JPS6016447B2 - 接着剤の製造方法 - Google Patents
接着剤の製造方法Info
- Publication number
- JPS6016447B2 JPS6016447B2 JP644476A JP644476A JPS6016447B2 JP S6016447 B2 JPS6016447 B2 JP S6016447B2 JP 644476 A JP644476 A JP 644476A JP 644476 A JP644476 A JP 644476A JP S6016447 B2 JPS6016447 B2 JP S6016447B2
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- Japan
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- adhesive
- polypropylene
- monomer
- reaction
- mixture
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着力の強い多用途の接着剤の経剤的な製造方
法に関する。
法に関する。
本発明は、ポリプロピレン用改良接着剤の製造研究に端
を発してなされた。
を発してなされた。
元来、ポリプロピレンには樋性グループがなく、通常の
接着剤では充分な接着力が出ないため、接着方法や接着
剤の改良が種々行われて来た。例えば、磁性グループを
持たせるために炎処理や酸化処理を行ってから接着する
方法があるが、これらの前処理が必ずしも安全、容易で
はないから、実用的には実施し難いものである。改良さ
れた接着剤としては、本発明者らにより非結晶性ポリプ
ロピレン（平均分子量１万〜２万）に無マレィン酸を付
加させたものとゴムとの混合物を主成分とする接着剤が
発明されているが（特公昭４５一３２３５６号参照）、
その付加反応は多量の溶媒を必要とし、製造上必ずしも
容易ではない。また、非結晶性ポリプロピレン系重合物
と水素添加石由樹脂との混合物から成る接着剤も提案さ
れている。この接着剤は、製造方法が容易で接着力もあ
る優れたものではあるが、非結晶性ポリプロピレン系重
合物をそのまま組成物の成分に用いるためか、その分子
量がやや低いものの場合は、接着力として必ずしも充分
には高くない。本発明の目的は、得られる接着剤の接着
力が強く、製造の容易であって、ポリプロピレンのみな
らず多用途な接着剤の製造方法を提供するにある。
接着剤では充分な接着力が出ないため、接着方法や接着
剤の改良が種々行われて来た。例えば、磁性グループを
持たせるために炎処理や酸化処理を行ってから接着する
方法があるが、これらの前処理が必ずしも安全、容易で
はないから、実用的には実施し難いものである。改良さ
れた接着剤としては、本発明者らにより非結晶性ポリプ
ロピレン（平均分子量１万〜２万）に無マレィン酸を付
加させたものとゴムとの混合物を主成分とする接着剤が
発明されているが（特公昭４５一３２３５６号参照）、
その付加反応は多量の溶媒を必要とし、製造上必ずしも
容易ではない。また、非結晶性ポリプロピレン系重合物
と水素添加石由樹脂との混合物から成る接着剤も提案さ
れている。この接着剤は、製造方法が容易で接着力もあ
る優れたものではあるが、非結晶性ポリプロピレン系重
合物をそのまま組成物の成分に用いるためか、その分子
量がやや低いものの場合は、接着力として必ずしも充分
には高くない。本発明の目的は、得られる接着剤の接着
力が強く、製造の容易であって、ポリプロピレンのみな
らず多用途な接着剤の製造方法を提供するにある。
本発明は非結晶性ポリプロピレンと水素添加した石油樹
脂との混合比７：３〜３：７の混合物１０＄部１こ、ア
クリル酸、メタアクリル酸及び無水マレィン酸から選ば
れるモノマーを２〜３碇部好ましくは５〜２碇都と該モ
ノマ−の１０〜２０％（重量）のパ−オキサィドとを添
加混合し、該混合物を８０〜９５ｏ０にて加熱して反応
を完了せしめた後、残途のモノマーを昇温により除去し
