JPS60152525A - 芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 不発明は、耐熱性（装置ｔしかつ良好な成形加工性を有
する芳香族ポリエステル（−関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

２．２ビス（４′−ヒ下ロキシフェニル）フロノ（ンま
たはその誘導体とテレフタル酸とイソフタル酸葦たはこ
ルらの誘導体より製造される芳香族ポリエステルは、曲
げヒズミ回仮時性、耐衝撃性。

引張り強度などの機械的性質、熱変形温度、篩温ごの磯
緘特性などの熱的性質、難燃性、耐薬品性など鴫二おい
て優れた性能を存することが知られている。しかし土日
己の芳香族ポリエステルのガラス転移は度は２００’Ｃ
以下であり、成形品の熱変形温度は１８０　′Ｃ以下ご
あるため、近時高性能エンジニアリング・プラスチック
ス（二要求される耐、４注能を十分みたしてはいない。

一方、２．２−ビス（４′ヒドロキシフエニル）プロパ
ン（１代るビスフェノール成分としてビス　（ヒドロキ
シフェニル）ケトンを用いた芳香族ポリエステルは、著
しく高い耐熱性を有するものの、融点が３３０Ｃ以上に
成形が困難かつ、成形物が不透明ご非常に脆いという大
きな欠点を有している。

〔発明の目的〕

不発明者らは、上記問題点４ニ鑑み鋭意検討の行なった
結果、ビスフェノール成分として下式〔式中、ＧＶ）式
（二おいて、水酸基はイソプロピリデン基（二対してメ
タ又はパラ位ｔ：６　、ａ、（Ｖ）式（＝おいて水ｒ、
ｊ１１．４は、カルボニル基（二対してメタ位またはパ
ラ位（二ある。（／Ｖ）式（二Ｖける島〜Ｒ８は水素、
炭、、ｇバ１〜８の炭化水素基またはハロゲン原子を示
し、互い（１同−でも異なってもよい。〕 で示されるビスフェノール類を混合使用すると、上記の
欠点を大幅（＝改善し、良好な成形加工性を有し、しか
も激れた耐熱性を保持した芳香族ポリエステルを製造で
きることを見出した。

ｆ−なわも、本発明は、成形加工性が良好で、耐熱性（
１欠れた芳香族ポリエステルを提供することが目的Ｃめ
る。

〔光Ｉ男の概要〕

本発明は、一般式 〔式中、（１）式（＝おいて、カルボニル基は互い（二
メタ位またはパラ位（二あシ、（ｎ）式（二おいて、酸
素原子はイソプロピリデン基（二対してメタ位またはパ
ラ位（二あり、（ｆｆｉ）式（二おいて、酸素原子はカ
ルボニル基（二対してメタ位またはパラ位（二める。（
１）式（二おけるＲ１〜＆は水素、炭素数１〜８の炭化
水素基または−・ロゲン原子を示し、互いに同一でも異
なってもよい。ａ、ｂ、ｃは夫々上の廠ａ’ｃあり、 （ｂ＋ｃ）／ａ＝０．９０〜１．１０．　ｂ／ｃ＝１９
．０〜０．２５）で示される　（１１）と（幻が瞬９合
うことはない繰り返し単位からなることｔ−特徴とする
。

本発明の芳香族ポリエステルの製造（１使用されるジカ
ルボン戚成分としてはイソフタル酸及びテレフタル酸が
めげられ、それぞれ単独で用いることも可能ｃｈるが、
両者を混合して用いることが多く、イソフタル酸成分（
二対してテレフタル酸成分が３０　：　７０〜７０　：
　３０の範囲で用いることが好ましい。

ジカルボン＃成分はき芳香族ジカルボン酸のジクロライ
ド、ジエステルなどの誘導体あるいはジカルボン酸のま
ま用いられる。

本発明のビスフェノール成分とし、では、２．２−ビス
（４１−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．２−ビス
（３′−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−（３
’−ヒドロキシフェニル）−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン等の２．２−ビス（ヒドロキシフェニル）
プロパン類が用いられる。特Ｃ二好マシいものハ２．２
−ビス　（４′−ヒドロキシ７エ二ル）プロパンである
。

さら（二本発明ではもう一方のビスフェノール類として
ジヒドロキシベンゾフェノン類が用いられ、その具体的
な例としては、４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノン
、３．３’−ジヒドロキシベンツフェノン、ａ、４’−
シヒ、−トロキシベンゾフェノン、３．３′−ジメチル
−４，４’−シヒドロキシペンゾフェノン、３．３’−
ジクロル−４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン籠乎
がめげられる。これらは単独でも２種類以上の強化物と
しても使用できる。これらのうち特（二好ましいものは
４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、３．４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンである。

