JPS60156683A - ３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，ｏ↑２’↑６〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエステル - Google Patents
３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，ｏ↑２’↑６〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエステルInfo
- Publication number
- JPS60156683A JPS60156683A JP1140484A JP1140484A JPS60156683A JP S60156683 A JPS60156683 A JP S60156683A JP 1140484 A JP1140484 A JP 1140484A JP 1140484 A JP1140484 A JP 1140484A JP S60156683 A JPS60156683 A JP S60156683A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy
- tricyclo
- dicarboxylic acid
- diallyl ester
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式〔１〕で表される
３、４−エポキシ−トリシクロ（５，２，１゜、、 ０
２．＠、、、、）、デ：カンー８，９−ジカルボン酸ジ
アリルエステル（、以下Ｅ−，ＴＣ，，，Ａ Ｅと略称
する〕、に関するもので、ある。
２．＠、、、、）、デ：カンー８，９−ジカルボン酸ジ
アリルエステル（、以下Ｅ−，ＴＣ，，，Ａ Ｅと略称
する〕、に関するもので、ある。
杢発朋化會、物、璧、新５規ル合物墾、あり、分子内、
←反応性に冨んだ：′のアリ基と−９の１ボ士イ基を、
！（てりる事、を吟、！Ｉ！と、しており５．岬ｑ性に
、有利な計すシクロ、デカン骨、格を埒つ為エポキシ樹
脂、、エポキシ硬化剤、エポキシ希釈剤、ポリオレフィ
、ン樹脂等の新しり型の多官郷性モノ、マーとして塗料
、繊維、合成…脂１．接！型等のす野にその暫規な性能
が期待される。
←反応性に冨んだ：′のアリ基と−９の１ボ士イ基を、
！（てりる事、を吟、！Ｉ！と、しており５．岬ｑ性に
、有利な計すシクロ、デカン骨、格を埒つ為エポキシ樹
脂、、エポキシ硬化剤、エポキシ希釈剤、ポリオレフィ
、ン樹脂等の新しり型の多官郷性モノ、マーとして塗料
、繊維、合成…脂１．接！型等のす野にその暫規な性能
が期待される。
更に、農医薬の新規な中間体としての用轡にも一味が持
たれる。 、、、。
たれる。 、、、。
、Ｉｐち、ラジカル反応性９アリル基とイオン反応性の
エヂキピ基がケ在するとこやかうこれら嚢膜、階的にμ
ｓ竪さす号亭に半、ヤ、−橋密専の高６．）−分子を得
や亭を中米る・、糟え（ヨ 、１＞アリル基を先に反応させてエポキシ基を持った高
分子を作り、エポキシ基を活用す、！方法 ：２）、エ
ボ＋２．基を先に反応させてアリル基を持つた高分子を
作り、アリル基を活用する方法等が挙げられる。
エヂキピ基がケ在するとこやかうこれら嚢膜、階的にμ
ｓ竪さす号亭に半、ヤ、−橋密専の高６．）−分子を得
や亭を中米る・、糟え（ヨ 、１＞アリル基を先に反応させてエポキシ基を持った高
分子を作り、エポキシ基を活用す、！方法 ：２）、エ
ボ＋２．基を先に反応させてアリル基を持つた高分子を
作り、アリル基を活用する方法等が挙げられる。
本化合物の製造方法は前頁のスキームで合成される。
即ち、出発物質であるジシクロペンタジェン（以下ＤＣ
ＰＤと略称する）からトリシクロ（５゜２．１．０２．
＠）デモ−３−エン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエ
ステル（以下ＴＣＡＥと略称する）を得る方法は、本発
明者らが既に特許出願している。（特願昭５７−１９０
４２８）このＴＣＡＨのエポキシ化は、酸素酸化、金属
酸化物酸化、過酸化水素酸化、有機過酸化物酸化その他
の方法が適用出来る。
ＰＤと略称する）からトリシクロ（５゜２．１．０２．
＠）デモ−３−エン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエ
ステル（以下ＴＣＡＥと略称する）を得る方法は、本発
明者らが既に特許出願している。（特願昭５７−１９０
４２８）このＴＣＡＨのエポキシ化は、酸素酸化、金属
酸化物酸化、過酸化水素酸化、有機過酸化物酸化その他
の方法が適用出来る。
然し、ＴＣＡＨの三つの二重結合のうち環内二重結合を
選択的にエポキシ化する方法としては、有機過酸化物酸
化が好ましい。 。