て接着剤とすることを特徴とする接着剤の製造方法であ
る。
脂との混合比７：３〜３：７の混合物１０＄部１こ、ア
クリル酸、メタアクリル酸及び無水マレィン酸から選ば
れるモノマーを２〜３碇部好ましくは５〜２碇都と該モ
ノマ−の１０〜２０％（重量）のパ−オキサィドとを添
加混合し、該混合物を８０〜９５ｏ０にて加熱して反応
を完了せしめた後、残途のモノマーを昇温により除去し
て接着剤とすることを特徴とする接着剤の製造方法であ
る。
本発明に用いる非結晶性ポリプロピレン系ポリマー（以
下非結晶性ポリプロピレンと略称する）としては、プロ
ピレンの単独重合やエチレン及びノまたはプテンとの二
元または三元共重合を行う際に副生するアタクチツクポ
リマーが用いられる。
下非結晶性ポリプロピレンと略称する）としては、プロ
ピレンの単独重合やエチレン及びノまたはプテンとの二
元または三元共重合を行う際に副生するアタクチツクポ
リマーが用いられる。
その分子量としては６０００〜１８０００の範囲のもの
が適当である。非結晶性ポリプロピレンとしては上記ア
タクチックポリマーのみでなく、これに若干のアィソタ
クチックポリマーの混合したものも用いることができる
。水素添加した石油樹脂は、融点６０〜１２ぴ○であり
、樹脂の具有すべき物性は、熱時において非結晶性ポリ
プロピレンと溶け合い均一な混合物をつくることであり
、そうでないものは除外される。
が適当である。非結晶性ポリプロピレンとしては上記ア
タクチックポリマーのみでなく、これに若干のアィソタ
クチックポリマーの混合したものも用いることができる
。水素添加した石油樹脂は、融点６０〜１２ぴ○であり
、樹脂の具有すべき物性は、熱時において非結晶性ポリ
プロピレンと溶け合い均一な混合物をつくることであり
、そうでないものは除外される。
水素添加石油樹脂の使用は好ましく、接着剤の低温特性
を改善することができる。常温での接着強度を重視する
場合は、例えば軟化点が６０〜７び０程度の低い石油樹
脂を用いるとよい。本発明に用いる石油樹脂とは主とし
て芳香族系成分より成るものである。パーオキサイドと
しては、例えばペンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、クメンパーオキサイド等の通常のビニ
ル重合用のパーオキサィドから、反応時の温度によって
適宜選ばれる。
を改善することができる。常温での接着強度を重視する
場合は、例えば軟化点が６０〜７び０程度の低い石油樹
脂を用いるとよい。本発明に用いる石油樹脂とは主とし
て芳香族系成分より成るものである。パーオキサイドと
しては、例えばペンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、クメンパーオキサイド等の通常のビニ
ル重合用のパーオキサィドから、反応時の温度によって
適宜選ばれる。
本発明の製造方法は次の如くにして行う。
非結晶性ポリプロピレンと水素添加した石油樹脂とを混
合する。このものは８０〜１００ｑｏでは瀦洋容易な粘
度のものである。モノマーを反応させる方法の一つの態
様としてこのものを密封式の混練機中で９０〜９５ｏｏ
で損拝し乍ら、モノマーとパーオキサイドを添加し、モ
ノマーの反応が略々終了するまでそのまま加熱を続ける
。パーオキサィドの添加は予めモノマーに混合しておい
てもよいし、モノマーとは別に加えてもよい。反応終了
後、残存モノマーを除去するため、１１０午○で１時間
、更に１５０ｑｏで１時間加熱蝿拝する方法がとちれる
。反応完了までの所要時間は、モノマ−量、反応規模等
によって異るが１〜３時間が一般である。残存モノマー
除去のための昇温処理の温度、時間は厳密に規定するも
のではない。また、この処理によって同時にパーオキサ
イドも分解するが、昇温処理後さらに劣化安定剤を加え
てもよい。モノマーを反応させる方法の他の態様として
添加する水素添加した石油樹脂を選ぶことによって、反
応温度を８０〜８５℃のより低温とする方法をとること
ができる。
合する。このものは８０〜１００ｑｏでは瀦洋容易な粘
度のものである。モノマーを反応させる方法の一つの態
