JPS60152505A - 光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紫外線を照射することによって３５０ｎｍ以
下の紫外線をほとんど透過せず、かつ肉眼で゛　無色透
明な肉厚（例えば厚さ２閣以上）の硬化物の製造に適し
た光硬化性組成物に関する。

色防止などの点から、しばしば紫外線を透過しないよう
に添加物、例えば紫外部に大きい吸収スペクトルを有す
る紫外線吸収剤が添加されている。

紫外線吸収剤は、ポリマーを射出成形法やインフレーシ
ョン成形法によって所望の形状に成形する場合には予め
ポリマー中に配合しておく方法が採用され、一方、メタ
クリル酸メチルモノマーのようなモノマー類を熱重合方
法によって所望の形状に重合させる場合には予めモノマ
ー中に紫外線吸収剤を溶解しておく方法が採用されてい
る。

しかしながら、モノマー類に予め紫外線吸収剤を配合し
た光硬化性組成物を光重合させる場合には往々にして不
都合が生じる。即ち、従来の光硬化性組成物においては
、配合すべき紫外線吸収剤や光重合開始剤の吸光係数に
配慮がなされていないため、重合に際して光硬化性組成
物に紫外線を照射すると、組成物中の紫外線吸収剤が紫
外線を吸収してしまい、従って光重合開始剤が分解して
ラジカルを生ずるのに十分な光量が得られず、重合が遅
くなる欠点を有するばかりではなく、肉厚の硬化物、例
えば肉厚が２ｗｎ以上の硬化物を製造する場合には表面
のみが硬化して内部が硬化不十分になシ易いという難点
を有する。

本発明者等は従来の欠点を十分に考慮した上で、内部ま
で均一に硬化し、かつ紫外線を透過しない無色透明な肉
厚の硬化物を製造できる光硬化性組成物を得るべく種々
検討した結果、特定された紫外線吸収剤と特定された光
重合開始剤を重合可能なモノマーおよび／またはオリゴ
マーに配合してなる光硬化性組成物が、その目的を極め
て有効に達成し得ることを見出し、本発明を完成するに
至った０ 即ち、本発明は、重合可能なモノマーおよび／またはオ
リゴマーに、（１）　３００〜３５０　ｎｍにおける吸
光係数が２，０００７Ｍ−ｆｆｉ以上で、かつ３６０　
ｎｍにおける吸光係数が１，０００／Ｍ−α以下の紫外
線吸収剤と（２）　３６０〜３８０ｎｍにおける吸光係
数が５０／Ｍ−α以上で、かつ３９０　ｎｍにおける吸
光係−数が１０／　Ｍ　、ｃｍ以下の光重合開始剤を配
合してなる光硬化性組成物に関する。

本発明において、用語゛吸光係数″とは、紫外線吸収剤
および光重合開始剤をそれぞれエタノールに溶解し、溶
液を透過する前の光の強度（工０）と溶液を透過した後
の光の強度（Ｉ）、溶液濃度Ｃ（Ｍ、モル／リットル）
、測定用セルの光路長ｔ（ｃｒｎ）から次式によって計
算される値εである。

ｔｏｇ　（Ｉ　ｏ／　Ｉ　）　”ε−Ｃ−を本発明にお
いて使用される紫外線吸収剤および光重合開始剤の吸光
係数に制限を加えた理由は次の通シであシ、吸光係数が
本発明の範囲外の紫外線吸収剤や光重合開始剤を用いた
場合には、内部まで均一に硬化し、かつ紫外線を透過し
ない無色透明な肉厚の硬化物を製造することはできない
。

紫外線吸収剤は３００〜３５０　ｎｍにおける吸光係数
が２，００　ｏ／　Ｍ−ｃｍ以上で、かつ３６０　ｎｍ
における吸光係数が１，０００／Ｍ−α以下のものであ
る。

３００〜３５０　ｎｍにおける吸光係数が２．０００／
Ｈ−ｃｍ未満の紫外線吸収剤を用いた場合は、得られる
硬化物が十分な紫外線カツト性を有せず、一方、３６０
　ｎｍにおける吸光係数が１，０００７Ｍ−ｏｎを越え
る紫外線吸収剤を用いた場合には、光重合が著しく遅く
なるばかシでなく、表面のみが硬化して内部は硬化不十
分のまま残るという難点を有する。