選択的にエポキシ化する方法としては、有機過酸化物酸
化が好ましい。 。
有機過酸化物としては過安息香酸、メタクロロ過安息香
酸、過ギ酸、過酢酸、トリフルオロ過酢酸等が挙げられ
るが、実用的には過酢酸が好ましい。
酸、過ギ酸、過酢酸、トリフルオロ過酢酸等が挙げられ
るが、実用的には過酢酸が好ましい。
更にエポキサイドがレオールに水和開裂するのを抑制す
る為に、リン酸水素二ナトリウムのような塩基を共存さ
せる事によりＥ−ＴＣＡＥ′の収率は高上する。又反応
温度は５０℃以下で行うのが好ましい。
る為に、リン酸水素二ナトリウムのような塩基を共存さ
せる事によりＥ−ＴＣＡＥ′の収率は高上する。又反応
温度は５０℃以下で行うのが好ましい。
以□下★施例によって本発ｉを□説明するが本発明ｃｔ
、：れら辷よりて釘等−限□されるものではない。
、：れら辷よりて釘等−限□されるものではない。
実施例 ′ □
ジアリルエステル（ＴεＡＥ）３０ｇ （０，ＩＭＯｌ
）％リン酸水素二ナトリウム８ｇミ」、４−ジオキサン
１２０ｇを西口反応フラスコに仕込み攪拌しながら２５
℃士−□′０％過酢酸３９ｆｔ□（０゜２Ｍｏ １）を
３０分で滴下した。やや発熱するが更に４時間攪拌を続
は赳ン友総終了後、反応液を濃ｉし残渣比水２０ｇ左り
６６ホルム’１’ ５０ ｇを茄え、クロ占ホルム膚を
分−脱水し濃縮す葛と粘稠な液体３４ｇが得られた。こ
の粘稠液体にｈ−へ￥４ンを加え加熱溶融後、ネ熔分を
分離じｔ得−られｆ； ’Ｂ −ヨキサン溶液を濃縮す
ると透明な粘稠液体２１ｆｒが得られた−”この粘稠液
体をアセトンに溶解しガスクロマトグラフィで分析の結
果単一ピークが出現した。純度は９９．２％であった。
）％リン酸水素二ナトリウム８ｇミ」、４−ジオキサン
１２０ｇを西口反応フラスコに仕込み攪拌しながら２５
℃士−□′０％過酢酸３９ｆｔ□（０゜２Ｍｏ １）を
３０分で滴下した。やや発熱するが更に４時間攪拌を続
は赳ン友総終了後、反応液を濃ｉし残渣比水２０ｇ左り
６６ホルム’１’ ５０ ｇを茄え、クロ占ホルム膚を
分−脱水し濃縮す葛と粘稠な液体３４ｇが得られた。こ
の粘稠液体にｈ−へ￥４ンを加え加熱溶融後、ネ熔分を
分離じｔ得−られｆ； ’Ｂ −ヨキサン溶液を濃縮す
ると透明な粘稠液体２１ｆｒが得られた−”この粘稠液
体をアセトンに溶解しガスクロマトグラフィで分析の結
果単一ピークが出現した。純度は９９．２％であった。
こめ化合物について、更に分析した結果は次の通りであ
った。
った。
マススペクトル（ｍ／ｅ（％）〕
３１８ （３） 、３００ （３） 、２８５ （３３
）、１７？ （５６） 、１０４ （４２） 、８３
（５２）、４１（１００） −３Ｃ−ＮＭＲ（Ｐ、、Ｐ、Ｍ） １７２．４６８．１７２．２２５．１３２，０００．１
１８．２０２．６５．３００．６０゜６６９．５９．２
５５．４７．１１４．４４゜６７８．４４．５３２．４
３，７５２．４１゜９４８．３９．９００，２７．８５
６ 赤外スペクトル ２９００．１″？２０，１２００〜１１５０，１０３０
〜９９０．９３０（（！ｌ″″１）元素分析 ＣＩ、）Ｉｚｚ Ｏ，−３１８，３７４として以上より
本化合物は、構造式〔１）で表される３゜４−エポキシ
−トリシクロ（５，２，１，０ち８〕デカン−８，９−
ジカルボン酸ジアリルエステルであることが判明した。
）、１７？ （５６） 、１０４ （４２） 、８３
（５２）、４１（１００） −３Ｃ−ＮＭＲ（Ｐ、、Ｐ、Ｍ） １７２．４６８．１７２．２２５．１３２，０００．１
１８．２０２．６５．３００．６０゜６６９．５９．２
５５．４７．１１４．４４゜６７８．４４．５３２．４
３，７５２．４１゜９４８．３９．９００，２７．８５
６ 赤外スペクトル ２９００．１″？２０，１２００〜１１５０，１０３０
〜９９０．９３０（（！ｌ″″１）元素分析 ＣＩ、）Ｉｚｚ Ｏ，−３１８，３７４として以上より
本化合物は、構造式〔１）で表される３゜４−エポキシ
−トリシクロ（５，２，１，０ち８〕デカン−８，９−
ジカルボン酸ジアリルエステルであることが判明した。
参考例１ （ジアリルエステルの合成）トリシクロ（５
，２，１，０）デモ−３−エン−８，９−カルボン酸（
ＴＣＤＣ）３ｇとアリルアルコール２０ｇに濃硫酸２滴
を加え、減圧下１６０℃で２時間脱水しながら反応を行
った。反応液をガスクロマトグラフィーで分析の結果は
、未反応ＴＣＤＣは僅かで単一生成物のピークが出現し
た６反応液は減圧下過剰のアリルアルコールを留去した
後、クロロホルムと水を加えクロロホルム層を親水濃縮
して純度９８％のＴＣＡＥを得た。
，２，１，０）デモ−３−エン−８，９−カルボン酸（
ＴＣＤＣ）３ｇとアリルアルコール２０ｇに濃硫酸２滴
を加え、減圧下１６０℃で２時間脱水しながら反応を行
った。反応液をガスクロマトグラフィーで分析の結果は
、未反応ＴＣＤＣは僅かで単一生成物のピークが出現し
た６反応液は減圧下過剰のアリルアルコールを留去した