様としてこのものを密封式の混練機中で９０〜９５ｏｏ
で損拝し乍ら、モノマーとパーオキサイドを添加し、モ
ノマーの反応が略々終了するまでそのまま加熱を続ける
。パーオキサィドの添加は予めモノマーに混合しておい
てもよいし、モノマーとは別に加えてもよい。反応終了
後、残存モノマーを除去するため、１１０午○で１時間
、更に１５０ｑｏで１時間加熱蝿拝する方法がとちれる
。反応完了までの所要時間は、モノマ−量、反応規模等
によって異るが１〜３時間が一般である。残存モノマー
除去のための昇温処理の温度、時間は厳密に規定するも
のではない。また、この処理によって同時にパーオキサ
イドも分解するが、昇温処理後さらに劣化安定剤を加え
てもよい。モノマーを反応させる方法の他の態様として
添加する水素添加した石油樹脂を選ぶことによって、反
応温度を８０〜８５℃のより低温とする方法をとること
ができる。
この場合は先きの態様の場合よりも反応完了所要時間は
もっとかかるが、反応中のモノマ−の揮発発散を少くす
ることができる。モノマー使用量が多過ぎる場合は、反
応時の損失が大きい許りでなく、得られる接着剤も不均
一な樹８載屋合物の如くになる。
もっとかかるが、反応中のモノマ−の揮発発散を少くす
ることができる。モノマー使用量が多過ぎる場合は、反
応時の損失が大きい許りでなく、得られる接着剤も不均
一な樹８載屋合物の如くになる。
また本発明の方法においてモノマーの反応とは、非結晶
性ポリプロピレンに対するグラフト重合のみでなく、モ
ノマーとしてアクリル酸またはメタアクリル酸を用いた
場合は、それらのホモポリマーの生成も含むものであり
、このようなホモポリマ−も接着剤中に微細に分散して
被接着体表面の極性基とイオン結合やファンデルワール
ス力によって結合して、より高い接着力を示すものと考
えられる。かくして得られた反応生成物は、そのまま接
着剤として使用することができる。
性ポリプロピレンに対するグラフト重合のみでなく、モ
ノマーとしてアクリル酸またはメタアクリル酸を用いた
場合は、それらのホモポリマーの生成も含むものであり
、このようなホモポリマ−も接着剤中に微細に分散して
被接着体表面の極性基とイオン結合やファンデルワール
ス力によって結合して、より高い接着力を示すものと考
えられる。かくして得られた反応生成物は、そのまま接
着剤として使用することができる。
本発明の方法によれば、得られる接着剤の接着力は後に
示す実施例、比較例によって明らかな如く、非常に強い
ものであり、このような穣れた接着剤を、低温における
塊状重合類似の方法と云う特異な方法により、溶剤使用
する場合の如き繁雑な工程の加わることなく、また、低
温反応によりモノマー損失が少なく製造することができ
るのである。
示す実施例、比較例によって明らかな如く、非常に強い
ものであり、このような穣れた接着剤を、低温における
塊状重合類似の方法と云う特異な方法により、溶剤使用
する場合の如き繁雑な工程の加わることなく、また、低
温反応によりモノマー損失が少なく製造することができ
るのである。
本発明の方法によって得られる接着剤は、特にホットメ
ルト用接着剤として用いられ、ポリプロピレン同士のみ
ならず、ポリプロピレンと他の樹脂、木買物、金属等と
の接着に使用することができる。
ルト用接着剤として用いられ、ポリプロピレン同士のみ
ならず、ポリプロピレンと他の樹脂、木買物、金属等と
の接着に使用することができる。
また、他の接着性樹脂と混合して用いることもできる。
実施例 １ アタクチックポリプロピレン（分子量８０００）５０夕
と水素添加した石油樹脂（軟化点７０℃）５０夕とを１
６０ｑｏに加熱溶解混合した後、８０℃迄に冷却し、ア
クリル酸１０夕とペンゾィルパーオキサィド１夕の混合
物を加えて瀦梓棒を用いてよく混合し、そのまま恒温室
で８０〜８５ｑ０で３時間放置、次いで１１０ｑｏで１
時間、更に１５０ｏ０で１時間の加熱を行って、ホット
メルト用接着剤を得た。
実施例 １ アタクチックポリプロピレン（分子量８０００）５０夕
と水素添加した石油樹脂（軟化点７０℃）５０夕とを１
６０ｑｏに加熱溶解混合した後、８０℃迄に冷却し、ア