本−５Ｆ、明（二おいて、（…）式及び（１）式ご示さ
れるビスフェノール類の、（１）式でボされるジカルボ
ン叡成分（二対する使用虚はモル比（’　０．９０〜０
．１０の範囲である。

本発明の本合体の製造方法に特（−制約はなく、界面血
曾云、低晶溶液重合法、高温溶液重合法。

溶融厘曾沃等の公知のいずれの方法も適用できる。

また本発明の厘付本（二はずで（二述べた成分の他（二
、分子、ｔａｌＪｍ剤又は木端女定化剤としての１価の
フェノール類、アルコール類、咳化女定剤としての亜す
ンーー等の反応成分または混曾成分を１種類以上含むこ
とができる。

〔発明の幼果〕

本発明ζ二よれば、耐熱性（二Ｊ−ぐれ、良好な成形扉
工性を有する芳香族ポリエステルが容易（＝製造できる
。

〔頭側の実施列〕

晃抛しｌ１１ 反応フ２ヌコに水１（Ｈ）　ｍｌ、　５　Ｎ　Ｎａ０ｆ
（水溶液２５．６　ｍＡ？　ｆ入れ、２．２−ビス（４
’−ヒドロキシ７エ二ルンプロパン６．６２　ｇ　、　
４＋　４’　−ジヒドロキシベンゾフェノンＣｉ、２１
　＃　金加え攪拌溶解の後セチルトリメチルアンモニウ
ムプロミド０．１ｐを加え溶解させ水冷した。

この浴漱（ニイノフタロイルクロリドとテレフタ。イ７
．り。リドの等モル混会響１１．７７　ｔ　＋ｔジクロ
ルメタン２ＬｌＯｍ１ｌ＝浴屏した済液を、急速な攪拌
下（ニー気にｌ＠下した。Ｃ翼下終了後さら（二１時間
攪拌し、磯塩敵’　（１１４Ｎ　）　１．０２　ｍｌを
加え中和漬水２００ｍ１ｌ　ｋ加え攪拌後静直し、分離
した水ｊ−をすて、反応混合物をエタノール４１中（二
激しく攪拌しながら投入した。ろ別後侍られたポリマー
をミキサーで粉砕し、水、エタノールで洗滌後真空乾燥
した。

１９．４　ｔ　（９５，３％）の無色のポリマ、−が得
られた。

フェノールと１．１．２．２−テトラクロルエタン（点
１辻比４：６）を溶媒に用い、３０　”Ｃで測定した固
有粘度は１．３５　（：’めった。

熱分析（二よりこのポリマーのガラス祇移温区は２３８
“Ｃ１融点は３２１’Ｃでめった。このポリマーを２″
Ｉｏｃ、ｔｏｏにｇ／、＊で圧縮成形すること（二より
無色逍φＪで強靭な成形品が得られた。

比較例１ 実施例１の４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの代
ｂｎ＋二２，２−ビス　（４′−ヒドロキシフェニル）
グロバンを用いた７、得られたポリマーの固有粘度は１
．５１．ガラス転移温度は１９３　’Ｃ、融点は２６０
Ｃであった。

比較例２ 実施例１の２．２−ビス（４′−ヒドロキシ７エ二ルン
プロパンの代ｐｔ二４，４′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンを用いた。

得られたポリマーはフェノール、テトラクロルエタン混
合物（＝不溶で、融点は３３００以上、３００℃で圧縮
成形すると不透明でクラックの多いもろｉ成形品しか得
られなかった。

実施例２ 実施例１の４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの代
９に３．４′−ジヒドロキシベンゾフェノンを用いた。

得られたポリマーの向Ｍ粘度は１．２０　、ガラス転移
−就は２３１　’Ｃ、融点は２８７Ｃごめった。このポ
リマーを２５０’Ｃで圧縮成形すること（二より淡橙色
透明で強靭な成形品が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、（１）式（二おいて、カルボニル基は互いにメ
   タ位または７２位にあり、（Ｉｔ）式（二おいて、ＦＲ
   素原子はイングロピリデン基に対しメタ位またはパラ位
   にあり、（１）式（−おいて、酸素原子はカルボニル基
   （二対してメタ位またはパラ位置ある。Ｃ１）式（ニお
   ける８１〜＆は水系、炭素数１〜８の炭化水素基または
   一ロゲン原子を示し、互い（二四−Ｃも異ってもよい。 ａ、ｂ、ｃは夫々上の整数であり（ｂ＋ｃ）／ａ−０，
   ９０〜１．１０　、　ｂ／ｃ＝１９．０〜０．２５　Ｊ
   で示される、（ｌ［）と（皇）が１４’）　ｉｆうこと
   はない繰返し単位よりなることｔ行値とする芳香族ポリ
   エステル。