JPS60141714A - ポリエステルの重合方法 - Google Patents
ポリエステルの重合方法Info
- Publication number
- JPS60141714A JPS60141714A JP24805483A JP24805483A JPS60141714A JP S60141714 A JPS60141714 A JP S60141714A JP 24805483 A JP24805483 A JP 24805483A JP 24805483 A JP24805483 A JP 24805483A JP S60141714 A JPS60141714 A JP S60141714A
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- Japan
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- silicone oil
- mixture
- polymer
- solvent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はポリエステルの重合方法に関するものであり、
と（にビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート（
以下ＢＨＴと称す）又はその初期給食物を微粒子状とな
し、不活性媒体中に非水エマルション状態に分散させて
重合せしめポリエステルを製造する方法に関するものテ
する。
と（にビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート（
以下ＢＨＴと称す）又はその初期給食物を微粒子状とな
し、不活性媒体中に非水エマルション状態に分散させて
重合せしめポリエステルを製造する方法に関するものテ
する。
ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル
の重合法としてはバルクの溶融重合法が最も一般的に用
いられてきた。しかし、この方法は、ポリエステルの分
子量の増大と共に溶融粘度が上がり、大きな攪拌動力が
必要になる。さらに溶融粘度が高（なるために縮合釜の
壁からの伝熱が悪（なり局部的に加熱変質を起こしやす
い。またポリマー取出に時間がかかり、取出初期と後期
で重合度が異なるなどい（つかの欠点を有している。
の重合法としてはバルクの溶融重合法が最も一般的に用
いられてきた。しかし、この方法は、ポリエステルの分
子量の増大と共に溶融粘度が上がり、大きな攪拌動力が
必要になる。さらに溶融粘度が高（なるために縮合釜の
壁からの伝熱が悪（なり局部的に加熱変質を起こしやす
い。またポリマー取出に時間がかかり、取出初期と後期
で重合度が異なるなどい（つかの欠点を有している。
そこで本発明者らはＢＨＴ又はその初期縮合を溶媒に溶
解したものを、ＢＨＴ又はその初期給金物及びその溶媒
と非反応性のシリコンオイル中に、特定のグラフト化ポ
リシロキサ／を媒体として微粒子状態となるように分散
せしめる方法が極めて有効な方法であることを見出し本
発明を完成した。
解したものを、ＢＨＴ又はその初期給金物及びその溶媒
と非反応性のシリコンオイル中に、特定のグラフト化ポ
リシロキサ／を媒体として微粒子状態となるように分散
せしめる方法が極めて有効な方法であることを見出し本
発明を完成した。
本発明の要旨とするところはビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート又はその初期給金物と溶媒との混合
物を微粒子状態でシリコンオイル中に、ポリシロキサ／
を幹としアクリルポリマーを枝とするグラフト化ポリシ
ロキサンを媒体として分散せしめ加熱重合せしめること
を特徴とするポリエステルの重合方法にある。
ル）テレフタレート又はその初期給金物と溶媒との混合
物を微粒子状態でシリコンオイル中に、ポリシロキサ／
を幹としアクリルポリマーを枝とするグラフト化ポリシ
ロキサンを媒体として分散せしめ加熱重合せしめること
を特徴とするポリエステルの重合方法にある。
本発明を実施するに際して用いるＢＨＴ又はその初期給
金物を溶解する溶媒とは１５０℃以上の温度で液状を示
しＢＨＴ又はその初期給金物を溶解しうるが、シリコン
オイルに対する溶解性が少ないものであるものならばい
かなるものをも用いることができ、その具体例としては
ノナデカンなどの脂肪族炭化水素類、ｍ−クレゾール、