上記のごとき条件を満足する紫外線吸収剤としては、例
えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン。

２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−
スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキ７ペンゾフェ
ノン、２′−エチルへキシル−２−７アノー３−フェニ
ルシンナメート等がアケラれる。これらの紫外線吸収剤
は２種以上混合して使用してもよい。

紫外線吸収剤の配合量は、重合可能なモノマーおよび／
またはオリゴマーの全重量に対し０．０１〜１重量％、
好ましくは０．０２〜０．５重量％である。

紫外線吸収剤の配合量がｏ、ｏ　ｉ重量％未満では、紫
外線吸収効果がほとんどなく、一方紫外線吸収剤の配合
量が１重量％を越える場合には、重合が著しく遅くなる
ばかシでなく、得られる硬化物に白化等の問題が生じて
完全々硬化物は得られ難いという欠点を有する。

光重合開始剤は、３６０〜３８０ｎｍにおける吸光係数
が５　Ｑ　／　Ｍ−ｃｍ以上で、かつ３９０ｎｍにおけ
る吸光係数がＩＱ／Ｍ−ｃｍ以下のものである。３６０
〜３８０　ｎｍにおける吸光係数が５０／Ｍ−ｍ未満の
光重合開始剤を用いた場合は、重合速度が遅く、かつ表
面のみが硬化して内部まで硬化した光学的に均一な硬化
物は得られ難い。一方、３９０ｎｍの吸光係数が１．　
Ｑ　／　Ｍ−ｃｍを越える光重合開始剤を用いた場合に
は、硬化物が着色してし捷い、無色透明な硬化物を得る
ことは困難である。

上記のごとき吸光係数を有する光重合開始剤としては、
例えばベンノルジメチルケタール、４．４’−ビスジメ
チルアミノベンゾフェノン、２−カルボキシメチルベン
ゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ペンツインイ
ソゾロビルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等
があげられる。これらの光重合開始剤は２種以上混合し
て使用してもよい。

重合開始剤の配合量は、重合可能な七ツマ−および／ま
たはオリコゝマーの全重量に対してｏ、ｏ　ｉ〜２重量
％、好ましくはし０３〜０．５重量％である。光重合開
始剤の配合量が０．０１重量％未満では、重合速度が著
しく遅くて完全な硬化物は得られず、一方、光重合開始
剤の配合量が２重量％を越える場合には、得られる硬化
物が着色するという難点を有する。

本発明において使用される重合可能なモノマーまたはオ
リゴマーとしては、無色で、かつ容易に重合するもので
あればいずれでもよいが、好ましくは３９０ｎｍにおけ
る吸光係数が１０／Ｍ−α以下のものである。具体例と
しては次のものがあげられる。

（１）光重合可能なビニル系モノマー ビニルエステル（酢酸ビニル、７６０ピオン酸ビニル＋
Ｃ８〜！２分岐脂肪酸ビニル等）、アクリル酸エステル
（アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸グリ７ジル
、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、−２７タエリスリトール
テトラアクリレート等）。

メタクリル酸エステル（メタクリル酸アノにキルエステ
ル、メタクリル酸グリシツル、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールゾロパントリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等
）、芳香族不飽和炭化水素（スチレン、アルキルスチレ
ン、ジビニルベンゼン等）、含塩素不飽和化合物（クロ
ルスチレン。

クロルアクリル酸エステル等）、含フツ素不飽和化合物
（フルオロスチレン、アクリル酸フルオロアルキル、メ
タクリル酸フルオロアルキル等）およびこれらの混合物
等が用いられる。