後、クロロホルムと水を加えクロロホルム層を親水濃縮
して純度９８％のＴＣＡＥを得た。
参考例２（ジアリルエステルの合成）
内容積１００ ｍ ｌのハステロイ製オートクレーブに
、ジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ）３．９５ｇ （３
０ｍｍｏ １） 、塩化パラジウム０．２６７ ｇ （
１５ｍｍｏ １） 、無水塩化第二銅（純度９５％）１
０．４ｇ （７３ｍｍｏｌ）、アリルアルコール２４ｇ
を仕込み、−酸化炭素で３５ｋｇ／ｄＧまで加圧した後
、室温（２５℃）で反応を開始した。ただちに−酸化炭
素の吸収が始まり１５分後に圧力は５ｋｇ／ｄＧとなり
吸収は停止した。反応は発熱反応で最高温度４８℃にま
で達した。
、ジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ）３．９５ｇ （３
０ｍｍｏ １） 、塩化パラジウム０．２６７ ｇ （
１５ｍｍｏ １） 、無水塩化第二銅（純度９５％）１
０．４ｇ （７３ｍｍｏｌ）、アリルアルコール２４ｇ
を仕込み、−酸化炭素で３５ｋｇ／ｄＧまで加圧した後
、室温（２５℃）で反応を開始した。ただちに−酸化炭
素の吸収が始まり１５分後に圧力は５ｋｇ／ｄＧとなり
吸収は停止した。反応は発熱反応で最高温度４８℃にま
で達した。
更に１５分間攪拌後反応を停止し、オートクレーブを室
温に戻してから一酸化炭素を除き、反応液を取り出した
。
温に戻してから一酸化炭素を除き、反応液を取り出した
。
反応液はそのまま濃縮操作により溶媒を除去した後、反
応生成物をｎ−ヘキサンにより抽出した。
応生成物をｎ−ヘキサンにより抽出した。
このｎ−ヘキサン溶液をガスクロマトグラフィーで分析
した結果ＴＣＡＥが６４％の収率で生成した。
した結果ＴＣＡＥが６４％の収率で生成した。
特許出願人 日産化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 構造式〔１〕で表される ３、４−エポキシ−トリシクロ（５，２，ｌ。 ０２．８〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエス
テル 。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1140484A JPS60156683A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | ３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，ｏ↑２’↑６〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1140484A JPS60156683A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | ３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，ｏ↑２’↑６〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156683A true JPS60156683A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH0517228B2 JPH0517228B2 (ja) | 1993-03-08 |
Family
ID=11777078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1140484A Granted JPS60156683A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | ３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，ｏ↑２’↑６〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60156683A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6365771B1 (en) | 1998-09-11 | 2002-04-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Alicyclic compound and curable resin composition |
-
1984