ｐ−クロルフェノール、キシレノール、フェノールなど
のフェノール類及びベンジルアルコール、ニトロベンゼ
ン、テトラクロルエタン／フェノールなどが挙げられる
が、これらは単独又は混合して用いることが出来る。こ
れらの溶剤とＢＨＴ又はその初期給金物と混合し、１５
０℃以上の温度に加熱するとほぼ均一な溶液状となり、
ＢＨＴ又はその初期給金物の微粒化を更に効率的になし
うると共に、エチレングリコールのＢＨＴ又はその初期
縮合物微粒子界面への拡散を助け、その高効率重合に太
き（寄与する。
金物を溶解する溶媒とは１５０℃以上の温度で液状を示
しＢＨＴ又はその初期給金物を溶解しうるが、シリコン
オイルに対する溶解性が少ないものであるものならばい
かなるものをも用いることができ、その具体例としては
ノナデカンなどの脂肪族炭化水素類、ｍ−クレゾール、
ｐ−クロルフェノール、キシレノール、フェノールなど
のフェノール類及びベンジルアルコール、ニトロベンゼ
ン、テトラクロルエタン／フェノールなどが挙げられる
が、これらは単独又は混合して用いることが出来る。こ
れらの溶剤とＢＨＴ又はその初期給金物と混合し、１５
０℃以上の温度に加熱するとほぼ均一な溶液状となり、
ＢＨＴ又はその初期給金物の微粒化を更に効率的になし
うると共に、エチレングリコールのＢＨＴ又はその初期
縮合物微粒子界面への拡散を助け、その高効率重合に太
き（寄与する。
本発明を実施するに際して用いるシリコンオイルは、１
５０〜３００℃の高温にさらされた場合においても比較
的、物理的化学的に安定しているものならばいかなるも
のをも用いることができる。
５０〜３００℃の高温にさらされた場合においても比較
的、物理的化学的に安定しているものならばいかなるも
のをも用いることができる。
本発明を実施するに際して用いるグラフト化ポリシロキ
サ／はＢＨＴ又はその初期給金物をシリコンオイル中に
微粒子状態で分散せしめ、かつ良好な分散状態を維持せ
しめておくのに必要なものであり、その構造はポリシロ
キサンを幹とし、アクリルポリマーを枝とするものであ
る。このクラフト化ポリシロキサンは、例えばオルガノ
シラ／と官能基含有シラン、例えばビニル基を有するア
ルキレンアルコキシシランとを縮合反応せしめることに
より側鎖にビニル基等の官能基含有ポリシロキサンを作
り、次いでアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類をグラフト共重合せしめることにより、側鎖に（メ
タ）アクリル系ポリマーがグラフト重合されたポリシロ
キサンとすることができる。ポリシロキサ／の合成に際
しては環状ポリシロキサン、と（に繰返し単位が３〜８
個の環状ジメチルポリシロキサンを主原料とし、分子量
調節剤としてトリメチルメトキシシラン又はトリメチル
エトキシシラノなどの１分子中１個のアルコキシ基を有
するシラン化合物を用い、官能基含有シランとしては、
γ−グリシドキシプロピ（５） ルメチルジエトキシシランのようなグリシジル基を有し
、１分子中２個のアルコキシ基を有するシラ／化合物を
用いて、強酸又は強塩基を触媒として１００〜１５０℃
で重合するのが好ましい。
サ／はＢＨＴ又はその初期給金物をシリコンオイル中に
微粒子状態で分散せしめ、かつ良好な分散状態を維持せ
しめておくのに必要なものであり、その構造はポリシロ
キサンを幹とし、アクリルポリマーを枝とするものであ
る。このクラフト化ポリシロキサンは、例えばオルガノ
シラ／と官能基含有シラン、例えばビニル基を有するア
ルキレンアルコキシシランとを縮合反応せしめることに
より側鎖にビニル基等の官能基含有ポリシロキサンを作
り、次いでアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類をグラフト共重合せしめることにより、側鎖に（メ
タ）アクリル系ポリマーがグラフト重合されたポリシロ
キサンとすることができる。ポリシロキサ／の合成に際
しては環状ポリシロキサン、と（に繰返し単位が３〜８
個の環状ジメチルポリシロキサンを主原料とし、分子量
調節剤としてトリメチルメトキシシラン又はトリメチル
エトキシシラノなどの１分子中１個のアルコキシ基を有
するシラン化合物を用い、官能基含有シランとしては、
γ−グリシドキシプロピ（５） ルメチルジエトキシシランのようなグリシジル基を有し
、１分子中２個のアルコキシ基を有するシラ／化合物を
用いて、強酸又は強塩基を触媒として１００〜１５０℃
で重合するのが好ましい。