（２）光付加反応が可能なモノマー 不飽和化合物とメルカプタンとの光付加反応でポリマー
を生成するもので、不飽和化合物としては前記ビニル系
モノマーのほか多価アリル化合物（ノアリルフタレート
、トリアリルイソシアヌレ−ト）、、１分子中に少なく
とも２個のシクロアセタール基を有する化合物（ノアリ
リデンインタエリスリトール等）が用いられる。メルカ
プタンとしてはトリメチロールプロパントリチオゾロビ
オネート、−２ンタエリスリトールテトラチオグリコレ
ート、ノペンタエリスリトールへキサチオグリコレート
等の多価チオールが用いられる。

（３）　オリゴマー 分子量が２００〜３０００の光硬化可能なオリゴマーが
用いられ、代表的なものとしてはエポキシ（メタ）アク
リレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエ
ーテル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリ
レート、シリコーン（メタ）アクリレート等があけられ
る。

これらのモノマーおよびオリゴマーのうちでも、（２）
の光付加反応が可能なモノマーが好ましく、特に１分子
中に少なくとも２個のシクロアセタール基を有する化合
物、多価チオールおよび（メタ）アクリル酸エステルか
らなる混合物が透明性や硬度にすぐれた硬化物を与える
点で好ましい。

上記（１）　、　（２）および（３）は混合して使用し
てもよく、その混合割合は任意である。

本発明の光硬化性組成物は、重合可能なモノマーおよび
／またはオリゴマーに対して、前記のごとく特定された
吸光係数を有する紫外線吸収剤と特定された吸光係数を
有する光重合開始剤を配合して均一に混合することによ
って調製される。

かくして得られる光硬化性組成物は、紫外線を照射する
ことによって３５０　ｎｍ以下の紫外線をほとんど透過
せず、かつ肉眼で無色透明な肉厚の硬化物を与えうると
ころから、基材表面に厚さが２閣以上の硬化皮膜を付与
するだめのコーティング剤や厚さが２ｗｎ以上の注型品
製造用として有効に使用することができるが、特に肉厚
の注型品製造用として好適である。本発明の光硬化性組
成物は、もちろん肉厚の薄い硬化皮膜を与えるコーティ
ング剤や注型品製造用としても使用できる。

本発明の光硬化性組成物を用いて注型品を製造するには
、光硬化性組成物を任意の形状の鋳型に厚さ２制以上に
注入し、紫外線を照射して硬化させた後、脱型して製品
を取シ出す方法が採用される。また、本発明の光硬化性
組成物を用いて基材に硬化皮膜を形成させるには、基材
にローラー。

スプレー、刷毛などによって光硬化性組成物をコ−ティ
ングしだ後、または基材を光硬化組成物中に含浸させ、
ローラーで絞って所定の付着量とした後、紫外線を照射
して硬化させる方法が採用される。これ・によって基材
表面に透明な肉厚の硬化皮膜を付与することができる。

上記の方法において、光硬化性組成物を硬化させるため
には紫外線ランプが使用される。

紫外線ランプとしては、３６０〜３８０　ｎｍの間に強
い発光帯を有するものが選ばれ、例えばメタルハライド
ランプはこの目的に適している。照射時間はランプの機
種、ランプからの距離によって異るが一般には１秒から
１０分の間である。

上記のごとき条件下で光硬化性組成物を硬化した場合に
は内部捷で均一に硬化することができ、硬化物は肉眼的
に無色透明であり、５５．Ｏｎｍの波長で測定した厚さ
２ＷＯ＋１の平面板の光透過率は光硬化性組成物の屈折
率にも依存するが概ね８８〜９３チ程度である。これに
対して、本発明の範囲外の紫外線吸収剤や光重合開始剤
を用いた場合には、硬化速度が著しく遅いか、内部まで
十分に硬化しないか、着色するか、の不都合を生じ゛好
ましくない結果を与える。

本発明の光硬化性組成物には、本発明の目的に違背しな
い限り、レベリング剤、カップリング剤等の添加剤を加
えることは差支えない。

本発明の光硬化性組成物は、３６０〜３８０ｎｍに発光
帯を有する紫外線ランプから紫外線を照射することによ
シ、容易に深部まで均一に硬化させることができ、硬化
物は無色透明であり、かつ紫外線を透過しないので、窓
、天井などの採光板、車輛のガラス代替品、眼鏡レンズ
等に有効に用いることができる。