クリル酸１０夕とペンゾィルパーオキサィド１夕の混合
物を加えて瀦梓棒を用いてよく混合し、そのまま恒温室
で８０〜８５ｑ０で３時間放置、次いで１１０ｑｏで１
時間、更に１５０ｏ０で１時間の加熱を行って、ホット
メルト用接着剤を得た。
この接着剤を用いて、次の接着テストを行った。Ｍ ポ
リプロピレンを射出成型して作った厚み２．５柳の２．
５肌×１＆あのテストピースに前記接着剤を１８０℃に
加熱した溶液を塗り、２枚を重ね合せ紙ばさみではさん
で９０ｑ○の乾燥機内に３分間放置すると、均一に接着
剤がひろがった。
リプロピレンを射出成型して作った厚み２．５柳の２．
５肌×１＆あのテストピースに前記接着剤を１８０℃に
加熱した溶液を塗り、２枚を重ね合せ紙ばさみではさん
で９０ｑ○の乾燥機内に３分間放置すると、均一に接着
剤がひろがった。
冷却後引張りせん断強度を測定（引張り速度５風／分、
以下同じ）した。‘。
以下同じ）した。‘。
｝ 又、厚み０．４肋のポリプロピレンシートに同様に
して接着剤をぬり、９０３０にてプレス加熱して得られ
たポリプロピレンシートの剥離強度を測定（クロスヘッ
ド速度２０仇舷／分）した。し一 前記‘ィ’に準じた
仕方で、ポリプロピレンと木片を接着し、引張りせん断
強度を測定した。９ アルミニウム板２枚を前記｛ィ）
に準じた仕方で接着し引張りせん断強度を測定した。
して接着剤をぬり、９０３０にてプレス加熱して得られ
たポリプロピレンシートの剥離強度を測定（クロスヘッ
ド速度２０仇舷／分）した。し一 前記‘ィ’に準じた
仕方で、ポリプロピレンと木片を接着し、引張りせん断
強度を測定した。９ アルミニウム板２枚を前記｛ィ）
に準じた仕方で接着し引張りせん断強度を測定した。
比較例
アクリル酸とペンゾイルパーオキサィドの混合物を用い
た反応を行わなかった以外は実施例１と同様にして接着
剤をつくり、実施例１の‘ィ）、【ロー、しす、０と同
様のテストを行った。
た反応を行わなかった以外は実施例１と同様にして接着
剤をつくり、実施例１の‘ィ）、【ロー、しす、０と同
様のテストを行った。
実施例１と比較例の結果を第１表に示す。
第１表
実施例 ２
エチレン３％（重量）を含むポリプロピレンを製造した
際に得られるアタクチックポリプロピレン５０のこ、水
素添加された石油樹脂５０夕（軟化点７０午０）を加え
メタアクリル酸１０夕とペンゾィルパーオキサイド１夕
を加えて８０〜８５ｑ０で混合後３時間加熱し、次いで
１１０午○で１時間、１５０ｑｏで１時間加熱して接着
剤を得た。
際に得られるアタクチックポリプロピレン５０のこ、水
素添加された石油樹脂５０夕（軟化点７０午０）を加え
メタアクリル酸１０夕とペンゾィルパーオキサイド１夕
を加えて８０〜８５ｑ０で混合後３時間加熱し、次いで
１１０午○で１時間、１５０ｑｏで１時間加熱して接着
剤を得た。
実施例１と同様にして測定した引張りせん断強度は３２
ｋ９／仇を示した。
ｋ９／仇を示した。
実施例 ３
アタクチックポリプロピレン（分子量８０００）５０の
こ水素添加した石油樹脂（軟化点７０ｏｏ）３０夕とポ
リブタジェン５夕とを混合加熱溶解し、さらにアクリル
酸１０夕とペンゾィルパーオキサィド１夕とを添加して
実施例１と同様にして接着剤を得た。
こ水素添加した石油樹脂（軟化点７０ｏｏ）３０夕とポ
リブタジェン５夕とを混合加熱溶解し、さらにアクリル
酸１０夕とペンゾィルパーオキサィド１夕とを添加して
実施例１と同様にして接着剤を得た。
引張りせん断強度は２８．５ｋ９／地を示し低温（５０
０）における引張りせん断強度も２７．６ｋｇ′のであ
った。実施例 ４ アタクチツクポリプロピレン（分子量８０００）５０の
こ軟化７０つ０の水素添加石油樹脂５０夕と無水マレィ
ン酸２０夕とを加えて１６０ｑｏに加熱溶融混合し、８
０ｏｏに冷却した後、トルェン１５ｃｃにとかしたペン
ゾィルパーオキサイド１夕を加えて縄拝しよく混合した
後、８０〜８５ｑｏで２時間、９５〜１００００にて１
時間、１１０ｑｏで１時間、１５０ｑ０で４時間加熱し
てトルェン及びマレィン酸の一部を蒸発させて後冷却し
て接着剤として使用した。