これにメタクリル酸又はアクリル酸をハイドロキノ／と
共に加え、加熱しエステル化させた後、ハイドロキノン
を除去し、（メタ）アクリル酸系エステル類を過酸化物
と共に加え５０〜９０℃でグラフトする。（メタ）アク
リル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル
、（メタ）アクリル酸べ／ジルなどが好ましい。
共に加え、加熱しエステル化させた後、ハイドロキノン
を除去し、（メタ）アクリル酸系エステル類を過酸化物
と共に加え５０〜９０℃でグラフトする。（メタ）アク
リル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル
、（メタ）アクリル酸べ／ジルなどが好ましい。
本発明を実施するに際してはグラフト化ポリシロキサン
を含有するシリコ／オイル中に溶剤と混合したＢＨＴ又
はその初期給金物を溶融状態で加え、剪断により分散せ
しめる方法、或いはシリコ／オイルを高速攪拌しなから
ＢＨＴ又はその初期給金物と、グラフト化ポリシロキサ
（６） ンの溶融物を滴下しエマルショ／を形成する方法、更に
はホモジナイザーを使用することにより均一な微粒子体
を含むエマルションとすることができる。
を含有するシリコ／オイル中に溶剤と混合したＢＨＴ又
はその初期給金物を溶融状態で加え、剪断により分散せ
しめる方法、或いはシリコ／オイルを高速攪拌しなから
ＢＨＴ又はその初期給金物と、グラフト化ポリシロキサ
（６） ンの溶融物を滴下しエマルショ／を形成する方法、更に
はホモジナイザーを使用することにより均一な微粒子体
を含むエマルションとすることができる。
ＢＨＴ又はその初期縮合物と溶剤との混合物よりなる微
粒子体の粒径は１００μ以下と（に０．０５〜８０μの
範囲とするのが微粒子体中からエチレングリコールの微
粒子体界面への拡散を効率的に行なりことができること
より望ましく、またＢＨＴ又はその初期縮合物の微粒子
体のエマルションの安定化の観点よりしても望しいもの
である。それ故この有機エマルションを１５０℃以上と
（に１８０℃〜３００℃に加熱し、重合すると分子量が
太き（なっても攪拌のトルクは太き（ならず、また釜壁
からの伝熱も変化をうけない。
粒子体の粒径は１００μ以下と（に０．０５〜８０μの
範囲とするのが微粒子体中からエチレングリコールの微
粒子体界面への拡散を効率的に行なりことができること
より望ましく、またＢＨＴ又はその初期縮合物の微粒子
体のエマルションの安定化の観点よりしても望しいもの
である。それ故この有機エマルションを１５０℃以上と
（に１８０℃〜３００℃に加熱し、重合すると分子量が
太き（なっても攪拌のトルクは太き（ならず、また釜壁
からの伝熱も変化をうけない。
ＢＨＴ又はその初期縮合物のポリエステル化は無触媒で
、又は適当な触媒の存在下に実施することができる。
、又は適当な触媒の存在下に実施することができる。
得られたポリエステルは反応媒体より分離し有機溶媒に
て十分に洗浄した后、更に高分量化反応に供することも
できる。反応系より分離したシリコ／オイルはｆ過し、
エチレングリコールを留去した後再び反応系ヘリサイク
ルして使用する。
て十分に洗浄した后、更に高分量化反応に供することも
できる。反応系より分離したシリコ／オイルはｆ過し、
エチレングリコールを留去した後再び反応系ヘリサイク
ルして使用する。
ＢＨＴ又はその初期縮合物のシリコンオイル中への分散
媒体として特定のグラフト化ポリシロキサ／を用いてい
るためＢＨＴ又はその初期縮合物の微粒体はシリコンオ
イル中に安定に均一に分散しており、このこともポリエ
ステル化反応の促進に太き（寄与するものである。
媒体として特定のグラフト化ポリシロキサ／を用いてい
るためＢＨＴ又はその初期縮合物の微粒体はシリコンオ
イル中に安定に均一に分散しており、このこともポリエ
ステル化反応の促進に太き（寄与するものである。
本発明の方法はポリ二チレ／テレフタレートの製法に止
まらず、ポリブチレンテレフタレート、或いは共重合ポ
リエステルの製造にも十分に利用することができる。
まらず、ポリブチレンテレフタレート、或いは共重合ポ
リエステルの製造にも十分に利用することができる。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
「部」及びチは全て１量による。 ）
参考例
一ブロックポリマーの製造−
環状ジメチルポリシロキサ／（繰り返し単位３〜６個）