以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ メタクリル酸メチル９０％とポリエチレングリコールノ
アクリレート（分子量３５０）１０５’からなる混合物
に紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン（３２４ｎｍにおける吸光係数が１０，０
００７　Ｍ−ｆｆｉ、　、　３６０　ｎｍにおける吸光
係数が５００７Ｍ−ｃｒｎ）　０．Ｉ　Ｐを溶解した。

次いで光重合開始剤としてベンゾインエチルエーテル（
３６０ｎｍにおける吸光係数が１００／Ｍ−ｃｍ。

３９０　ｎｍにおける吸光係数約０）０．０５ｊ％を溶
解して光硬化性組成物を調製した。この組成物を十分に
脱泡した後、厚さ３順、横５　Ｑ　Ｑ　ｍｍ　、縦５０
０咽の型に流し込み、３６０〜３８０　ｎｍに発光帯を
有するメタルハライドランプによって上部から紫外線を
照射した。メタルハライドランプの出力は８０Ｗ／Ｃｍ
であり、光源より１５ｃｒｎの距離に上記の型を置いた
。３０秒間の照射によって完全に硬化した。

得られた約３Ｘ５００Ｘ５００Ｍの寸法の硬化平板の厚
さ３謳の方向について３５０　ｎｍの紫外線を照射して
紫外線の透過率を測定したところ、透過率は０．５％で
あって、はぼ完茶躯外線がカットされていることが認め
られた。

また、この硬化平板の５５０　ｎｍにおける光透過率を
測定したところ、光透過率は９２．３％であシ、表面反
射を考慮すると十分に可視光が透過していることかわか
った。硬化平板は肉眼的にも無色透明であった。

さらに、硬化平板を表面から一定の厚さにスライスし、
スライス面のパーコール硬度を測定したところ、表面層
はＢｌ（３ｓ、１ｍｍスライス面はＢＨ３７，２ｍｍス
ライス面はＢＨ３７であった。

以上の結果より、本発明の組成物より得られる硬化平板
は、その硬度は表面も内部もほとんど変シがなく、内部
捷で均一に硬化しており、肉眼的に無色透明で、かつ紫
外部をカットしたものであることがわかった。

比較例１ 実施例１において、２−ヒドロキシ−４−ノドキンベン
ゾフェノンの代すにフェニルサリンレート（３５０ｎｍ
における吸光係数が２０　／　Ｍ　−ｔｙｎ　。

３６０　ｎｍ゛における吸光係数が約Ｑ　／　Ｍ−ｃｍ
　）　０．１　ｆを用いた以外は、実施例１と全く同様
にして光硬化性組成物を調製した。この組成物を実施例
１と全く同じ条件で硬化させ、硬化平板を作成した。

得られた硬化平板の厚さ方向の３５０　ｎｍにおける紫
外線透過率を測定したところ、紫外線透過率は８０．７
％であり、紫外線カツト性は不十分であった。

上記方法において、フェニルサリシレートの量を増して
１．０？を使角したところ、重合が著しく遅れて完全硬
化できず、その上硬化平板の３５０　ｎｍの紫外線透過
率は１２．６％で紫外線カツト性がいまだ満足すべきも
のではなかった。

比較例２ 実施例１において、ベンゾインエチルエーテルの代シに
２，４−ノエチルチオキサントン（３６０ｎｍにおける
吸光係数がＣｏ　ＯＯ／　Ｍ−”　＋　３９０　ｎｍに
おける吸光係数が６．８００／Ｍ−Ｃｒｎ）　０．０５
９−を用いた以外は、実施例１と全く同様にして光硬化
性組成物を調製した。この組成物を実施例１と全く同じ
条件で硬化させ、硬化平板を作成した。

得られた硬化平板上黄色に着色しておシ、厚さ方向の４
５０　ｎｍにおける光透過率は６２．６％であシ、無色
透明な硬化物を得るという本発明の目的に違背するもの
であった。