０）における引張りせん断強度も２７．６ｋｇ′のであ
った。実施例 ４ アタクチツクポリプロピレン（分子量８０００）５０の
こ軟化７０つ０の水素添加石油樹脂５０夕と無水マレィ
ン酸２０夕とを加えて１６０ｑｏに加熱溶融混合し、８
０ｏｏに冷却した後、トルェン１５ｃｃにとかしたペン
ゾィルパーオキサイド１夕を加えて縄拝しよく混合した
後、８０〜８５ｑｏで２時間、９５〜１００００にて１
時間、１１０ｑｏで１時間、１５０ｑ０で４時間加熱し
てトルェン及びマレィン酸の一部を蒸発させて後冷却し
て接着剤として使用した。
Claims (1)
- １ 非結晶性ポリプロピレン系ポリマーと、水素添加し
た石油樹脂との混合比７：３〜３：７の混合物１００部
に、アクリル酸、メタアクリル酸及び無水マレイン酸か
ら選ばれるモノマーを２〜３０部と該モノマーの１０〜
２０％（重量）のパーオキサイドとを添加混合し、該混
合物を８０〜９５℃にて加熱して反応を完了せしめた後
、残余のモノマーを昇温により除去して接着剤とするこ
とを特徴とする接着剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP644476A JPS6016447B2 (ja) | 1976-01-23 | 1976-01-23 | 接着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP644476A JPS6016447B2 (ja) | 1976-01-23 | 1976-01-23 | 接着剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5290535A JPS5290535A (en) | 1977-07-29 |
| JPS6016447B2 true JPS6016447B2 (ja) | 1985-04-25 |
Family
ID=11638567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP644476A Expired JPS6016447B2 (ja) | 1976-01-23 | 1976-01-23 | 接着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016447B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2656815B2 (ja) * | 1988-11-22 | 1997-09-24 | 三井東圧化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| EP1295926A1 (en) | 2001-09-19 | 2003-03-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Components for adhesive compositions and process for manufacture |
| WO2004085563A1 (en) | 2003-03-20 | 2004-10-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Adhesive compositions and method for selection thereof |
| US8168718B2 (en) * | 2005-12-09 | 2012-05-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate adhesive compositions |
-
1976
- 1976-01-23 JP JP644476A patent/JPS6016447B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5290535A (en) | 1977-07-29 |
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