５０部及びジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチル
シラン３部及びメトキシトリメチルシラ／１部を水酸化
カリウム０．００７５部と共に窒素雰囲気下、１４０℃
で３時間攪拌した。
５０部及びジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチル
シラン３部及びメトキシトリメチルシラ／１部を水酸化
カリウム０．００７５部と共に窒素雰囲気下、１４０℃
で３時間攪拌した。
反応系を９０’Ｃに冷却し、１％硫酸水溶液１．３部を
加えて１時間攪拌し、ついでさらに水洗を３回行なった
。水洗した反応物を蒸留し、未反応物を取り除きシリコ
ンポリマー（Ａ）を４５部得た。
加えて１時間攪拌し、ついでさらに水洗を３回行なった
。水洗した反応物を蒸留し、未反応物を取り除きシリコ
ンポリマー（Ａ）を４５部得た。
得られたシリコンポリマー（Ａ） ４５部、メタクリル
酸メチル７０部及びトルエン１９００部を、過酸化ベン
ゾイル０，００２５部と共に窒素雰囲気下で８０℃に５
時間加熱攪拌した。
酸メチル７０部及びトルエン１９００部を、過酸化ベン
ゾイル０，００２５部と共に窒素雰囲気下で８０℃に５
時間加熱攪拌した。
生成物を過剰のア七トンに加えグラフトポリマー（Ｂ）
を沈殿させ８０部を得た。
を沈殿させ８０部を得た。
実Ｍ例１ ポリエチレンテレフタレートオリゴマー溶液
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例１で得られたポ
リマー（Ｂ） １部及び、（９） テレフタル酸とエチレングリコールの直接重縮合で得ら
れたポリエチレンテレフタレートオリゴマ（〔η）＝０
．１）２０部及び三酸化ア／チモｙ０．００９部をバラ
フロルフェノール８０部と共に窒素雰囲気中攪拌下で１
８０℃に１時間加熱し、得られた混合物１００部を１８
０℃に保ったまま２００℃に加熱したシリコ／オイル（
ジメチルポリシロキサン系、トーン５ＥＸ−３１０）４
００部中に入れ、窒素雰囲気の攪拌下で２００℃に６時
間保ち、ついで０−５ｄｌｌＪ’／ｍｉｎの昇温速度で
２４０℃まで昇温し、さらに２４０℃に２時間保持した
。
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例１で得られたポ
リマー（Ｂ） １部及び、（９） テレフタル酸とエチレングリコールの直接重縮合で得ら
れたポリエチレンテレフタレートオリゴマ（〔η）＝０
．１）２０部及び三酸化ア／チモｙ０．００９部をバラ
フロルフェノール８０部と共に窒素雰囲気中攪拌下で１
８０℃に１時間加熱し、得られた混合物１００部を１８
０℃に保ったまま２００℃に加熱したシリコ／オイル（
ジメチルポリシロキサン系、トーン５ＥＸ−３１０）４
００部中に入れ、窒素雰囲気の攪拌下で２００℃に６時
間保ち、ついで０−５ｄｌｌＪ’／ｍｉｎの昇温速度で
２４０℃まで昇温し、さらに２４０℃に２時間保持した
。
混合物をシリコ／オイルに投入するとすぐに微粒子の分
散物が生成した。
散物が生成した。
攪拌中、この微粒子は安定であった。
放冷後シリコンオイルをろ別回収した重合体の固有粘度
〔η〕は０．３２であった。
〔η〕は０．３２であった。
実施例２ ポリエチレンテレフタレートオリゴマー溶液
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例１で得られたポ
リマー（Ｂ）１部及び、（１０） テレフタル酸とエチレングリコールの直接ｘ縮合で得ら
れたポリエチレンテレフタレートオリコマ（〔η）＝０
．１）２０部及び三酸化アンチモア０．００９部をキシ
レノール８０部と共に窒素雰囲気中攪拌下で１８０℃に
１時間加熱し、得られた混合物１００部を１８０℃に保
ったまま１９７℃に加熱したシリコンオイル（ジメチル
ポリシロキサン系、トーン５ＲＸ−３１０）４００部中
に入れ、窒素雰囲気下、攪拌下で１９７℃に６時間保ち
、ついでＯ−５ｄｅＰ／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃ま
で昇温し、さらに２４０℃に２時間保持した。
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例１で得られたポ
リマー（Ｂ）１部及び、（１０） テレフタル酸とエチレングリコールの直接ｘ縮合で得ら
れたポリエチレンテレフタレートオリコマ（〔η）＝０
．１）２０部及び三酸化アンチモア０．００９部をキシ