比較例３ 実施例１において、ペンゾインエチルエ「チルの代１１
）に２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルゾロ／
（’ノー１−オン（３６０ｎｍにおける吸光係数が２１
　／　Ｍ　−Ｃｍ　ｒ　３９０　ｎｍにおける吸光係数
が約０　）　０．０５９−を用いた以外は実施例１と同
様にして光硬化性組成物を調製した。この組成物を実施
例１と全く同じ条件で硬化させ、硬化平板を作成した。

得られた硬化平板は表面のパーコール硬度がＢＨ３８で
あったが、表面からＩＢをスライスした面のパーコール
硬度はＢＨ３０，表面から２順をスライスした面のパー
コール硬度はＢＨ１４であり、表面は十分な硬度が得ら
れたが、内部の硬度は不十分であった。

上記方法において、硬化時間を１０分間に延長したり、
または２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルツロ
ノ９ンー１−オンの使用量ヲ２５’　ｉで増加したりし
て硬化平板を作成してみたところ、硬化平板の表面から
１ｗＩｎ及び２間スライス面のパーコール硬度は増加せ
ず、かつ硬化平板は淡黄色に着色していた。

実施例２ ジアリリデンインタエリスリトー／ｌ／　１００　ｆ　
＋ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート１００
を及びトリメチロールプロノやントリアクリレート２０
０ｙ−からなるモノマー混合物に、紫外線吸収剤として
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸（３２０ｎｍ　Ｋおける吸光係数が９＋０００
／Ｍ−ｆｆｉ　＋　３６０　ｎｍにおける吸光係数が・
８００　／　Ｍ−ｃｍ　）　０．１　ｆＦを溶解し、次
いで光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（３
６０ｎｍにおける吸光係数が１４０７Ｍ−ｍ　、　３９
０　ｎｍにおける吸光係数が２７．Ｍ−ｃｒｎ）　０．
０５９−を溶解して光硬化性組成物を調製した。この組
成物を厚さ６鰭、横Ｉ　Ｑ　Ｑ　ｔｍ　、縦１００１１
１１１のガラス製の成形用型に流し込み、十分に脱泡し
たのち、３６０〜３８０ｎｍに発光帯を有するメタル・
・ライドランプによって上下から紫外線を照射した。メ
タルノ・ライドランプの出力は１２０Ｗ／ｃｒｎであシ
、光源より１５ｃｒｎの距離に上記の型を置いた。３０
秒の照射によって完全に硬化した。

得られた約６Ｘ１００Ｘ１００■の寸法の硬化平板の厚
さ６ＷＯＩ＋の方向について３５０　ｎｍの紫外線の透
過率を測定したところ、透過率は０．１％であって、は
ぼ紫外線がカットされていることが認められた。またこ
の硬化平板の５５０　ｎｍにおける光透過率を測定した
ところ、光透過率は９２．０％であり、表面反射を考慮
すると十分に可視光が透過していることがわかった。硬
化平板は肉眼的にも無色透明であった。

次に硬化平板を表面から一定の厚さにスライスし、スラ
イス面のパーコール硬度を測定したところ、表面層はＢ
Ｈ４５，１間スライス面はＢＨ４４。

２間スライス面はｚ３３Ｈ４４，３間スライス面（中心
部）はＢＨ４２であつへ。

以上の゛結果より、本発明の組成物より得られた硬化平
板は、その硬度は表面も内部もほとんど変シがなく、内
部まで均一に硬化しておシ、肉眼的に無色透明で、かつ
紫外部をカットしたものであることが明らかである。

比較例４ 実施例２において、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン−５−スルホン酸の代９に（２−ヒドロキシ
−５−ターシャリ−オクチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール（３４５ｎｍにおける吸光係数が１６．０００　
／　Ｍ−ｔｍ　、　３６０　ｎｍにおける吸光係数が１
０．００　ｏ／　Ｍ−ｏｎ　）　０．１　ｔを用いた以
外は、実施例２と全く同様にして光硬化性組成物を調製
した。この組成物を実施例２と全く同じ条件で硬化させ
、硬化平板を作成した。

