JPS6015432A - 印刷物カバ−又はデスクマツト - Google Patents
印刷物カバ−又はデスクマツトInfo
- Publication number
- JPS6015432A JPS6015432A JP12392083A JP12392083A JPS6015432A JP S6015432 A JPS6015432 A JP S6015432A JP 12392083 A JP12392083 A JP 12392083A JP 12392083 A JP12392083 A JP 12392083A JP S6015432 A JPS6015432 A JP S6015432A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- monomer
- copolymer resin
- desk
- mvc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Bedding Items (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂を成形して
なる優れた非移行性を有する印刷物カバー又はデスクマ
ントに関するものである。
なる優れた非移行性を有する印刷物カバー又はデスクマ
ントに関するものである。
従来印刷物カバー又はデスクマントの素材としてはポリ
エステル、軟質ＰｖＣ等が使用されている。特に軟質ｐ
ｖｃは、耐候性、機械的特性等の優れた特性に加えて安
価な点で上記用途に広く使用されているが、周知のよう
に軟ｇｉＰＶＣば可とう性をもたせるために多量の可塑
剤含有を必要とする。
エステル、軟質ＰｖＣ等が使用されている。特に軟質ｐ
ｖｃは、耐候性、機械的特性等の優れた特性に加えて安
価な点で上記用途に広く使用されているが、周知のよう
に軟ｇｉＰＶＣば可とう性をもたせるために多量の可塑
剤含有を必要とする。
このため印刷物のインキが印刷物カバー表面に移行し、
中が見えにくくなる等、その製品価値を著しく低下させ
るという問題点がある。
中が見えにくくなる等、その製品価値を著しく低下させ
るという問題点がある。
またデスクマントは、印刷物をマットでカバーし一体化
したものがある他、印刷物と組み合せることなくマント
のみとして販売されるものもあるが、後者でも使用時に
印刷物をその上若しくはその下に置いて使用されること
が多く、いずれも印刷物と接触する結果、印刷物カバー
と同様の問題点を有している。
したものがある他、印刷物と組み合せることなくマント
のみとして販売されるものもあるが、後者でも使用時に
印刷物をその上若しくはその下に置いて使用されること
が多く、いずれも印刷物と接触する結果、印刷物カバー
と同様の問題点を有している。
本発明者らは、印刷物カバー及びデスクマツ１〜に共通
のこれらの問題点を解決するため、可塑剤の含有を不要
化する軟質熱可塑性樹脂を鋭意横側し、この樹脂が印刷
物カバ〜又はデスクマントとして使用できることを見出
し本発明を完成した。
のこれらの問題点を解決するため、可塑剤の含有を不要
化する軟質熱可塑性樹脂を鋭意横側し、この樹脂が印刷
物カバ〜又はデスクマントとして使用できることを見出
し本発明を完成した。
即ち、本発明は、後記単量体又は単量体混合物に可溶な
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの存右下に、塩化ビ
ニル単量体又は塩化ビニル単量体及びこれと共重合可能
でガラス転移温度が３０℃未満の単独重合体を与えるＲ
量体との単量体混合物を、水性媒体中で重合して得られ
るウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂を成形してなる印
刷物カバー又はデスクマットである。
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの存右下に、塩化ビ
ニル単量体又は塩化ビニル単量体及びこれと共重合可能
でガラス転移温度が３０℃未満の単独重合体を与えるＲ
量体との単量体混合物を、水性媒体中で重合して得られ
るウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂を成形してなる印
刷物カバー又はデスクマットである。
本発明における印刷物とは、紙、金属、合成樹脂類、布
、ガラスなどの被印刷物を用いた活版、鉛版、電気版、
ゴム版などの凸版印刷類、金属平版、オフセント印刷、
コロタイプ版などの平版印刷類、彫刻凹版、グラビア版
などの凹版印刷類及び孔版印刷類である。
、ガラスなどの被印刷物を用いた活版、鉛版、電気版、
ゴム版などの凸版印刷類、金属平版、オフセント印刷、
コロタイプ版などの平版印刷類、彫刻凹版、グラビア版
などの凹版印刷類及び孔版印刷類である。
また、印刷物カバーとは、ファイルシート、定期券入れ
、手帳、スクラップブック、切手帳・アルバム、ネーム
ケース、クリヤーファイル、クリヤーカード、クリヤー