レノール８０部と共に窒素雰囲気中攪拌下で１８０℃に
１時間加熱し、得られた混合物１００部を１８０℃に保
ったまま１９７℃に加熱したシリコンオイル（ジメチル
ポリシロキサン系、トーン５ＲＸ−３１０）４００部中
に入れ、窒素雰囲気下、攪拌下で１９７℃に６時間保ち
、ついでＯ−５ｄｅＰ／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃ま
で昇温し、さらに２４０℃に２時間保持した。
混合物をシリコンオイルに投入するとすぐに微粒子の分
散物が生成した。
散物が生成した。
攪拌中、この微粒子は安定であった。
放冷後シリコンオイルをろ別回収した重合体の固有粘度
〔η〕は０．３２であった。
〔η〕は０．３２であった。
実施例３ ポリエチレンテレフタレートオリゴマーＳ液
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例１で得られたポ
リマー（Ｂ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールの直接重縮合で得られたポリエチレンテレフタレー
トオリコマ（〔η］＝０．１）２０部及び三酸化アンチ
モン０，００９部をメタクレゾール８０部と共に窒素雰
囲気中攪拌下で１８０℃に１時間加熱し、得られた混合
物１００部を１８０ ’Ｃに保ったまま１９７℃に加熱
したシリコンオイル（ジメチルポリシロキサン系、トー
ン５ＲＸ−３１０）４００部中に入れ、窒素雰囲気下、
攪拌下で１９７℃に６時間保ち、ついでｏ、 ５ ｄｅ
ｐ／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃まで昇温し、さらに２
４０℃に２時間保持した。
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例１で得られたポ
リマー（Ｂ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールの直接重縮合で得られたポリエチレンテレフタレー
トオリコマ（〔η］＝０．１）２０部及び三酸化アンチ
モン０，００９部をメタクレゾール８０部と共に窒素雰
囲気中攪拌下で１８０℃に１時間加熱し、得られた混合
物１００部を１８０ ’Ｃに保ったまま１９７℃に加熱
したシリコンオイル（ジメチルポリシロキサン系、トー
ン５ＲＸ−３１０）４００部中に入れ、窒素雰囲気下、
攪拌下で１９７℃に６時間保ち、ついでｏ、 ５ ｄｅ
ｐ／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃まで昇温し、さらに２
４０℃に２時間保持した。
混合物をシリコ／オイルに投入するとすぐに微粒子の分
散物が生成した。
散物が生成した。
攪拌中、この微粒子は安定であった。
放冷後シリコンオイルをろ別回収した重合体の固有粘度
〔η〕は０．３０であった。
〔η〕は０．３０であった。
参考例２
一ブロックポリマーの製造−
環状ジメチルポリシロキサン（繰り返し単位３〜６個）
５０部及びジェトキシメチルビニルシラン３部及びメト
キシトリメチルシラ７１部を水酸化カリウム０．００７
５部と共に、窒素雰囲気下、１４０℃で３時間攪拌した
。
５０部及びジェトキシメチルビニルシラン３部及びメト
キシトリメチルシラ７１部を水酸化カリウム０．００７
５部と共に、窒素雰囲気下、１４０℃で３時間攪拌した
。
反応系を９０℃に冷却し、１％硫酸水溶液１６３部を加
えて１時間攪拌し、ついでさらに水洗を３回行なった。
えて１時間攪拌し、ついでさらに水洗を３回行なった。
水洗した反応物を蒸留し、未反応物を取り除きシリコン
ポリマー（Ｃ）を４５部得た。
ポリマー（Ｃ）を４５部得た。
得られたシリコンポリマー（Ｃ） ４５部、メタクリル
酸メチル７０部及びトルエン１９００ｍを、過酸化べ／
ジイル０．００２５部と共に、窒素雰囲気下で８０℃に
５時間加熱攪拌した。
酸メチル７０部及びトルエン１９００ｍを、過酸化べ／
ジイル０．００２５部と共に、窒素雰囲気下で８０℃に
５時間加熱攪拌した。
生成物を過剰のア七トンに加えグラフトポリマー（Ｄ）
を沈殿させ８０部を得た。
を沈殿させ８０部を得た。
実施例４ ポリエチレンテレフタレートオリゴマー溶液
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例２で得られたポ