得られた硬化平板は表面のパーコール硬度がＢＨ４５で
あったが、表面からｌ　ｍｍ　、　２諭、３籠をスライ
スした面のパーコール硬度はそれぞれＢＨ３５、ＢＨ２
０、ＢＨ１３であり、表面は十分な硬度が得られたが、
内部の硬度は不十分であった。

上記の方法において、硬化時間を１０分間延長したり、
または（２−ヒドロキシ−５−ターシャリ−オクチルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾールの使用量を０．０ＩＰに
減少させて硬化平板を作成してみたところ、硬化平板の
内部のスライス面のノ９−コール硬度は増加しなかった
。　゛ 比較例５ 実施例２において、ベンジルジメチルケタールの代シに
、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（３６
０ｎｍにおける吸光係数が３２７Ｍ−ｃｍ。

３９０　ｎｍにおける吸光係数が１／Ｍ−ｃｒｎ）　０
．０５　Ｆを用いた以外は、実施例２と全く同様にして
光硬化組成物を調製した。この組成物を実施例２と全く
同じ条件で硬化させ、硬化平板を作成した。

得られた硬化平板は表面のパーコール硬度がＢＨ４４で
あったが、表面から１咽、２闘、３ｍｍをスライスした
面のパーコール硬度はそれぞれＢＨ３５、ＢＨ２２、Ｂ
Ｈ１５であシ、表面は十分な硬度が得られたが、内部の
硬度は不十分であった。

上記の方法において、硬化時間を１０分間に延長したシ
、または１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン
の量を２１に増量したシして硬化平板を作成してみたと
ころ、硬化平板の内部のスライス面のパーコール硬度は
上昇せず、かつ硬化平板は着色しておシ、本発明の目的
とする硬化平板は得られなかった。

実施例３ 実施例２と全く同じ組成の光硬化性組成物を調製し、眼
鏡レンズ製造用のガラスモールドに注入した。十分に脱
泡したのち、ガラスモールドの両面から３６０〜３８０
　ｎｍに連続的な発光帯を有するメタルハライドランプ
によって上下から紫外線を照射した。メタルハライドラ
ンプの出力は８゜Ｗ　／　ｃｍであり、光源より１８ｃ
ｒｎの距離に上記のガラスモールドを置いた。照射３０
秒で完全に硬化した。

得られたレンズは肉眼的に無色透明であり、表面および
中心部のパーコール硬度はそれぞれＢＨ４５、ＢＨ４１
であってほとんど変化がなく、かっ：３５０　ｎｍ以下
の波長の紫外線は完全にカットされていた。

実施例４ ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリル酸
エステル（分子量５２０　）１００ｙ−に紫外線吸収剤
として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（
３２４ｎｍにおける吸光係数が１０．０００／Ｍ−Ｃｍ
’、　３６０　ｎｍにおける吸光係数５００／Ｍ−ｃｒ
ｎ）０．１１を溶解シ、次イテ光重合開始剤としてベン
ジルジメチルケタール（３６０ｎｍにおける吸光係数１
４０／Ｍ−α＋３９０ｎｍにおける吸光係数２７Ｍ−ｃ
ｍ　）　０．０５９−を溶解して光硬化性組成物を調製
した。この組成物を厚さ６ｍｍ　、横ｌ　Ｑ　Ｑ　ｒｔ
ｔｍ　、縦１００ｍのガラス製の成形用型に流し込み、
十分に脱泡したのち、３６０〜３８０ｎｍに発光帯を有
するメタルハライドランプにより上下から紫外線を照射
した。ランプの出力は３０Ｗ／αであシ、光源より１５
釧の距離に上記の型を置いた。３０秒の照射によシ完全
に硬化した。