ボケ・７ト、ラベル、免許証入れ、カバーファイル、ク
リヤーブック、名刺整理帳等のよう−に印刷物の保護、
包装、装備に供するものを意味する。
、手帳、スクラップブック、切手帳・アルバム、ネーム
ケース、クリヤーファイル、クリヤーカード、クリヤー
ボケ・７ト、ラベル、免許証入れ、カバーファイル、ク
リヤーブック、名刺整理帳等のよう−に印刷物の保護、
包装、装備に供するものを意味する。
さらにデスクマントにおけるデスクとは、各種の印刷物
が載置されるものであって、例えば事務用机、学習机、
カウンター、脇机、座卓、ダイニングテーブル、会議テ
ーブル、ザイドキャヒネ。
が載置されるものであって、例えば事務用机、学習机、
カウンター、脇机、座卓、ダイニングテーブル、会議テ
ーブル、ザイドキャヒネ。
ト、ＯＡ子テーブルタイプ机、演台等があげられる。
本発明におけるウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂は以
下の方法にて製造されたものである。
下の方法にて製造されたものである。
即ち、塩化ビニル単量体（以下ＭＶＣと略す）又はＭＶ
Ｃ及びこれと共重合可能でその単独重合体のガラス転移
温度が３０“Ｃ未満の単量体との単量体混合物（以下こ
れらをＭＶＣ系単量体と総称する）１００重量部をＭＶ
Ｃに可溶で好ましくは軟化点２０〜１００℃の熱可塑性
ボリウレクンエラストマー（以下、ＭＶＣ可溶型ＴＰＯ
と略す）を、好ましくは１０〜２００重量部及び水媒体
、（Ｕ濁剤、油溶性重合開始剤の存在下で重合する事に
より製造される。
Ｃ及びこれと共重合可能でその単独重合体のガラス転移
温度が３０“Ｃ未満の単量体との単量体混合物（以下こ
れらをＭＶＣ系単量体と総称する）１００重量部をＭＶ
Ｃに可溶で好ましくは軟化点２０〜１００℃の熱可塑性
ボリウレクンエラストマー（以下、ＭＶＣ可溶型ＴＰＯ
と略す）を、好ましくは１０〜２００重量部及び水媒体
、（Ｕ濁剤、油溶性重合開始剤の存在下で重合する事に
より製造される。
本発明で使用するＭＶＣ可溶型’−ｒ ｐ ｕは前記ウ
レタン−塩化ビニル系共重合樹脂を製造する重合条件下
において実質的にＭＶＣ又はＭＶＣ系単量体に溶解する
ものであり、軟化点が好ましくは、２０〜１００℃さら
に好ましくは３０〜６０℃のものである。軟化点１００
℃を越えるものはＭＶＣ系単量体に溶解しずらくなり、
又２０℃未満のものでは得られた共重合樹脂の機械的な
特性が悪くなる。
レタン−塩化ビニル系共重合樹脂を製造する重合条件下
において実質的にＭＶＣ又はＭＶＣ系単量体に溶解する
ものであり、軟化点が好ましくは、２０〜１００℃さら
に好ましくは３０〜６０℃のものである。軟化点１００
℃を越えるものはＭＶＣ系単量体に溶解しずらくなり、
又２０℃未満のものでは得られた共重合樹脂の機械的な
特性が悪くなる。
本発明でいう軟化点とは、次のような条件下で品性高下
式フローテスタによる温度てい理法においてめられる軟
化温度をいう。
式フローテスタによる温度てい理法においてめられる軟
化温度をいう。
品性高下式フローテスタの測定条件
ノズルの寸法： １顛φ × ２鮪り
荷 重：３０ｋｇ
昇 温： ３℃／分
本発明におけるＭＶＣ可溶型ＴＰＵはＭＶＣ又はＭＶＣ
系単量体に溶解することが必要であり、従ってゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーで測定したｆｆ１ｌ！
平均分子量が１８０，０００ 以下でビスメトロン型回
転粘度針（Ｎ［１３０−ター、６０ｒｐｍ、６０秒、２
５℃）で測定された樹脂の２０％メチルエチルケトン溶
液の粘度（以下２０％ＭＥＫ粘度と略す）が２．０００
ｃｐｓ以下のものである。高粘度のＭＶＣ可溶型ＴＰＵ
はＭＶＣ系単量体に熔解するに長時間必要とし、また低
粘度のＭＶＣ可溶型Ｔ Ｐ Ｕは得られた共重合樹脂の
性能が劣る。従って、２０％Ｍ Ｂ Ｋ粘度は３０〜Ｌ
０００ｃｐｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは５
０〜４００ ｃｐｓの範囲である。
系単量体に溶解することが必要であり、従ってゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーで測定したｆｆ１ｌ！
平均分子量が１８０，０００ 以下でビスメトロン型回
転粘度針（Ｎ［１３０−ター、６０ｒｐｍ、６０秒、２
５℃）で測定された樹脂の２０％メチルエチルケトン溶
液の粘度（以下２０％ＭＥＫ粘度と略す）が２．０００
ｃｐｓ以下のものである。高粘度のＭＶＣ可溶型ＴＰＵ
はＭＶＣ系単量体に熔解するに長時間必要とし、また低
粘度のＭＶＣ可溶型Ｔ Ｐ Ｕは得られた共重合樹脂の
性能が劣る。従って、２０％Ｍ Ｂ Ｋ粘度は３０〜Ｌ
０００ｃｐｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは５
０〜４００ ｃｐｓの範囲である。
本発明に有効なＭＶＣ可溶型’ｉ” ｐ ｕとして適切
な種類の１つとしては、大ロ本−インキ化学」−業（樽