リマー（Ｄ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールの直接ｘｍ合で得られたポリエチレンテレフタレー
トオリ（１３） コマ（〔η’）＝０．１）２０部及び三酸化アンチモン
０．００９ｉをパラクロルフェノール８０部と共に窒素
雰囲気中攪拌下で１８０℃に１時間加熱し、得られた混
合物１００部を１８０℃に保ったまま、２００℃に加熱
したシリコンオイル（ジメチルポリシロキサン系、トー
ン５ＲＸ−３１０）４００部中に入れ、窒素雰囲気の攪
拌下で２００℃に６時間保ち、ついて０．５ ｄｅＪ’
／ｍｌｄの昇温速度で２４０℃まで昇温し、さらに２４
０℃に２時間保持した。
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例２で得られたポ
リマー（Ｄ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールの直接ｘｍ合で得られたポリエチレンテレフタレー
トオリ（１３） コマ（〔η’）＝０．１）２０部及び三酸化アンチモン
０．００９ｉをパラクロルフェノール８０部と共に窒素
雰囲気中攪拌下で１８０℃に１時間加熱し、得られた混
合物１００部を１８０℃に保ったまま、２００℃に加熱
したシリコンオイル（ジメチルポリシロキサン系、トー
ン５ＲＸ−３１０）４００部中に入れ、窒素雰囲気の攪
拌下で２００℃に６時間保ち、ついて０．５ ｄｅＪ’
／ｍｌｄの昇温速度で２４０℃まで昇温し、さらに２４
０℃に２時間保持した。
混合物をシリコンオイルに投入するとすぐに微粒子の分
散物が生成した。
散物が生成した。
攪拌中、この微粒子は安定であった。
放冷後シリコンオイルなろ別回収した重合体の固有粘度
〔η〕は０．３５であった。
〔η〕は０．３５であった。
実施例５ ポリエチレンテレフタレートオリゴマーｓｉ
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例２で得られたポ
リマー（Ｄ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールの直接重縮合で得られたポリエチレンテレフタレー
トオリ（１４） ゴマ（〔η）＝０．１）２０部及び三酸化アンチモン０
，００９部をキシレノール８０部と共に窒素雰囲気中攪
拌下で１８０℃ＶＣ１時間加熱し、得られた混合物１０
０部を１８０℃に保ったまま１９７℃に加熱したシリコ
ンオイル（ジメチルポリシロキサ／系、トーン８ＲＸ−
３１０＞４００部中に入れ、窒素雰囲気下、攪拌下で１
９７℃に６時間保ち、ついで０．５ ｄｅｎ’／ｍＩｎ
の昇温速度で２４０℃まで昇温し、さらに２４０℃に２
時間保持した。
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例２で得られたポ
リマー（Ｄ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールの直接重縮合で得られたポリエチレンテレフタレー
トオリ（１４） ゴマ（〔η）＝０．１）２０部及び三酸化アンチモン０
，００９部をキシレノール８０部と共に窒素雰囲気中攪
拌下で１８０℃ＶＣ１時間加熱し、得られた混合物１０
０部を１８０℃に保ったまま１９７℃に加熱したシリコ
ンオイル（ジメチルポリシロキサ／系、トーン８ＲＸ−
３１０＞４００部中に入れ、窒素雰囲気下、攪拌下で１
９７℃に６時間保ち、ついで０．５ ｄｅｎ’／ｍＩｎ
の昇温速度で２４０℃まで昇温し、さらに２４０℃に２
時間保持した。
混合物をシリコンオイルに投入するとすぐに微粒子の分
散物が生成した。
散物が生成した。
攪拌中、この微粒子は安定であった。
放冷後シリコンオイルをろ別回収した重合体の固有粘度
〔η〕は０．３３であった。
〔η〕は０．３３であった。
実施例６ ポリエチレンテレフタレートオリゴマー溶液
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例２で得られたポ
リマー（Ｄ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールのＴｔ接１１ＬｉＭ合で得られたポリエチレンテレ
フタレートオリ：’マ（（η）＝０．１）２０部及び三
酸化アンチモン０．００９部をメタクレゾール８０部と
共に窒素雰囲気中攪拌下で１８０ ’Ｃに１時間加熱し
、得られた混合物１００部を１８０ ℃に保ったまま、
１９７℃に加熱したシリコンオイル（ジメチルポリシロ
キサ／系、トーン５ＲＸ−３１０）４００部中に入れ、