得られた約６Ｘ］　００ｘ１００ｍ＋ｎの寸法の硬化平
板の厚さ６＃の方向について３５０　ｎｍの紫外線の透
過率を測定したところ、透過率は０．１％であって、は
ぼ紫外線がカットされていることが認められた。また、
この硬化平板の５　！５０　ｎｍにおける光透過率を測
定したところ、光透過率は８８．５％であシ、表面反射
を考慮すると、十分に可視光が透過していることがわか
った。硬°化平板は肉眼的にも無色透明であった。

次に硬化平板を表面から一定の厚さにスライスし、スラ
イス面のパーコール硬度を測定したところ、表面層はＢ
Ｈ４８、ｌ　ｔｐａｎルミｎスライスＨ４８゜２　ｍｉ
　ｐ、ライス層はＢＨ４７，３ｍｍスライス層（中上・
部）はＢＨ４６であった。

以上の結果よシ、本発明の組成物よシ得られた硬化平板
は、その硬度は表面も内部もほとんど変りがなく、内部
まで均一に硬化しておシ、肉眼的に無色透明で、かつ紫
外部をカントしたものであることが明らかである。

比較例６ 実施例４において、２−ヒドロキシ−４−メトキンベン
ゾフェノンの代シに（２−ヒドロキシ−５−ターシャリ
−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール（３４５ｎ
ｍにおける吸光係数が１６，０００ＦＭ　−Ｃｍ　＋　
３６０　ｎｍにおける吸光係数が１０，００　ｏ／Ｍ−
ｆｆｉ　）　０．１７を用いた以外は実施例４と全く訃
様にして光硬化性組成物を調製した。この組成物を実施
例４と全く同じ条件で硬化させ、硬化平板を作成した。

得られた硬化平板は表面のパーコール硬度がＢＨ４８で
あったが、表面から１ｍｍ、２咽、３喘をスライスした
面のパーコール硬度はそれぞれＢＨ４０、ＢＨ３’Ｏ、
ＢＨ，１，５であり、表面は十分な硬度が得られたが、
内部の硬化は不十分であった。

上記の方法において、硬化時間を１０分間に延長したシ
、または（２−ヒドロキシ−５−ターシャリ−オクチル
フェニル）−ベンゾトリアＩ　−／ｌ／　。

使用量を０．０１５Ｆ−に減少させたシして硬化平板を
作成してみたところ、硬化平板の内部のスライス面のパ
ーコール硬度は変化しなかった。

比較例７ 実施例４において、ペンノルジメチルケタールの代りに
、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン
−１−オン（３６０ｎｍにおける吸光係数が２１　／　
Ｍ　−Ｃｍ　＋　３９０　ｎｍにおける吸光係数が約０
　）　０．０５９−を用いた以外は実施例４と同様にし
て光硬化性組成物を調製した。この組成物を実施例４と
全く同じ条件で硬化させ、硬化平板を作成した。

得られた硬化平板は表面のパーコール硬度がＢ　Ｈ４８
であったが、表面から１叫をスライスした面のパーコー
ル硬度はＢＨ３８，表面から２８をスライスした面のパ
ーコール硬度はＢＨ２３，表面から３ｆｌをスライスし
た面のパーコール硬度はＢＨ１７であり、表面は十分な
硬度が得られたが、内部の硬度は不十分であった。

上記の方法において、硬化時間を１０分間に延長したり
、または２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルゾ
ロｉ４ンー１−オンノ使用４ｉＬヲ２Ｐ壕で増加したり
して硬化平板を作成してみたところ、硬化平板の表面か
ら１　ａｍ　、　２Ｗｕｎ、　３　ｍｍのスライス面の
パーコール硬度は増加せず、かつ硬化平板は淡黄色に着
色した。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーに、 （１）　３００〜３５０ｎｍにおける吸光係数が２．０
   ００／Ｍ−ｆｆ１以上で、かつ３６０ｎｍにおける吸光
   係数が１，０００７Ｍ−α以下の紫外線吸収剤と（２）
   　３６０〜３８０　ｎｍにおける吸光係数が５０／Ｍ−
   α以上で、かつ３９０ｎｍにおける吸光係数がｌ　Ｑ　
   ／　Ｍ−ｃｍ以下の光重合開始剤を配合してなる光硬化
   性組成物。