製の商品名パンデノクスＴ−５２Ｅｉ ５ （主として
アジピン酸系ポリエステルジオ′−ルと脂肪族シイソシ
アネ−１・よりなるポリウレタン：軟化点５３℃、２０
％ＭＢＫ粘度 ８００ ｃｐｓ 、分子量１２０．００
０ ） 、パンデソクスＴ−５２５（軟化点４７℃）等
がなる。
な種類の１つとしては、大ロ本−インキ化学」−業（樽
製の商品名パンデノクスＴ−５２Ｅｉ ５ （主として
アジピン酸系ポリエステルジオ′−ルと脂肪族シイソシ
アネ−１・よりなるポリウレタン：軟化点５３℃、２０
％ＭＢＫ粘度 ８００ ｃｐｓ 、分子量１２０．００
０ ） 、パンデソクスＴ−５２５（軟化点４７℃）等
がなる。
本発明におけるＭ Ｖ’ Ｃ可溶型Ｔ’ Ｐ Ｕの使用
割合は、仕込時ＭＶＣ又はＭＶＣ系単量体１００重量部
に対して５〜２００重量部が好ましい。ＭＶＣ又はＭＶ
Ｃ系単量体１００重量部に対してＭＶＣ可溶型ＴＰＵ５
重量部未満では得られる共重合樹脂は成形性が悪くなり
、２００重量部を越えると重合速度が遅くなり好ましく
ない。
割合は、仕込時ＭＶＣ又はＭＶＣ系単量体１００重量部
に対して５〜２００重量部が好ましい。ＭＶＣ又はＭＶ
Ｃ系単量体１００重量部に対してＭＶＣ可溶型ＴＰＵ５
重量部未満では得られる共重合樹脂は成形性が悪くなり
、２００重量部を越えると重合速度が遅くなり好ましく
ない。
本発明では生成共重合樹脂中のＭＶＣ可溶型ＴＰＵ含量
が好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１７〜
６５重量％が良い。これば５重量％未満では得られる共
重合樹脂の成形性が悪くなり、一方８０重量％越えると
得られる共重合樹脂の機械的特性が悪くなり、又コスト
も高（なり経済的にも好ましくないからである。
が好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１７〜
６５重量％が良い。これば５重量％未満では得られる共
重合樹脂の成形性が悪くなり、一方８０重量％越えると
得られる共重合樹脂の機械的特性が悪くなり、又コスト
も高（なり経済的にも好ましくないからである。
本発明においてＭＶＣと共重合可能な単量体としては、
エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル
などのビニルエステル類、イソ−ブチルビニルエーテル
、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなど
のビニルエーテル類、アクリル酸ブチル、アクリル＠−
２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸−２−＝エチルヘキシルなどのメタクリル酸エ
ステル類などが挙げられる。
エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル
などのビニルエステル類、イソ−ブチルビニルエーテル
、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなど
のビニルエーテル類、アクリル酸ブチル、アクリル＠−
２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸−２−＝エチルヘキシルなどのメタクリル酸エ
ステル類などが挙げられる。
ウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂の製造は、水を媒体
とした１、濁重合を採用するのが好ましいが、これに限
定されるものではない。
とした１、濁重合を採用するのが好ましいが、これに限
定されるものではない。
本発明において使用される￥ｌ！、濁剤は公知の懸濁剤
であればよい。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール
、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアクリル
酸、ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ゼラチ
ン、リン酸カルシウムなどが使用され、これらは単独又
は併用してもよい。これらの使用量は水媒体に対し０．
０１〜２重量％程度である。
であればよい。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール
、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアクリル
酸、ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ゼラチ
ン、リン酸カルシウムなどが使用され、これらは単独又
は併用してもよい。これらの使用量は水媒体に対し０．
０１〜２重量％程度である。
本発明において使用される油溶性重合開始剤は公知の重
合開始剤であればよい。例えば、アゾビスイソブチルバ
レロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリルパーオキ号イ
ド、ジー２−エチル−・キシルパーオキシジカーボネー
ト、Ｌ ブチルパーオキシピバレ−１へなどの有機過酸
化物がある。その使用量ば仕込時のＭＶＣ系ｍ１体に対
し０．０１〜２止量％程度である。
合開始剤であればよい。例えば、アゾビスイソブチルバ
レロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリルパーオキ号イ
ド、ジー２−エチル−・キシルパーオキシジカーボネー
ト、Ｌ ブチルパーオキシピバレ−１へなどの有機過酸
化物がある。その使用量ば仕込時のＭＶＣ系ｍ１体に対
し０．０１〜２止量％程度である。
重合温度は３０〜７０゛Ｃが良い、これは３０°Ｃ未満
では重合速度が遅くなる傾向があり、工業曲に有利でな
い。また７０°Ｃを越えると（ｑられる共重合樹脂の耐
熱性などが悪くなり好ましくない。
では重合速度が遅くなる傾向があり、工業曲に有利でな
い。また７０°Ｃを越えると（ｑられる共重合樹脂の耐
熱性などが悪くなり好ましくない。
本発明におけるウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂は、
ＰｖＣの加工分野で使用されている添加剤、例えば熱安
定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防
雪剤、表面処理剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤、充填剤
、顔料等を添加することができる。
ＰｖＣの加工分野で使用されている添加剤、例えば熱安
定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防
雪剤、表面処理剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤、充填剤
、顔料等を添加することができる。
本発明におけるウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂の加
工方法ばｐｖｃの加工分野で使用されている加工法、例
えばカレンダー加工、押出成形、射出成形、プレス成形
、真空成形などの方法により成形することができる。
工方法ばｐｖｃの加工分野で使用されている加工法、例
えばカレンダー加工、押出成形、射出成形、プレス成形
、真空成形などの方法により成形することができる。
本発明で使用するウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂は
、非移行性、耐汚染性、透明性、耐候性、機械的特性に
優れ、また可塑剤を含有していないにもかかわらず柔軟
性を有しており、印刷物カバー又はデスクマント用材料
として好適なものであり、この樹脂を成形してなる印刷
物カバー又はデスクマントは極めて有用である。例えば
デスクマントにおいて従来の軟質ＰＶＣでは、はさんだ
印刷物のインキの移行によりデスクマントの表面が著し
く汚染され、印刷物の文字等が見えなくなり長期間の使
用が不可能であるが、本発明のウシクン−塩化ビニル系
共重合樹脂を使用することによりこのような問題は解決
される。
、非移行性、耐汚染性、透明性、耐候性、機械的特性に
優れ、また可塑剤を含有していないにもかかわらず柔軟
性を有しており、印刷物カバー又はデスクマント用材料
として好適なものであり、この樹脂を成形してなる印刷
物カバー又はデスクマントは極めて有用である。例えば
デスクマントにおいて従来の軟質ＰＶＣでは、はさんだ
印刷物のインキの移行によりデスクマントの表面が著し
く汚染され、印刷物の文字等が見えなくなり長期間の使
用が不可能であるが、本発明のウシクン−塩化ビニル系
共重合樹脂を使用することによりこのような問題は解決
される。
次に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の部はすべて重量部であり、物性な
どの測定法は下記の方法に従った。
説明する。実施例中の部はすべて重量部であり、物性な
どの測定法は下記の方法に従った。
引張強度 ： Ｊ Ｉ Ｓ Ｉ（６７２３伸 び ・
全光線透過率 二 ＪＩＳＫＧ７１４
汚染性試験 ＝ ２枚のウレタン 塩化ビニル系共重合
樹脂のシート・（厚み０．５１）の間に被印刷物を入れ
、荷重：Ｉ ｋｇ止で７０”ＣＸ １００１１Ｒのスト
レスをかげた后ソートのｌ′η染状態を観察する。
樹脂のシート・（厚み０．５１）の間に被印刷物を入れ
、荷重：Ｉ ｋｇ止で７０”ＣＸ １００１１Ｒのスト
レスをかげた后ソートのｌ′η染状態を観察する。
実施例１
内容積１０Ｉｌのステンレス裂オートクレーブにＭＶＣ
可溶型ＴＩ）Ｕ（大ロ木インキ化学工業（１４装バンデ
ソクス”ｌ’−５２６５）４０部と純水２００部、部分
ケン化ポリビニルアルコール（日本合成（（木製ゴーセ
ノールＫ１１−１７）０．８部、ジー２−エチル−・キ
シルパーオキシジカーボネ−１−０，０５部を仕込み、