窒素雰囲気下、攪拌下で１９７℃に６時間保ち、ついで
０．５ ｄａＰ／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃まで昇温
し、さらに２４０℃に２時間保持した。
微粒子のシリコンオイルへの分散参考例２で得られたポ
リマー（Ｄ）１部及び、テレフタル酸とエチレングリコ
ールのＴｔ接１１ＬｉＭ合で得られたポリエチレンテレ
フタレートオリ：’マ（（η）＝０．１）２０部及び三
酸化アンチモン０．００９部をメタクレゾール８０部と
共に窒素雰囲気中攪拌下で１８０ ’Ｃに１時間加熱し
、得られた混合物１００部を１８０ ℃に保ったまま、
１９７℃に加熱したシリコンオイル（ジメチルポリシロ
キサ／系、トーン５ＲＸ−３１０）４００部中に入れ、
窒素雰囲気下、攪拌下で１９７℃に６時間保ち、ついで
０．５ ｄａＰ／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃まで昇温
し、さらに２４０℃に２時間保持した。
混合物をシリコンオイルに投入するとすぐに微粒子の分
散物が生成した。
散物が生成した。
攪拌中、この微粒子は安定であった。
放冷後シリコンオイルをろ別回収した重合体の固有粘度
〔η〕は０．３０であった。
〔η〕は０．３０であった。
特許出願人 三菱レイヨン株式会社
手続補正書（方式）
％式％
２、発明の名称
ポリエステルの重合方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
（６０３）三菱レイヨン株式会社
取締役社長 河 崎 晃 夫
４、代 理 人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
三菱レイヨン株式会社 内
（６９４９１弁理士告澤敏夫
５６ 補正命令の日付
６、補正の対象
手続補正書
昭和６０年 ３月／３日
特許庁長官 志 賀 学 殿
２、発明の名称
ポリエステルの重合方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
（６０３）三菱レイヨン株式会社
取締役社長 河 崎 晃 夫
４、代 理 人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
６、補正の対象
（１）訂正明細書第２頁、第４行の「エマルション」を
「エマルジョン」に訂正する。
「エマルジョン」に訂正する。
（２） 同第２頁、第２０行の「ＢＨＴ又はＢＨＴ又は
」をｒ ＢＨＴ又は」に訂正する。
」をｒ ＢＨＴ又は」に訂正する。
（３）同第９頁、第１４行の「０．００２５部」を「２
．５部」に訂正する。
．５部」に訂正する。
（４）同第１０頁、第２行〜第３行の「ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテレフタレー
トオリゴマー」に訂正する。
レフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテレフタレー
トオリゴマー」に訂正する。
（５）同第１１頁、第２行〜第３行の「ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテレフタレー
トオリゴマー」に訂正する。
レフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテレフタレー
トオリゴマー」に訂正する。
（６）同第１２頁、第２行〜第３行の「ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテレフタレー
トオリゴマー」に訂正スル。
レフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテレフタレー
トオリゴマー」に訂正スル。
（７）同第１３頁、第１２行のｒｏ、００２５部」を「
２．５部」に訂正する。
２．５部」に訂正する。
（８）同第１３頁、最終行〜第１４頁、第１行の「ポリ
エチレンテレフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマー」に訂正する。
エチレンテレフタレートオリゴマ」を「ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマー」に訂正する。
（９）同第１４頁、最終行〜第１５頁、第１行の「ポリ