- 1984-01-25 JP JP1140484A patent/JPS60156683A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6365771B1 (en) | 1998-09-11 | 2002-04-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Alicyclic compound and curable resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517228B2 (ja) | 1993-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Parker et al. | Convergent synthesis of (.+-.)-dihydroisocodeine in 11 steps by the tandem radical cyclization strategy. A formal total synthesis of (.+-.)-morphine | |
| EP2496565B1 (en) | Process for preparing divinylarene dioxides | |
| Smith III et al. | Stereoelectronic effects in the cationic rearrangements of [4.3. 2] propellanes | |
| JPS58172387A (ja) | ２，２−ジシクロヘキセニルプロパンジエポキシドの製造方法 | |
| JPS60156683A (ja) | ３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，ｏ↑２’↑６〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジアリルエステル | |
| EP0453275A1 (en) | Process for producing epoxy compound | |
| JPH0246590B2 (ja) | ||
| Branan et al. | Oxidation of 1-(Triphenylsilyl) cyclopropenes with Dimethyldioxirane | |
| JPS60156682A (ja) | ３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，ｏ↑２’↑６〕デカン−８，９−ジカルボン酸 | |
| US3143578A (en) | Preparation of tricyclo [8.2.1.02.9] trideca-5, 11-diene | |
| JPS60156692A (ja) | ３，４−エポキシ−トリシクロ〔５，２，１，０▲‖‖２，６上つき▼〕デカン−８，９−ジカルボン酸無水物 | |
| Chow et al. | Regioselectivity in a benzophenone‐mediated photo‐substitution of some cage‐shaped hydrocarbons | |
| DE1903102A1 (de) | Epoxidverbindungen und Verfahren zur Herstellung von Additionsprodukten der Epoxidverbindungen | |
| JPS5939431B2 (ja) | シクロドデセン又はトリシクロデセン−３のエポキシド化法 | |
| Morales et al. | Stereochemical studies of cyclonoyl systems | |
| SU388550A1 (ru) | Способ одновременного получени карбонильных соединений и эпоксисоединений | |
| Lee | Synthesis of Diepoxide of Bis (2-cyclohexenylidene) pentaerythritol. A Trispiro Diepoxy Ketal | |
| JPS6364432B2 (ja) | ||
| Veliev et al. | SYNTHESIS AND PROPERTIES OF ACETYLENE COMPOUNDS OF NORBORNENE SERIES | |
| JPS6289674A (ja) | グリシジル化合物取り込み錯体 | |
| JPH01228987A (ja) | Ｎ−グリシジルイミド化合物およびその製法 | |
| JPH0390074A (ja) | エポキシ基含有化合物の製造方法 | |
| JPH0559153A (ja) | エポキシ樹脂硬化剤 | |
| JPS59216889A (ja) | 新規なスピロ化合物 | |
| JPH0565333A (ja) | エポキシ樹脂硬化剤 |