐ
ｓｉ１８２５１３９０伸張率，多１２５２１５硬度，ン
ョァＡ７３５６週間１７６℃轡気中靴筋引張力，ｐｓｉ
１６５０１２１０伸張率，発１００１７０硬度，ショァ
Ａ８２７１−週間．１５０℃でＡＳＴＭ豚３オィル中で
の老イヒ言瓢験引張力，ｐｓｉ１３７５１１７５伸張率
，％９５１６５硬度，ショァＡ６６５１膨潤容積，％２
１．３１２８圧縮歪※３３．１２３．７※試料をＡＳＴ
ＭＤ３９５の「方法Ｂ」により１５０Ｃゆいて７０齢電
力肥しを徹榊の厚さの減少率鰍 このデー外ま圧縮歪に於ける顕著な改良を示している。
実施例５処方
第５表で示されるェポキシ化合物は、示された量で、上
記処方のェラストマー１００重量部を含む各部中に、標
準ゴム混合機上で混合することにより混ぜ合わせた。
記処方のェラストマー１００重量部を含む各部中に、標
準ゴム混合機上で混合することにより混ぜ合わせた。
‘１ー６％クロロ酢酸ピニルと共重合した弘％エチルア
クリレート。
クリレート。
■ジフェニルアミンとアセトンの反応生成物。
第５表
ェポキシ添加物対照物Ｘ血×区ＸＸＸ幻日−２Ｊ５
Ｋ５
Ｌ５
′′も力−歪特性〔１６５℃（３３０軒）で１５分硬化
．１７６Ｃ（３５００日）で４時間．後破化を行なって
得た原試料について測定〕１００％モジュラス，ｐｓｉ
１８１０１５４０１４１０引張力，ｐｓｉ１７１０１８
８０１８４０１７６５１８２０伸張率，孫９５１０２１
２０１３５９０硬度，ショァＡ８２８４８４８２８３圧
縮歪※３７．８３０８３２．４２９．５３２．６※１７
６℃（３５０や）で６時間．後硬化した試料をＡＳＴＭ
Ｄ３９５方法Ｂにより１４９℃（３００Ｔ）で７０時間
加圧した後の試料の厚さの減少率■ェポキシ添加物Ｈグ
リンドールェポキシド当量７４。
．１７６Ｃ（３５００日）で４時間．後破化を行なって
得た原試料について測定〕１００％モジュラス，ｐｓｉ
１８１０１５４０１４１０引張力，ｐｓｉ１７１０１８
８０１８４０１７６５１８２０伸張率，孫９５１０２１
２０１３５９０硬度，ショァＡ８２８４８４８２８３圧
縮歪※３７．８３０８３２．４２９．５３２．６※１７
６℃（３５０や）で６時間．後硬化した試料をＡＳＴＭ
Ｄ３９５方法Ｂにより１４９℃（３００Ｔ）で７０時間
加圧した後の試料の厚さの減少率■ェポキシ添加物Ｈグ
リンドールェポキシド当量７４。
ＪＤＥＮ■−４３８（ダゥ．ケミカル社）ェポキシド当
量１７５〜１８２。
量１７５〜１８２。
Ｋフリルグリシジルェーテルェポキシド当量１１もＬ酸
化ブチレンェポキシド当量７公 次に本発明の実施の態様を列挙する。
化ブチレンェポキシド当量７公 次に本発明の実施の態様を列挙する。
ｍェポキシ含有化合物が、次式のェピクロロヒドリンー
４・４ーイソプロピリデンビスフエノール縮合物類から
選ばれたものである特許請求の範囲１に記載の組成物；
ここにｎは約１５０乃至２５０のェポキシド当量を与え
るに充分な整数を示す。
４・４ーイソプロピリデンビスフエノール縮合物類から
選ばれたものである特許請求の範囲１に記載の組成物；
ここにｎは約１５０乃至２５０のェポキシド当量を与え
るに充分な整数を示す。
‘２｝アクリレートェラストマーが大部分が１個又はそ
れ以上のアクリル酸ェステルと小部分が活性ハロゲン原
子を含む共重合可能のビニルモノマーとから成る英重合
体である特許請求の範囲１に記載の組成物。
れ以上のアクリル酸ェステルと小部分が活性ハロゲン原
子を含む共重合可能のビニルモノマーとから成る英重合
体である特許請求の範囲１に記載の組成物。
‘３１活性ハロゲン含有モノマーがクロロ酢酸ビニルで
ある前項■に記載の組成物。
ある前項■に記載の組成物。
Claims (1)
- １ Ａ 一つ又はそれ以上のアクリル酸エステルとアク
リレートエラストマー組成物に基づき０．５乃至１５重
量％のクロロ酢酸ビニルとの共重合体であるアクリレー
トエラストマーとＢ 少くとも一個のエポキシ基を含み
かつエポキシド当量（１ｇ当量のエポキシドを含むグラ
ム数をもつてその化合物のエポキシド当量と定義する）
が７０乃至２８０であるエポキシド化合物とよりなり、
後者（Ｂ）が前者（Ａ）の重量に基づき１乃至２０重量
％含有されることを特徴とする高温空気および又は高温
炭化水素油による劣化に対する改良された耐性を有する
アクリレートエラストマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US527672 | 1974-11-27 | ||
| US05/527,672 US3963797A (en) | 1974-11-27 | 1974-11-27 | Acrylic elastomer compositions with improved aging properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5177649A JPS5177649A (ja) | 1976-07-06 |
| JPS6016468B2 true JPS6016468B2 (ja) | 1985-04-25 |
Family
ID=24102447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50140368A Expired JPS6016468B2 (ja) | 1974-11-27 | 1975-11-25 | 高温空気および又は高温炭化水素油による劣化に対する耐性を改良したアクリレ−トエラストマ−組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3963797A (ja) |
| JP (1) | JPS6016468B2 (ja) |
| AR (1) | AR208933A1 (ja) |