エチレンテレフタレートオリゴマ」ヲ「ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマー」に訂正する。
エチレンテレフタレートオリゴマ」ヲ「ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマー」に訂正する。
（１０）同第１５頁、最終行〜第１６頁、第１行の「ポ
リエチレンテレフタレートオリゴマ」ヲ「ポリエチレン
テレフタレートオリゴマー」に訂正する。
リエチレンテレフタレートオリゴマ」ヲ「ポリエチレン
テレフタレートオリゴマー」に訂正する。
以上
Claims (2)
- （１） ビス（β−ヒドロキシエチ／Ｉ／）テレフタレ
ート又はその初期給金物と溶媒との混合物をシリコンオ
イル中に、ポリシロキサンを幹としアクリルオリゴマー
を枝とするグラフト化ポリシロキサンを分散安定剤とし
て微粒子状に分散せしめ、加熱重合することを特徴とす
るポリエステルの重合方法◎ - （２） ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
又はその初期給金物と溶媒との混合物よりなる微粒子体
の粒径が１００μ以下であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載のポリエステルの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24805483A JPS60141714A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | ポリエステルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24805483A JPS60141714A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | ポリエステルの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60141714A true JPS60141714A (ja) | 1985-07-26 |
| JPH0449570B2 JPH0449570B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=17172511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24805483A Granted JPS60141714A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | ポリエステルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60141714A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4687811A (en) * | 1985-08-14 | 1987-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polymerization process for polyester |
| KR100476467B1 (ko) * | 2001-07-24 | 2005-03-18 | 주식회사 코오롱 | 알칼리 이용성 폴리에스테르의 제조방법 |
-
1983
- 1983-12-29 JP JP24805483A patent/JPS60141714A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4687811A (en) * | 1985-08-14 | 1987-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polymerization process for polyester |
| KR100476467B1 (ko) * | 2001-07-24 | 2005-03-18 | 주식회사 코오롱 | 알칼리 이용성 폴리에스테르의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0449570B2 (ja) | 1992-08-11 |
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