内部の空気を窒素で置換したのちＭＶＣ６０部を仕込ん
だ。５８℃で１５時間反応させた後未反応単量体を除去
し、これを脱水乾燥し粉末状の共重合樹脂を９０部１Ｍ
だ。
可溶型ＴＩ）Ｕ（大ロ木インキ化学工業（１４装バンデ
ソクス”ｌ’−５２６５）４０部と純水２００部、部分
ケン化ポリビニルアルコール（日本合成（（木製ゴーセ
ノールＫ１１−１７）０．８部、ジー２−エチル−・キ
シルパーオキシジカーボネ−１−０，０５部を仕込み、
内部の空気を窒素で置換したのちＭＶＣ６０部を仕込ん
だ。５８℃で１５時間反応させた後未反応単量体を除去
し、これを脱水乾燥し粉末状の共重合樹脂を９０部１Ｍ
だ。
得られた共重合樹脂１００部に対してステアリン酸バリ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛０．５部を配合しζ、１８
０°Ｃのプレス成形で物性試験に供する厚さ ０．５龍
のシートを作成した。このシートの測定結果を第１表に
示す。
ウム１部、ステアリン酸亜鉛０．５部を配合しζ、１８
０°Ｃのプレス成形で物性試験に供する厚さ ０．５龍
のシートを作成した。このシートの測定結果を第１表に
示す。
比較例１
ポリ塩化ビニル樹脂（東亜合成化学工業ｆ１３）製油品
名 アロンｐｖｃｒｓ−ｔ３ｏｏ）ｔｏｏ部に対してジ
オクチルフタレート８０部、ステアリン酸バリウム１部
、及びステアリン酸亜鉛０．５部を配合して、実施例１
と同様のシートを作成した。
名 アロンｐｖｃｒｓ−ｔ３ｏｏ）ｔｏｏ部に対してジ
オクチルフタレート８０部、ステアリン酸バリウム１部
、及びステアリン酸亜鉛０．５部を配合して、実施例１
と同様のシートを作成した。
このシートの測定結果を第１表に示す。
第 １ 表
特許出願人
′７０ン化成株式会社
代理人
小野正和
Claims (1)
- １、後記単量体又は単量体混合物に可溶な熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーの存在下に、塩化ビニル単量体又
は塩化ビニル単量体及びこれと共重合可能でガラス転移
温度が３０℃未満の単独重合体を与える単量体との単量
体混合物を、水性媒体中で重合して得られるウレタン−
塩化ビニル系共重合樹脂を成形してなる印刷物カバー又
はデスクマント。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12392083A JPS6015432A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | 印刷物カバ−又はデスクマツト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12392083A JPS6015432A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | 印刷物カバ−又はデスクマツト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015432A true JPS6015432A (ja) | 1985-01-26 |
Family
ID=14872607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12392083A Pending JPS6015432A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | 印刷物カバ−又はデスクマツト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015432A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63191090U (ja) * | 1987-05-25 | 1988-12-08 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5840312A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-09 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 |
-
1983
- 1983-07-06 JP JP12392083A patent/JPS6015432A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5840312A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-09 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63191090U (ja) * | 1987-05-25 | 1988-12-08 |
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