| BR (1) | BR7507800A (ja) |
| CA (1) | CA1056086A (ja) |
| DE (1) | DE2553338A1 (ja) |
| FR (1) | FR2292742A1 (ja) |
| GB (1) | GB1521135A (ja) |
| IT (1) | IT1052413B (ja) |
| NL (1) | NL7513131A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8308722D0 (en) * | 1983-03-30 | 1983-05-11 | Evode Ltd | Epoxide resin compositions |
| DE4029535A1 (de) * | 1990-09-18 | 1992-03-19 | Bayer Ag | Polymerisatmischungen mit verbesserter thermostabilitaet i |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3135716A (en) * | 1958-11-06 | 1964-06-02 | Phillips Petroleum Co | Process for preparing terminally reactive polymers |
| US3266971A (en) * | 1964-03-31 | 1966-08-16 | Formica Corp | Acrylic latex coating composition containing amine mixtures |
| US3529036A (en) * | 1966-03-12 | 1970-09-15 | Polymer Corp | Liquid butadiene polymer having terminal allylic halide groups and a liquid epoxy resin |
| US3468976A (en) * | 1966-09-08 | 1969-09-23 | Rohm & Haas | Acrylate elastic threads and films |
| US3465058A (en) * | 1967-12-21 | 1969-09-02 | Goodrich Co B F | Carboxy terminated liquid polybutyl acrylate cured with epoxy resin |
| US3673275A (en) * | 1970-03-05 | 1972-06-27 | Du Pont | Acrylic polymers containing epoxy radicals |
| US3697620A (en) * | 1970-04-22 | 1972-10-10 | American Cyanamid Co | Vulcanizable elastomer composition containing triarylphosphine and triallylcyanurate |
-
1974
- 1974-11-27 US US05/527,672 patent/US3963797A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-10-10 CA CA237,462A patent/CA1056086A/en not_active Expired
- 1975-10-16 GB GB42510/75A patent/GB1521135A/en not_active Expired
- 1975-10-30 AR AR261006A patent/AR208933A1/es active
- 1975-11-10 NL NL7513131A patent/NL7513131A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-11-25 JP JP50140368A patent/JPS6016468B2/ja not_active Expired
- 1975-11-25 BR BR7507800*A patent/BR7507800A/pt unknown
- 1975-11-26 FR FR7536242A patent/FR2292742A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-11-26 IT IT52412/75A patent/IT1052413B/it active
- 1975-11-27 DE DE19752553338 patent/DE2553338A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR208933A1 (es) | 1977-03-15 |
| FR2292742A1 (fr) | 1976-06-25 |
| CA1056086A (en) | 1979-06-05 |
| US3963797A (en) | 1976-06-15 |
| IT1052413B (it) | 1981-06-20 |
| GB1521135A (en) | 1978-08-16 |
| NL7513131A (nl) | 1976-05-31 |
| DE2553338A1 (de) | 1976-08-12 |
| BR7507800A (pt) | 1976-08-10 |
| JPS5177649A (ja) | 1976-07-06 |
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